FACULTAD DE INGENIERIA QUMICA

DEPARTAMENTO DE QUMICA

FISICOQUMICA II

UNIDAD II - CONFERENCIA No. 7

Conduccin elctrica en los metales y

electrolitos slidos fundidos.
Conductividad elctrica en las soluciones.

Ing. Javier Pavn 1 Septiembre, 2017

Conduccin elctrica en los metales y
electrolitos slidos fundidos

El transporte de la corriente a travs de Cuando los polos se

conductores metlicos se realiza por el conectan mediante un
movimiento de un flujo de e- del metal. conductor fluye una
corriente de electrones
Para producir una corriente directa (flujo
unidireccional de e-) se usa una celda o una
combinacin de celdas, llamada batera o
acumulador, que tiene dos polos: un polo
negativo y un polo positivo, e- e-
Los electrones se mueven bajo la accin de
una diferencia de potencial aplicada entre los
dos polos. sta se conoce como voltaje o
potencial de la celda, batera o generador. Polo - Polo +
La magnitud de la Corriente Elctrica, es decir, el nmero
de electrones que pasa por punto dado del circuito en una
unidad de tiempo, depender:
del Voltaje,
de la Resistencia que ofrece el conductor al flujo de
electrones. Esta resistencia cambia con el tipo de material
que forma el conductor, la temperatura, la seccin
transversal del conductor y la longitud del conductor.

Para un conductor determinado, a una temperatura dada, se

cumple la relacin siguiente:

longitud
Resistencia (1)
seccin transversal
Definiciones Bsicas:
La magnitud de la Corriente se puede expresar mediante una
unidad llamada ampere. Por definicin, un ampere es la cantidad
de corriente que deposita 0.001118 g de plata en 1 segundo.

Un Coulomb es la cantidad total de electricidad (Q) que deposita

0.001118 g de plata de una solucin de Nitrato de plata. Se expresa
por,
coulombQ
Corriente amperes (2)
tiemposegundos

La Resistencia Elctrica se mide en ohm ( ). El ohm se define

como de una columna de mercurio con una masa de 14.4521 g, de
106.300 cm de longitud, de seccin uniforme, a 0C.
La unidad de Fuerza Electromotriz (el volt) se define como la
fuerza electromotriz que se requiere para enviar una corriente
de 1ampere a travs de una resistencia de 1 ohm.

La energa elctrica tiene un factor de cantidad (Coulomb) y un

factor de intensidad (volt). La unidad de energa elctrica,
llamada joule (o watt-segundo), se define como la energa
empleada cuando una corriente de 1 ampere pasa durante 1 seg
a travs de un conductor cuando la fuerza electromotriz aplicada
es de 1 volt. Matemticamente se expresa como:

Energia joules coulombs volts amperes segundo volt

(3)
La relacin entre la corriente, el voltaje y la resistencia, cuando se trata
de una corriente directa, esta dada por la Ley de Ohm,

La Ley de Ohm dice que la corriente (en ampere, A) que fluye a travs
de un conductor es igual a la fuerza electromotriz (en volt, V) dividida
por la resistencia del circuito (en ohm, ). Matemticamente, se
expresa como:
E
I EI R (4)
R
donde R es la resistencia del conductor, E es la diferencia de potencial
aplicada e I es la intensidad de corriente.

Estos trminos se aplican a conductores de primera clase en

los que el flujo de corriente se efecta mediante el paso de
una corriente de electrones.
Ejemplo. Un conductor tiene una resistencia de 10 . Se coloca entre los polos de
una celda cuyo potencial es de 5 V. (a) Cul ser la corriente que pase a travs del
conductor si el voltaje permanece constante e igual al valor dado? (b) Cuntos
coulombs de electricidad pasarn a travs del conductor si se mantiene esta
corriente durante 20 min? (c) Cul es la energa empleada durante este intervalo
de tiempo?
E V
(a) I amperes
R

Q coulumbs
(b) I amperes
t seg

(c) Energia joules amperes segundo volt

Conductividad elctrica en las soluciones
El conductor inico tambin puede
La corriente es transportada considerarse como homogneo, y al igual
que el conductor electrnico, seguir la
por los iones de la disolucin, Ley de Ohm
los cuales se mueven en
distintos sentidos (de acuerdo
con el signo de su carga) bajo
la accin del campo elctrico
producido por la diferencia Polo + Polo -
de potencial aplicado. En este
caso, estas soluciones son
conductores de segunda
clase ya que es debida al
movimiento de los iones.

Fig 1: Circuito electroltico

Reacciones en los Electrodos
Se caracterizan por la prdida de electrones, que es un proceso de
oxidacin, en el nodo, acompaada por una ganancia de simultnea de
electrones, que es una reduccin, en el ctodo.

Las reacciones qumicas que se llevan a cabo en los electrodos pueden

producir:
Sustancias slidas (depsitos de plata),
El desprendimiento de un gas (H2, O2, Cl2),
La oxidacin de un in que permanece en solucin,
La conversin de un metal en un in y
La produccin de un lquido (Br2, Hg), as como otros cambios.

La cantidad producida de la sustancia mantiene una relacin

simple con la cantidad de electricidad que causa el cambio. Esta
relacin fue descubierta por Michael Faraday.
 Leyes de Faraday
La Primera Ley dice que la masa de la sustancia producida en un
electrodo mediante electrolisis es directamente proporcional a la
cantidad de electricidad que pasa a travs de la solucin.

La Segunda Ley dice que la masa de las distintas sustancias

producidas durante la electrolisis es directamente proporcional a
los pesos equivalentes de las sustancias.

Esta ley se puede resumir cuantitativamente diciendo que 96,485

coulomb de electricidad producen 1 equivalente gramo del
producto primario, cualquiera que sea su naturaleza, en un
electrodo.
 + -
e- BATERIA e-

Productos Br2 Fe2+ Ag+ Ag Cl2 H2

formados

Br- Fe3+ NO3- Ag+ Cl- Na+

Ag+ OH- H+
OH- Fe2+
H+ OH- H+

nodo Ctodo nodo Ctodo nodo Ctodo

Inerte Inerte de plata de plata Inerte Inerte

Figura 2: Electrolisis de soluciones acuosas

Ejemplo. Durante 1 h una corriente de 50 amperes pasa sucesivamente a travs

de las soluciones de la Figura 2. Para causar esta corriente, es necesario utilizar
una batera con un potencial de 8 V. Calcular (a) la cantidad de producto
producida en cada electrodo, (b) los volmenes de hidrgeno y de cloro
producidos, medidos a 1 atm de presin y una temperatura de 25C, y (c) el
gasto de energa necesario para efectuar la electrolisis.
(a) La cantidad de producto producida en cada electrodo

Peso de los productos (g) = Peso Equivalente gramo No. Faraday

I amperes t seg
No. Faraday
96485amperes seg

Hidrgeno (2 e-) = 1.01 g ; Cloro (2 e-) = 35.45 g ; Plata (1 e-) = 107.87 g ;

Bromo (2 e-) = 79.9 g ; Hierro (1 e-) = 55.85 g

(b) Los volmenes de hidrgeno y de cloro producidos, medidos a P =1atm y T = 25C

g nRT
molesgas PV nRT Vgas
PM P
R 0.0821atm L / mol K
(c) El gasto de energa necesario para efectuar la electrolisis

Energia joules amperes segundo volt

 Ejemplo. Si se pasa una corriente de 20 amperes a travs de un bao con Al2O3 en
criolita fundida durante 50 min, (a) cuntos litros de oxgeno gaseoso, medidos a 1
atm de presin y 25C, se producen? (b) Cuntos gramos de aluminio se podran
producir en el ctodo con esta cantidad de electricidad?
Al2O3 s 2 Al o s 32 O2 g
I amperes t seg
(a) Calcular el No. Faraday: No. Faraday
96485amperes seg

Calcular la masa de oxgeno producido y posteriormente, calcular los litros de O2 (g):

Peso de los productos (g) = Peso Equivalente gramo No. Faraday

Oxgeno (2 e-) = 16.0 g

g
molesgas PV nRT Vgas
nRT R 0.0821atm L / mol K
PM P

(b) Calcular los gramos de aluminio producidos:

PM
Al 3
3e Al o
PEGAl
3
Resistencia, Conductancia y Conductividad
En ausencia de un campo elctrico, los iones que constituyen un conductor
inico se encuentran en un constante movimiento al azar. Este movimiento
se origina por accin de fuerzas trmicas y de conveccin.
Cuando se somete a estos iones a la accin de un campo elctrico (por la
aplicacin de una diferencia de potencial), los mismos se movern, en un
sentido u otro, de acuerdo con su carga, fenmeno que se conoce como
migracin inica. En estas condiciones, se considera que la disolucin como
un conductor electrnico, sigue la Ley de Ohm.

seccin A

longitud
l

Figura 3: Porcin de una solucin

 La resistencia medida R vendr dada por:

l
R (5)
A

donde es la resistividad (en ohm cm) de la solucin, A es el rea

a travs de la cual se produce el flujo elctrico (en cm2) y l es la
distancia entre las dos planos considerados (en cm).

En las mediciones donde intervienen soluciones de electrlitos, por

conveniencia se emplea el reciproco de la resistencia, llamada
Conductancia.

seccion transversal (6)

Conductancia
longitud
Donde la Conductancia Electroltica (G) se define como la magnitud
recproca de la resistencia:
1
G (7)
R
Cuya unidad en el SI es el Siemens (S). Combinando la ecuaciones (5) y
(7) se obtiene:

l A A (8)
G
l l

donde es la conductividad de la disolucin (en S/cm), definida

como la inversa de la resistividad.
 Ejemplo. Una celda de conductividad tiene electrodos planos paralelos de rea
2.2 cm 2.2cm, separados 2.75 cm. Cuando la celda se llena con una disolucin
electroltica, se encuentra que la resistencia medida es de 351 cul es la
conductividad de la solucin?

(a) Calcular la conductancia electroltica (G):

1
G
R
(a) Calcular la conductividad ():

A
G
l