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“AÑO DE LA UNIDAD, LA PAZ Y EL DESARROLLO”  

UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE GROHMANN


Facultad De Ingeniería
Escuela Profesional De Ingeniería Química

CURSO: FENÓMENOS DE TRANSPORTE – I

EJERCICIOS DEL CAPÍTULO IX: Conductividad térmica y los mecanismos de


transporte de energía.

Estudiante: Anais Lucero Zambrano Portilla 2019 – 120016


Docente: Ing. Pedro Nolazco Cornejo del Carpio
Fecha de entrega: 24/06/23

TACNA – PERÚ
2023
CAPÍTULO IX: Conductividad térmica y los mecanismos de transporte de energía.
Ejercicios (Tipo A) del libro de “Fenómenos de Transporte”, por Bird R. (2006).
9A.1 Predicción de las conductividades térmicas de gases a baja densidad.
a) Calcular la conductividad térmica del argón a 100 °C y presión atmosférica,
usando la teoría de Chapman-Enskog y las constantes de Lennard-Jones que se
dedujeron a partir de datos de viscosidad. Compare su resultado con el valor
observado de 506 x 10-7 cal/m  s  K
b) Calcular las conductividades térmicas del NO y del CH4 a 300 K y presión
atmosférica a partir de datos siguientes para esas condiciones.

μ x 107  g/cm  s  C p  cal/g-mol  K 


NO 1929 7,15
CH4 1116 8,55

Comparar sus resultados con los valores experimentales dados en la tabla 9.1-2.

Solución:
a) Teóricamente se conoce al Argón (Ar) como un compuesto monoatómico, es
por ello que se usa la siguiente ecuación:

T/M
k = 1,9891 x 10-4 (9.3-13)
σ 2Ω k
En la zona de baja densidad se ubica k que es la conductividad térmica, aquí
T = 100 + 273,15 = 373,15 K por tabla E1 se conoce:
M = 39,948 ,  = 3,432 A ,  /k = 122,4 K en este caso para el Argón,
entonces kT /   373,15 K / 122,4 K = 3,049 y se hace uso de la ecuación
(E.2-1) con T*  kT /   3,049
1,16145 0,52487 2,16178
  k  *0,14874  
T e
 0,77320T* 
e
 2,43787T* 
1,16145 0,52487 2,16178
k    0,77320 x 3,049 
  2,43787 x 3,049 
 3,049 
0,14874
e e
k  1,0344
Los valores obtenidos se sustituyen en la ecuación (9.3-13) para que quede:
373,15 K / 39,948
k  1,9891 x 10-4  499 x 107 cal/s  cm  K
 3, 432  x 1,0344 
2

Este resultado se comparará con el valor observado, obteniendo:


499 x 107
x 100 = 98,62% esto indica que hay un error del -1,38%
506 x 107

b) Para los gases poliatómicos se aplica la fórmula de Eucken (ecuación 9.3-


15).
 R 
 M

c) k   Cˆ p  1, 25    C p  1, 25R  M
(9.3-15)

Donde: R  1,987 cal/mol  K para los demás parámetros se obtienen de la


tabla E.1 tanto para NO como CH4, respectivamente:
 cal cal  1929 x 107 g/cm  s
k NO   7,15  1, 25 x 1,987 
 mol  K mol  K  30,01 g/mol
cal 4,184 J 100 cm W
k NO  620 x 107 x x  0, 02594
s  cm  K cal m mK

 cal cal  1116 x 107 g/cm  s


k CH4   8,55  1, 25 x 1,987 
 mol  K mol  K  16,04 g/mol

cal 4,184 J 100 cm W


k CH4  768 x 107 x x  0, 03213
s  cm  K cal m mK

En la tabla 9.1-2 están los valores de k (W/m.K) para NO y CH4,


respectivamente.

9A.2 Cálculo de los números de Prandtl para gases a baja densidad.

a) Usar la fórmula de Eucken y datos experimentales sobre capacidad calorífica


para estimar el número de Prandtl a 1 atm y 300 K para cada uno de los gases
enumerados en la tabla.
b) Para los mismos gases, calcular el número de Prandtl directamente sustituyendo
los siguientes valores de las propiedades físicas en la fórmula de definición
Pr  Cˆ μ / k , y comparar los valores con los resultados obtenidos en el inciso a).
p

Todas las propiedades están dadas a baja presión y 300 K.

Gasa Ĉp x 10-3 J/kg  K μ x 105 Pa.s k W/m  K


He 5,193 1,995 0,1546
Ar 0,5204 2,278 0,01784
H2 14,28 0,8944 0,1789
Aire 1,001 1,854 0,02614
CO2 0,8484 1,506 0,01661
H2O 1,864 1,041 0,02250

a
Los elementos de esta tabla fueron preparados a partir de funciones
proporcionadas por T. E. Daubert, R. P. Danner, H. M. Sibul, C. C. Stebbins, J.
L. Oscarson, R. L. Rowley, W. V. Wilding, M. E. Adams, T. L. Marshall y N. A.
Zundel, DIPPR® Data Compilation of Pure Compound Properties, Design
Institute for Physical Property Data ®, AlChE, Nueva York, NY (2000).

Solución:
a) Haciendo uso de la fórmula de Eucken, asumiendo que C p  MCˆ p

Cˆ p  Cˆ p M  Cp
Pr    (9.3-15)
k ˆ 5 RM  5
Cp  R
 CpM  4 M  
  4
Esto para un gas poliatómico, a partir de ello se hacen la determinación para
He:

J kg
5193 x 4,003
kg K kmol
He  Pr = = 0,667
J  J 
 5193 x 4,003 + 1,25 x  8,314 x 10 3

kmol  K  kmol  K 
J kg
520,4 x 39,948
kg K kmol
Ar  Pr = = 0,667
J  J 
 520,4 x 39,948 + 1,25 x  8,314 x 10 3

kmol  K  kmol  K 
J kg
14280 x 2,016
kg K kmol
H 2  Pr = = 0,735
J  J 
14280 x 2,016 + 1,25 x  8,314 x 10 3

kmol  K  kmol  K 
J kg
1001 x 28,964
kg K kmol
Aire  Pr = = 0,736
J  J 
1001 x 28,964 + 1,25 x  8,314 x 10 3

kmol  K  kmol  K 
J kg
848, 4 x 44,010
kg K kmol
CO2  Pr = = 0,782
J  J 
848, 4 x 44,010  + 1,25 x  8,314 x 10 3

kmol  K  kmol  K 

J kg
1864
x 18,015
kg K kmol
H 2O  Pr = = 0,764
J  J 
1864 x 18,015 + 1,25 x  8,314 x 103

kmol  K  kmol  K 

b) De manera directa se calcula para cada gas con Pr  Cˆ pμ / k

5193 J kg -1K -1 x 1,995 x 10-5 kg m-1s -1 


He  Pr = = 0,670
0,1546 J s-1m-1K -1
520,4 J kg -1K -1 x  2,278 x 10-5 kg m-1s -1 
Ar  Pr = = 0,665
0,01784 J s-1m-1K -1
14280 J kg -1K -1 x  0,8944 x 10-5 kg m-1s -1 
H2  Pr = = 0,714
0,1789 J s-1m-1K -1
1001 J kg -1K -1 x 1,854 x 10-5 kg m-1s -1 
Aire  Pr = = 0,710
0,02614 J s-1m-1K -1
848,4 J kg -1K -1 x 1,506 x 10-5 kg m-1s-1 
CO2  Pr = = 0,769
0, 01661 J s-1m-1K -1
1864 J kg-1K -1 x 1,041 x 10-5 kg m-1s-1 
H2O  Pr = = 0,862
0,02250 J s-1m-1K -1

El número de Prandtl predicho para los gases poliatómicos no fueron los


esperados, pero se comprueban estrechamente para He y Ar.

9A.3 Cálculo de la conductividad térmica de un gas denso. Pronosticar la


conductividad térmica del metano a 110,4 atm y 127 °F por los siguientes
métodos:
a) Usar la figura 9.2-1. Obtener las propiedades críticas necesarias a partir del
apéndice E.
b) Usar la fórmula de Eucken para obtener la conductividad térmica a 127 °F y
baja presión. Luego, aplicar una corrección de la presión usando la figura
9.2-1. El valor experimental2 es 0,0282 Btu/h  pie  F .

Solución:
a) Se consideran los datos de constantes críticas de la tabla E.1 para el metano
(CH4): TC  191,1 K , PC  48,5 atm y k C  158 x 106 cal/cm  s  K esta
última es la constante crítica. Para la predicción se tienen las siguientes
condiciones críticas:

 127  32 
 1,8   273,15
Tr     1, 70
191,1
110, 4 atm
Pr   2, 41
45,8 atm
Entonces kr  0, 77 está en la figura 9.2-1, obteniendo:
k  kr ke  0, 77 x 158 x 106 cal/cm  s  K  1, 217 x 10 4 cal/cm  s  K
cal Btu 30,48cm 3600s 1K °C
=1,217 x 10-4 x x x x x
m  s  K 252 cal pie 1h °C 1,8°F
 294, 4 x 10-4 = 0,0294 Btu/hpie  °F

Su aproximación:
 0, 0294  0, 0282 
%Error =   x 100 = 4,08%
 0, 0294 
La cual indica que está por debajo del valor observado.

b) Primero se determina la viscosidad del metano a


T = 127F  32 x 5/9 + 273,15 = 325,9 K y con una presión baja de la
ecuación 1.4-18. Se conoce   3, 780 ,  / k  154
T* = kT /   325,9 K /154  2,116
e  2, 71828
1,16145 0,52487 2,16178
  k    0,77320 x 2,116   2,43787 x 2,116  1,153
 2,116 
0,14874
e e
Aplicando las tablas E.1 y E.2 se obtiene:
MT
μ = 2,6693 x 10-5 (1.4-14)
σ Ωμ
2

16,04 x 325,9
μ = 2,6693 x 10-5  1171 x 107 g/cm  s
 3, 780 
2
x 1,153
Ahora se hará uso de la fórmula de Eucken está como ecuación 9.3-15:
 R 
 M

k   Cˆ p  1, 25    C p  1, 25R
M

Se busca estimar la conductividad térmica k0 la cual está a baja presión con
una temperatura de 127 °F, aquí C p  37,119 J/mol  K esto según la
capacidad calorífica polinomial proporcionada para el metano en Reid,
Poling y Pransnitz (1987):
J  g  mol
k o   37,11  1, 25 x 8,314  x 1171 x 10 7 x
mol  K  cm  s  16, 04 g
J 3,97 x 103 Btu 3600 s 0,3048 m K °C
k o  0, 0347 x x x x x
smK 4,184 J h pie °C 1,8 °F
k o  0, 0200 Btu/h  pie  °F
Por lo tanto, de acuerdo a la figura 9.2-1 se considera kr  0,52 a Pr  0 con
la finalidad de multiplicar k o por kr obtenida en a) para obtener la k
resultante se toma en cuenta la presión y temperatura: 110,4 atm , 127 °F
dando:
 0, 77 
k  0, 0200 x    0, 0296 Btu/h  pie  °F
 0,52 
 0, 0296  0, 0294 
%Error =   x 100 = 0,7  1%
 0, 0294 
Esto por encima del valor medido, entonces es casi perfecto.
9A.4 Predicción de la conductividad térmica de una mezcla de gases. Calcular la
conductividad térmica de una mezcla que contiene 20 mol en porcentaje de CO 2 y 80
mol en porcentaje de H2 a 1 atm y 300 K. Usar los datos del problema 9A.2 para los
cálculos.
Solución:

Gasa M μ x 105 Pa.s k W/m  K Fracción Molar


H2 2,016 0,8944 0,1789 0,80
CO2 44,01 1,506 0,01661 0,20

Es posible hacer uso de la ecuación 1.4-16 gracias a los datos proporcionados en


tabla:

2
1  M    1/2  M 1/4 

1/2

  1  1        
 (1.4-16)
8  M       M   

 
Los coeficientes adimensionales:     1
1 22

2
1  2, 016 
1/2
  0,8944 1/2  44, 01 1/4 
12  1   1        2, 457
8  44, 01    1,506   2, 016  
2
1  44, 01 
1/2
  1,506 1/2  2, 016 1/4 
21  1   1        0,1819
8  2, 016    0,8944   44, 01  
Seguidamente estos nuevos datos obtenidos se sustituyen en la ecuación 9.3-17,
dando:
R
xk
kmez   a a (9.3-17)
 1 x 

x1k1 x2 k2
kmez  
x111  x212 x121  x222
0,8 x 0,789 0, 2 x 0,01661
kmez  
 0,8 x 1,0   0, 2 x 2,457   0,8 x 0,1819    0, 2 x 1,0
kmez  0,1204 W/m  K

9A.5 Estimación de la conductividad térmica de un líquido puro. Pronosticar la


conductividad térmica de H2O líquida a 40 °C y 40 bars de presión (1 bar = 106
dinas/cm2). La compresibilidad isotérmica, 1/   / p T , es 38 x 10-6 bar -1 y la
densidad es 0,9938 g/cm3 . Supóngase que C p  CV .

Solución:
Para poder aplicar la ecuación 9.4-4 es necesario determinar la derivada
  / p T :
C p  p 
s    (9.4-4)
C   T
1
 p /  T   1 / 1/   / p T 
 1 cm3 
 x  38 x 10 bar 
1 1
 p /  T 
 6

 0,9938 g 
 1 cm3   1  6 cm
3
 p /  T    
x 6 1 
= 0,02648 x 10 x bar
 0,9938 g   38 x 10 bar  gm
 cm3   105 N/m2   1 kg m x 1 m/s 2   1 m   103 g m 
 p /  T   2,648 x 104 x bar  x  x  x 2 x 
 g   bar   1N   10 cm   kg m 
2
m2  102 cm 
 p /  T  2,648 x 10 2 6
x   2, 648 x 10 cm / s
10 2 2

s  1m 
Suponiendo que C p  C se sustituyen los valores obtenidos en la ecuación 9.4-
4:
 x  2, 648 x 1010 cm 2 / s 2  1, 627 x 105 cm/s
Para estimar la conductividad térmica se emplea la ecuación 9.4-3:
2/3
N
k  2,80   s (9.4-3)
V 
Sin embargo: V  M /  ,  es la constante de Boltzmann que se conoce como
R / N  1,38066 x 1023 J/K para obtener:
2/3 2/3
 N   N 
k  2,80  1 
Ks  2,80   Ks
M   M 
2/3
 6,0022 x 1023 molécula/mol 
k = 2,80  x 0,9938 g/cm3  x 1,38066 x 10-16 erg/K  x 1,627 x 105 cm/s  x 1 x 10-7 J/erg 
 18,02 g/mol 

 J   cm   10 cm 
2
k  0, 006499 cm-2 x   x   
x 
K  s   m 
J  3,97x10-3 Btu   3600 s   0,3048 m   °C 
k  0,0065 x x x x
s  m  K  4,184 J   h   pie   1,8 °F 
k  0,3076 Btu/h  pie  °F

9A.6 Cálculo del número de Lorenz.


a) Al aplicar la teoría cinética al “gas electrón” en un metal3 se obtiene para el
número de Lorenz
2  
2

L   (9A.6-1)
3 e

Donde K es la constante de Boltzmann y e es la carga del electrón. Calcular


L en las unidades dadas bajo la ecuación 9.5-1.

b) La resistividad eléctrica, 1/ke, de cobre a 20 °C es 1,72 x 10-6 ohm  cm .


Estimar su conductividad térmica en W/m  K usando la ecuación 9.6-1 y
comparar su resultado con el valor experimental dado en la tabla 9.1-5.

Solución:

a) El número de Lorenz se acomoda de acuerdo a la siguiente condición, si K


(constante de Boltzmann) y e (carga del electrón) ambos son expresados en
términos de R (constante de gas) además de F (constante de Faraday), dentro
de la ecuación 9A.6-1.

2  R  2 
2  R  8,3145 J mol1 K 1 
2 2

L x  = x   = x  
3  Ne  3 F 3   6, 0221 x 1023 elec mol1  x 1,60218 x 1019 C elec1  

2
 2  8,3145 J mol1 K 1 
L x 1 
 2, 44 x 108 V 2 / K 2
3  96485,3 C mol 
Sí: 1 voltio = 1 J/C

b) Con el resultado obtenido junto a las ke y T se tiene la ecuación 9.5-1:


k
 L  constante (9.5-1)
ke T
1
k  LkeT  LT x
1
ke

k
 2, 44 x 10 8
V 2  K -2  x  293,15 K 
1,72x10-6 ohm  cm
V2 cm
k  4,16 x 102
K  ohm  cm m

Sin embargo: 1 ohm = 1 V/1 A y 1 W = 1 A x 1 V


Entonces para cobre a 20 °C, se obtiene:
V2 A VA
k  416 x = 416  416 W/m  K
Km 1 V Km
9A.7 Corroboración de la ley de Wiedemann-Franz-Lorenz. Dados los siguientes
datos experimentales a 20 °C para metales puros, calcular los valores correspondientes
del número de Lorenz, L, definido en la ecuación 9.5-1.
Metal 1/ke  ohm  cm k  cal/cm  s  K 
-6
Na 4,6 x 10 0,317
Ni 6,9 x 10-6 0,140
Cu 1,69 x 10-6 0,92
Al 2,62 x 10-6 0,50

Solución:

A T = 293,15 K se da la conversión de los valores colocados en tabla y en la


ecuación 9.5-1.
1 1m
   4,6 x 10 ohm  cm x 2 = 4,6 x 10 ohm  m
-6 -8

 ke  Na 10 cm
cal 4,184 J 102 cm W
k Na  0,317 x x = 132,63
cm  s  K 1 cal 1m mK
k W 4,6 x 10 ohm  m
-8
LNa   132,63 x
ke T mK 293,15 K
W  ohm W  ohm
LNa  2,081 x 10-8 2
 2,1 x 10-8
K K2
Sí: 1 ohm = 1 V/1 A y 1 W = 1 A x 1 V
W  ohm
LNa  2,081 x 10-8 A  2,1 x 10-8
K2
V 1
LNa  2,1 x 10-8 A  V
A K2
V2
LNa  2,1 x 10-8 2
K

1 1m
   6,9 x 10 ohm  cm x 2 = 6,9 x 10 ohm  m
-6 -8

 ke  Ni 10 cm
cal 4,184 J 102 cm W
k Ni  0,140 x x = 58,576
cm  s  K 1 cal 1m mK
k W 6,9 x 10 ohm  m
-8
LNi   58,576 x
ke T mK 293,15 K
W  ohm W  ohm
LNi  1,378 x 10-8 2
 1, 4 x 10-8
K K2
Sí: 1 ohm = 1 V/1 A y 1 W = 1 A x 1 V
W  ohm
LNi  1,378 x 10-8 A  1, 4 x 10-8
K2
V 1
LNi  1, 4 x 10-8 A  V
A K2
V2
LNi  1, 4 x 10-8

K2

1 1m
   1, 69 x 10 ohm  cm x 2 = 1,69 x 10 ohm  m
-6 -8

 e Cu
k 10 cm
cal 4,184 J 102 cm W
kCu  0,92 x x = 384,928
cm  s  K 1 cal 1m mK
k W 1,69 x 10 ohm  m
-8
LCu   384,928 x
ke T mK 293,15 K
W  ohm W  ohm
LCu  2, 219 x 10-8 2
 2, 2 x 10-8
K K2
Sí: 1 ohm = 1 V/1 A y 1 W = 1 A x 1 V
W  ohm
LCu  2, 219 x 10-8 A  2, 2 x 10-8
K2
V 1
LCu  2, 2 x 10-8 A  V
A K2
V2
LCu  2, 2 x 10-8 2
K

1 1m
   2, 62 x 10 ohm  cm x 2 = 2,62 x 10 ohm  m
-6 -8

 ke  Al 10 cm
cal 4,184 J 102 cm W
k Al  0,50 x x = 209,2
cm  s  K 1 cal 1m mK
k W 2,62 x 10 ohm  m
-8
LAl   209, 2 x
ke T mK 293,15 K
W  ohm W  ohm
LAl  1,869 x 10-8 2
 1,9 x 10-8
K K2
Sí: 1 ohm = 1 V/1 A y 1 W = 1 A x 1 V
W  ohm
LAl  1,869 x 10-8 A  1,9 x 10-8
K2
V 1
LAl  1,9 x 10-8 A  V
A K2
V2
LAl  1,9 x 10-8 2
K

Los cálculos realizados se resumen en la siguiente tabla:


Metal 1/ ke  ohm  m k , W/m  K L  k / ke T , V 2 / K 2
Na 4,6 x 10-8 132,63 2,1 x 10-8
Ni 6,9 x 10-8 58,576 1, 4 x 10-8
Cu 1,69 x 10-8 384,928 2, 2 x 10-8
Al 2,62 x 10-8 209,2 1,9 x 10-8

Por lo tanto, para los metales mencionados la aproximación de L se refleja en la


ley de Wiedemann-Franz-Lorenz.

9A.8 Conductividad térmica y número de Prandtl de un gas poliatómico.


a) Estimar la conductividad térmica de CH4 a 1500 K y 1,37 atm. La capacidad
calorífica molar a presión constante4 a 1500 K es 20,71 cal/g  mol  K
b) ¿Cuál es el número de Prandtl a la misma presión y temperatura?

Solución:

a) Se emplea la ecuación 9.3-15 para un gas poliatómico (presión moderada) y


así determinar k .

 R 
 M

k   Cˆ p  1, 25    C p  1, 25R
M
 (9.3-15)

Y se considera la ecuación de la viscosidad (1.4-14):

MT
μ = 2,6693 x 10-5 (1.4-14)
σ Ωμ2

La tabla E.1 proporciona los valores para CH4, M = 39,948 g/mol ,


 = 3,432 A ,  /k = 154 K por otro parte de la tabla E.2 se sabe que:
kT /   1500 K / 154 K = 9,740 ahora se sustituyen estos datos.

1,16145 0,52487 2,16178


  k    0,77320 x 9,740 
  2,43787 x 9,740 
 0,8280
 9,740 
0,14874
e e
En el caso de la ecuación 1.4-14 se calcula la viscosidad:
16,04 x 1500
μ = 2,6693 x 10-5
 3, 780  x  0,8280 
2

μ = 3500 x 10-7 g/cm  s


La ecuación 9.3-15 permite predecir el resultado de k
cal  g   1 mol 
k   20,71 + 1,25 x 1,987  x  3500 x 10-7 x 
mol  K  cms   16,04 g 
 cal   J   102 cm 
k   5,06 x104 x  4,184 x   0, 212 W/m  K
 mol  s  K   cal   1 m 
b) Por la ecuación 9.3-16 se predice el número de Prandtl, para un gas
poliatómico:

Cˆ p  Cp
Pr   (9.3-16)
k 5
Cp  R
4
cal
20,71
Pr = mol  K = 0,89
cal
 20,71 + 1,25 x 1,987 
mol  K
Este resultado indica que es adimensional el número de Prandtl.

9A.9 Conductividad térmica de cloro gaseoso. Usar la ecuación 9.3-15 para calcular
la conductividad térmica de cloro gaseoso. Para hacer esto se necesita usar la ecuación
1.4-14 a fin de estimar la viscosidad, y también son necesarios los siguientes valores de
capacidad calorífica:
T (K) 200 300 400 500 600
C p  cal/g  mol  K  8,06 8,12 8,44 8,62 8,74
Comprobar para ver qué tan bien los valores calculados concuerdan con los siguientes
datos experimentales de conductividad térmica5
T (K) ρ  mmHg  k x 105 cal/cm  s  K
198 50 1,31  0,03
275 220 1,90  0,02
276 120 1,93  0,01
220 1,92  0,01
363 100 2,62  0,02
200 2,61  0,02
395 210 3,04  0,02
453 150 3,53  0,03
250 3,42  0,02
495 250 3,72  0,07
553 100 4,14  0,04
583 170 4,43  0,04
210 4,45  0,08
676 150 5,07  0,10
250 4,90  0,03

Solución:

Según el libro de Bird en la tabla E.1, el Cl2 posee los siguientes datos:
M = 70,905 g/mol ,  = 4,115 A ,  /k = 357 K ; por otra parte, de la tabla E.2 se
sabe que kT /   200 K / 357 K = 0,560
1,16145 0,52487 2,16178
  k    0,77320 x 0,560 
  2,43787 x 0,560 
 0,8280
 0,560 
0,14874
e e
Sí: e  2, 7182818284
   k  1, 26606  0,34041  0,55196  2,15843
Luego usando la ecuación 1.4-14 se calcula la viscosidad:
MT
μ = 2,6693 x 10-5 (1.4-14)
σ Ωμ
2

70,905 x 200
μ = 2,6693 x 10-5  8, 697 x 10 5 g/cm  s
 4,115 x  2,15843
2

Entonces se usa la fórmula de Eucken (ecuación 9.3-15) para un gas poliatómico


a baja densidad.
 5  
k   Cˆ p  R  (9.3-15)
 4 M

Para una T = 200 K


cal cal
C p  1,25R = 8,06 + 1,25 x 1,987  10,54
mol  K mol  K
 5   cal   g   1 mol 
k   Cˆ p  R   10,54  x  0,86971 x 10
4
x 
 4 M  mol  K   cm  s   70,905 g 
cal
k  1, 293 x 105
cm  s  K
Para este problema al aplicar la ecuación de Neufeld, Janzen y Aziz (1972) ya no
fue necesario el uso de la tabla E.2
1,16145 0,52487 2,16178
   k  *0,14874  0,7732T *  2,43787T *
T e e
Aquí T *  kT /  es la temperatura adimensional.
Para una T = 300 K
1,16145 0,52487 2,16178
  k    0,77320 x 0,840   2,43787 x 0,840
 0,840 
0,14874
e e
Sí: e  2, 7182818284
   k  1,19189  0, 27407  0, 27867  1, 7446
70,905 x 300
μ = 2,6693 x 10-5  1.317 x 105 g/cm  s
 4,115 x 1, 7446 
2

cal cal
C p  1,25R = 8,12 + 1,25 x 1,987  10,60
mol  K mol  K
 5   cal   g   1 mol 
k   Cˆ p  R   10, 60  x  0,86971 x 10
4
x 
 4 M  mol  K   cm  s   70,905 g 
cal
k  1,30 x 105
cm  s  K
Para una T = 400 K
1,16145 0,52487 2,16178
  k    0,77320 x 1,120   2,43787 x 1,120
1,120 
0,14874
e e
Sí: e  2, 7182818284
   k  1,14196  0, 22070  0,14077  1,50344
70,905 x 400
μ = 2,6693 x 10-5  1.765 x 10 5 g/cm  s
 4,115 x 1,50344 
2

cal cal
C p  1,25R = 8,44 + 1,25 x 1,987  10,92
mol  K mol  K
 5   cal   g   1 mol 
k   Cˆ p  R   10,92  x  0,86971 x 10
4
x 
 4 M  mol  K   cm  s   70,905 g 
cal
k  1,33 x 105
cm  s  K

Para una T = 500 K


1,16145 0,52487 2,16178
  k    0,77320 x 1,400   2,43787 x 1,400
1, 400 
0,14874
e e
Sí: e  2, 7182818284
   k  1,10468  0,17772  0, 07111  1,35352
70,905 x 500
μ = 2,6693 x 10-5  2,192 x 105 g/cm  s
 4,115 x 1,35352 
2

cal cal
C p  1,25R = 8,62 + 1,25 x 1,987  11,10
mol  K mol  K
 5   cal   g   1 mol 
k   Cˆ p  R   11,10  x  0,86971 x 10
4
x 
 4 M  mol  K   cm  s   70,905 g 
cal
k  1,36 x 105
cm  s  K

Para una T = 600 K


1,16145 0,52487 2,16178
  k    0,77320 x 1,6806   2,43787 x 1,6806 
1, 6806 
0,14874
e e
Sí: e  2, 7182818284
   k  1, 07513  0,14311  0, 03592  1, 2541
70,905 x 600
μ = 2,6693 x 10-5  1.254 x 10 5 g/cm  s
 4,115 x 1, 2541
2

cal cal
C p  1,25R = 8,74 + 1,25 x 1,987  11,22
mol  K mol  K
 5   cal   g   1 mol 
k   Cˆ p  R   11,22  x  0,86971 x 10
4
x 
 4 M  mol  K   cm  s   70,905 g 
cal
k  1,37 x 105
cm  s  K
Siguiendo la secuencia de cálculos, los valores de k con correlaciones son
excesivos los datos experimentales con un promedio del 8,4% de acuerdo al
rango de temperaturas de 198 K a 676 K.

9A.10 Conductividad térmica de mezclas cloro-aire. Usar la ecuación 9.3-17 para


predecir las conductividades térmicas de mezclas cloro-aire a 297 K y 1 atm para las
siguientes fracciones molares de cloro: 0,25; 0,50; 0,75. El aire puede considerarse
como una sola sustancia y pueden suponerse los datos siguientes:
Sustanciaa μ  Pa.s  k  W/m  K  Ĉp  J/kg  K 
-5 -2
Aire 1,854 x 10 2,614 x 10 1,001 x 103
Cloro 1,351 x 10-5 8,960 x 10-3 4,798 x 102

a
Los elementos de esta tabla fueron preparados a partir de funciones proporcionadas por
T. E. Daubert, R. P. Danner, H. M. Sibul, C. C. Stebbins, J. L. Oscarson, R. L. Rowley,
W. V. Wilding, M. E. Adams, T. L. Marshall y N. A. Zundel, DIPPR® Data Compilation
of Pure Compound Properties, Design Institute for Physical Property Data ®, AlChE,
Nueva York, NY (2000).
Solución:

En la tabla E.1 del BSL aparecen los datos para resolver este problema:
Fracción Molar
Component M μ x 10 , Pa.s k  W/m  K  Mezcl Mezcl Mezcl
5

e a1 a2 a3
Aire 28,96 1,854 0,02614 0,75 0,5 0,25
4
Cloro 70,90 1,351 0,00896 0,25 0,5 0,75
5

El componente adimensional ij


1/2 2
1  M i    i   M j  
1/2 1/4

ij  1   1       (1.4-16)
8  M j    i   M i  
Sustituyendo los datos proporcionados:
2
1  70,905 
1/2
  1,351 1/2  28,964 1/4 
12  1   1        0,539
8  28,964    1,854   70,905  
2
1  28,964 
1/2
  1,854 1/2  70,90528,964 1/4 
21  1   1        1,810
8  70,905    1,351   28,964  
Sí: 11  22  1, 0
Se tiene la ecuación 9.3-17, la cual es para mezclas binarias:
R
xa ka
kmez   (9.3-17)
 1 x 

x1k1 x2 k2
kmez  
x111  x212 x121  x222
Para x1  0, 25
0, 25 x 0,00896 0, 75 x 0,02614
kmez  
 0, 25 x 1,0   0, 75 x 0,539   0, 25 x 1,810    0, 75 x 1,0
kmez  0, 01973 W/m  K
Para x1  0,5
0,5 x 0,00896 0,5 x 0,02614
kmez  
 0,5 x 1,0   0,5 x 0,539   0,5 x 1,810    0,5 x 1,0 
kmez  0, 01512 W/m  K
Para x1  0, 75
0, 75 x 0,00896 0, 25 x 0,02614
kmez  
 0, 75 x 1,0   0, 25 x 0,539   0, 75 x 1,810    0, 25 x 1,0
kmez  0, 01166 W/m  K

9A.11 Conductividad térmica de arena de cuarzo. Una muestra típica de arena de


cuarzo tiene las siguientes propiedades a 20 °C:
Componente Fracción de volumen k cal/cm  s  K
i
i = 1: Sílice 0,510 20,4 x 10-3
i = 2: Feldespato 0,063 7,0 x 10-3
La fase continua (i = 0) es de las siguientes:
i) Agua 0,427 1,42 x 10-3
ii) Aire 0,427 0,0615 x 10-3

Estimar la conductividad térmica efectiva de la arena: i) cuando está saturada de agua, y


ii) cuando está completamente seca.
a) Usar la siguiente generalización de las ecuaciones 9.6-5 y 9.6-6:

kef 
 i  ki / k0 i
 i 0 N
(9A.11-1)

k0
i
i 0
1
1 3  k  
 i   1   i  1 g j  (9A.11-2)
3 j 1   k0  
Aquí N es el número de fases sólidas. Comparar la predicción para esferas
 1  1 3
 g1  g 2  g3   con la recomendación de de Vries  g1  g 2  , g3   .
 3  8 4

b) Usar la ecuación 9.6-1 con k1 = 18,9 x 10-3 cal/cm  s  K , que es la conductividad


térmica media por volumen de los dos sólidos. Algunos valores observados,
exactos dentro de un margen aproximado de 3%, son 6,2 y
0,58 x 10-3 cal/cm  s  K para arena húmeda y seca, respectivamente. 6Se creía que
las partículas podían aproximarse mejor como esferoides achatados, con una
relación de eje igual a 4, para los cuales g1  g2  0,144; g3  0, 712 .

Solución:

a) Se considera la ecuación 9A.11-2 como punto de partida para desarrollar el


problema.
1
1 3  k  
 i   1   i  1 g j 
3 j 1   k0  
Al sumar se obtiene j  1 a 3; con g j para las esferas = 1/3
1
1  k  1
 i  x 3 x 1   i  1 
3   k0  3
1 1 1
  k 1  2 k   2k  k 
 i  1   i       i    0 i 
  3k0 3    3 3k0   3k0 
3k0
i 
2k0  ki
Entonces al dividir los valores del segundo miembro (numerador y
denominador) por k0 se obtiene:
3  1
i  para esferas  g1  g 2  g3  
 ki   3
2  
 k0 
Para arena saturada de agua:
3k0 3
0   1
k 3
2 0
k0
3 3
1    0,183
k1 20, 4 x 103
2 2
k0 1, 42 x 103
3 3
2    0, 433
k 7,0 x 103
2 2 2
k0 1, 42 x 103
Ahora se usará la ecuación 9A.11-1 donde al considerar la arena saturada de
agua se obtiene N = 2, es decir, hay dos fases de sólidos: sílice y feldespato y
la fase continua i = 0 para el agua. Por lo tanto, para kef se aplica las
sumatorias:
 k   1k11   2 k22
kef  0 0 0
 00  11   22
1 x 0,00142 x 0,427    0,183 x 0,0204 x 0,51   0,433 x 0,007 x 0,063
kef 
1 x 0,427    0,183 x 0,51   0,433 x 0,063
kef  6,3 x 103 cal/cm  s  K
Este resultado versus 6, 2 x 103 cal/cm  s  K observado.
k k 
Para la arena cuando está seca por completo  1  332; 2  114  , se toma
 k0 k0 
la ecuación 9A.11-2.
1 2 1 
0      1, 000
3 1  1  1 0,125 1  1  1 0, 75 

1 2 1 
1      0, 0171
3 1   332  1 0,125 1   332  1 0, 75 

1 2 1 
2      0, 0048
3 1  114  1 0,125 1  114  1 0, 75 
Con el factor de Vries se determina para arena seca

kef 1 x 0,0000615 x 0,427    0,0171 x 0,0204 x 0,51   0,0048 x 0,007 x 0,063



1, 25 1 x 0,427    0,0171 x 0,51   0,0048 x 0,063
kef  0,54 x 103 cal/cm  s  K
Este resultado versus 0,58 x 103 cal/cm  s  K observado.

b) Considerando la ecuación 9.6-1

kef 3
 1
k0  k1 2k0 
   
 k1 k0 
Para los sólidos se tiene   0,573 y k1  0,0189 cal/cm  s  K , para la arena
saturada de agua:

kef 3 x 0,573
 1  3,563
k0  0, 0189 2 x 0,00142 
 0, 0189  0,00142   0,573
 
kef  5,1 x 103 cal/cm  s  K
Este resultado versus 6,2 x 103 cal/cm  s  K observado, por lo tanto, no es
el más próximo, en otras palabras, lo obtenido no es el esperado.

Ahora se considera el aire para determinar kef :

kef 3 x 0,573
 1  4,935
k0  0, 0189 2 x 0,0000615 
 0, 0189  0,0000615   0,573
 
kef  0,30 x 103 cal/cm  s  K
Este resultado versus 0,58 x 103 cal/cm  s  K observado. Una vez más se
ve como lo obtenido en a) con la ecuación 9A.6-11 es mejor, además kef
para arena seca es más complicado predecir su valor, lo contrario ocurrió
para la arena saturada de agua.

9A.12 Cálculo de diámetros moleculares a partir de propiedades de transporte.


a) Determinar el diámetro molecular d del argón a partir de la ecuación 1.4-9 y la
viscosidad experimental dada en el problema 9A.2.
b) Repetir el inciso a), pero usando la ecuación 9.3-12 y la conductividad térmica
medida en el problema 9A.2. Compare este resultado con el valor obtenido en el
inciso a).
c) Calcular y comparar los valores del diámetro de colisión  de Lennard-Jones a
partir de los mismos datos experimentales que se usaron en los incisos a) y b),
utilizando  /  de la tabla E.1.
d) ¿Qué puede concluirse a partir de los cálculos anteriores?

Solución:

a) Para el cálculo de diámetro molecular para el Ar en egs; la ecuación 1.4-9


con el dato de la viscosidad del problema 9A.2 contribuyen a esta
determinación

2 mkT / 
 (1.4-9)
3 d2
1/2
2  MkT 
d  3 
3  N 
 10 g/cm.s 
  2, 278 x 105 Pa.s  4
 = 2, 278 x 10 g/cm.s
 1 Pa.s 
 39,948 g/mol x  1,38066 x 1016 erg/K  x 300 K 
1/2
2
d  
3x  2, 278 x 10 4
g/cm.s    6, 0221 x 1023 moléculas/mol x  3 
d  2,95 x 108 cm

b) Aplicando la ecuación 9.3-12 y el dato de k ubicado en el problema 9A.2 se


obtiene el diámetro molecular para el Ar en egs.

mT /  
k (9.3-12)
d2 m

1/4
1   3TN 
d  
k   3M 
Convirtiendo unidades para k :
W J s-1 107 erg 1m
k  0,01784 x x x 2  0,01784 x 105 erg/cm  s  K
mK W J 10 cm

 1,38066 x 1016 3 x 300 x  6,0221 x 1023  


1/4

1  
d
0,01784 x 105   3 x 39,948 
 
d  1,86 x 108 cm

c) Las tablas E.1 y E.2 junto a la ecuación 1.4-14 y la viscosidad del problema
9A.2 para el Ar en erg, contribuyen a su determinación:

5  mT
μ= (1.4-14)
16  σ 2 Ωμ

5  M T 
1/4

 =  
16Ωμ   N  

 10 g/cm.s 
  2, 278 x 105 Pa.s  4
 = 2, 278 x 10 g/cm.s
 1 Pa.s 

o
 = 3, 432 A
T  /   300 K/122,4 K = 2,451

De acuerdo a la tabla E.1:

1,16145 0,52487 2,16178


  k    2,43787 x 2,451  1,1008
 2,451
0,14874 0,7732 x 2,451
e e

 30,948 x 1,38066 x 1016  x 300 


1/4
5
 =  
16  2, 278 x 104  1,1008    6, 0221 x 1023   

 = 3, 203 x 108 cm

Tanto las ecuaciones 9.3-13 como 9.3-14 y las tablas E.1, E.2 con el valor de
k del problema 9A.2 para el Ar en egs son determinantes para resolver el
inciso c).

25  mT
k Cv (9.3-13)
32  2 k

15 R 5
k   Cv  (9.3-14)
4 M 2

30 R 3 R
Cv  
20 M 2 M

3 N
Se conoce que R  N luego Cv  al sustituir en 9.3-13 con
2 M
m  M / N , se obtiene:

1/2
25  mT 3 N 1 75  M  3TN 2  1
k x    x
32  2  k 2 M  2  k 64  N  M 2   k
2

1/2
75 1   3TN 
k x 2  
64   k   M 
1/4
75   3TN 
  
64k  k   M 
Sin embargo  k   
 1,38066 x 1016 3 x 300 x  6, 0221 x 1023  
1/4

75  

64 x 1784 x 1,1008   x 39,948 
 
  3, 443 x 10 cm
18

d) La similitud entre lo obtenido para  y la diferencia entre d evidencian que


estos valores son representados óptimamente por la teoría de Chapman-
Enskog que por la teoría cinética de la esfera rígida.

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