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7770 J. física. química B1998,102,7770-7775

Cinética de crecimiento de partículas nanocristalinas de ZnO a partir de suspensiones coloidales

Eva M Wong,†Juan E. Bonevich‡y Peter C. Searson,*†

Departamento de Ciencia e Ingeniería de Materiales, The Johns HopkinsVserUsn ityi , Baltimore, Maryland 21218,
y Metalurgia DVisión, Instituto Nacional de Estándares y Tecnología, Gaithersburg, Maryland 20899
RecetaVedición: 28 de mayo de 1998

Se utilizaron técnicas de química coloidal para sintetizar partículas de ZnO en el régimen de tamaño nanométrico. La cinética de
envejecimiento de las partículas se determinó monitoreando la absorción del borde de la banda óptica y usando el modelo de masa
efectiva para aproximar el tamaño de las partículas en función del tiempo. Mostramos que la cinética de crecimiento de las partículas
de ZnO sigue el Lifshit- z Teoría de Slyozov-Wagner para la maduración de Ostwald. En este modelo, cuanto mayor sea
La curvatura y, por lo tanto, el potencial químico de las partículas más pequeñas proporciona una fuerza impulsora para la disolución. Las
partículas más grandes continúan creciendo por transporte limitado por difusión de especies disueltas en solución.

Introducción del proceso de crecimiento. En este trabajo mostramos que el crecimiento

de las partículas de ZnO en este sistema depende de la difusión y
Muchos ejemplos de sistemas semiconductores de estado cuántico siguen la cinética de maduración de Ostwald según Lifsh- es
incluyendo ZnO, CdS, ZnS, PbS, CdSe y2T,yo puede ser encontrado
Teoría de Slyozov-Wagner (LSW).
en la literatura1.-11Las propiedades ópticas de estos materiales han sido de
particular interés ya que el confinamiento de los portadores de carga en el
Procedimiento experimental
volumen restringido de partículas pequeñas puede provocar efectos tales
como la ampliación de la banda1gramo2- a2pag0. Varios La preparación de las suspensiones coloidales de ZnO siguió el
excelentes revisiones de las propiedades ópticas de las nanopartículas pueden método de Bahnemann y Hoffma3norte0n.Para un preparado típico
21.-23
encontrado en la literatura ción, 1 mmol de dihidrato de acetato de zinc (Zn(C3CHO2)2‚2H2O;
Se han utilizado técnicas de química coloidal para preparar un Aldrich,31grado reactivo) se disolvió en 80 ml de 2-propanol con una
amplia variedad de partículas en el régimen de nanoescala y varias (Aldrich, grado espectrofotométrico) bajo agitación vigorosa a
se han adoptado esquemas de estabilización de superficies para producir pozos5 - 0°C y posteriormente diluido a un volumen total de 920 mL
solución dispersa1s,2.,11,24Sin embargo, a pesar del gran número seguido de enfriamiento a 0°C. Una alícuota de 80 ml de 2×10-2
de reportes en la literatura sobre la síntesis y solución fotoquímica de M NaOH (Aldrich, grado reactivo) en 2-propanol fue
propiedades de las nanopartículas, sorprendentemente poco se sabe acerca de las que luego se agregan al Zn (OA2cs) solución en 0°C dentro de 1 min bajo
la cinética de crecimiento de estos sistemas. Una comprensión detallada, agitación constante. El agua fue destilada y purificada (Millipore
del comportamiento de crecimiento de estos sistemas es esencial para controlar el sistema Milli-Q) a una resistividad de 18 M Ωcm. La suspensión
del tamaño de las partículas y, por tanto, de las propiedades ópticas. Luego se sumergió en un baño de agua precalentado por hasta 2 h.
El óxido de zinc es de interés para su uso como material de fósforo en Al retirarlo del baño de agua, la suspensión se cubrió
aplicaciones de visualización. Aunque muchos son excelentes de rayos catódicos y se almacenan a temperatura ambiente. Estas dispersiones permanecieron
En la actualidad, la creciente demanda de dispositivos de visualización portátiles transparentes y estables durante períodos de hasta unos pocos
meses en los que existen fósforos ha generado interés en materiales que pueden volverse translúcidos seguido de la aparición de un funcionamiento
eficiente a bajos voltajes. Los dispositivos de rayos catódicos operan con un precipitado blanco fino que finalmente se asienta en el fondo a más de 10
keV, mientras que las pantallas de emisores de campo son el recipiente.
requerido para operar en el rango-110500 eV2.5fósforos tales Los tamaños de partículas se determinaron usando un JEOL3010 HRTEM
ya que el óxido de zinc dopado con zinc (ZnO:Zn) se puede excitar relativamente (microscopio electrónico de transmisión de alta resolución). el mi-
voltajes bajos, y mientras que las eficiencias de 1520%
- se puede obtener croscope, operado a 300 keV, tiene un punto a punto espacial
por encima de 10 keV para muchos fósforos de rayos catódicos, solo el ZnO: resolución de 0,17 nm. Las muestras se prepararon colocando un
sistema Zn ha demostrado razonablemente le5(% 1) eficiencias en caída de la suspensión coloidal en una rejilla de cobre de 2,3 mm recubierta de
bajas tensiones (10- 50 eV).25Además, a diferencia del caso carbono perforada durante 30 s. Luego se eliminó el exceso de líquido,
de fósforos de alto voltaje donde se necesita un tamaño de partícula más grande y las muestras se dejaron secar por evaporación en el aire. para
una mayor eficiencia, se ha sugerido recientemente que la identificación de la estructura cristalina se realizó mediante difracción de rayos X. La
catodoluminiscencia de fósforos de pequeño tamaño es superior al uso de un difractómetro Phillips modelo APD1700 con Cu.RK fósforos de gran
tamaño bajo excitación de bajo voltaje2ti6en. radiación. Las muestras de difracción de polvo se prepararon por rotación
Los coloides de óxido de zinc se han preparado utilizando muchas tecnologías: evaporación de la suspensión hasta obtener un polvo fino. El ZnO
el polvo se recogió y luego se secó en un horno calentado a 200 °C
niques: precipitación controlada de doble chorro27síntesis de ns,ol-gel28,
precipitación química29, y síntesis coloidal3s0. Mientras que muchos durante 2 h bajo un flujo constante de oxígeno. Posteriormente, el
los informes se han centrado en la síntesis y caracterización del polvo que se presionó en un portamuestras de cuarzo de fondo cero
partículas de tamaño cuántico, no ha habido ningún estudio detallado (The Gem Dugout Co., State College, PA) sin la adición de
un agente aglutinante. Los escaneos de tiempo prolongado se realizaron en un

†La Universidad Johns Hopkins. limitado 2θregión para determinar el tamaño de los cristalitos usando el método de
‡Instituto Nacional de Normas y Tecnología. ensanchamiento de picos de Scherrer3o2d.

S1089-5647(98)02397-9 CCC: $15,00 © 1998 Sociedad Química Americana

Publicado en Web el 11/09/1998
Partículas de ZnO nanocristalino J. física. química B, vol. 102, núm. 40, 19978771

Figura 2.Histogramas de las distribuciones de tamaño de partícula obtenidas de

imágenes HRTEM para coloides de ZnO envejecidos a (a) 35 y (b)°C 65 por 2 h.
Superpuesta se encuentra la distribución teórica calculada a partir de la teoría LSW.

Resultados y discusión
Determinación y distribución del tamaño de partículas.Microscopio de
transmisión por electrones.La microscopía electrónica de transmisión de alta
Figura 1.Micrografías electrónicas de transmisión de alta resolución de partículas de ZnO
resolución proporciona la medición más directa de partículas
envejecidas a los 3 años°5C por 2h. (a) muestra tres partículas de unos 3,7 nm
de diámetro y de forma aproximadamente esférica. La partícula mostradatamaño de estos coloides. Coloides envejecidos en°3C5 por 2 h y 65
en el recuadro muestra un fuerte facetado con un escalón en la superficie que consiste°C durante 2 h fueron seleccionados para la determinación del tamaño de partícula por
de una sola capa atómica (flechas). (b) muestra un ZnO monocristalinoHRTEM. Imágenes típicas de HRTEM de partículas obtenidas de
partícula que exhibe evidencia de facetas, y el recuadro muestra un ZnOun coloide envejecido a los 35°C se muestran en la Figura 1. Mientras que el
partícula de aproximadamente 1,5 nm de diámetro. Partículas más pequeñas que 1.5Las partículas son predominantemente de forma esférica, muchas también exhiben
nm no se pudo resolver debido a un contraste insuficiente con el carbonofacetado de la superficie, como se muestra en el recuadro de la Figura 1a, donde un
película.
Se puede ver el paso de una capa atómica. Notemos que la partícula
Los espectros de absorción se registraron utilizando un Shimadzu UV; no se pudieron obtener tamaños inferiores a aproximadamente 1,5 nm desde el
espectrofotómetro de exploración 2101PC. Las muestras se extrajeron en contraste entre la partícula y el soporte de carbono durante el envejecimiento en el
baño de agua a intervalos de tiempo predeterminados bien definidos en este rango de tamaño (ver Figura 1b recuadro).
mediante la eliminación de alícuotas de 20 mL de la suspensión. Se Las partes a y b de la Figura 2 muestran las distribuciones de tamaño de partícula
utilizó como referencia una solución en blanco de 2-propanol. después del envejecimiento a 35 y 6°5C durante 2 h, respectivamente, obtenidos a
La concentración de Z2norte+ en las suspensiones coloidales fue partir del análisis de más de 125 partículas por muestra. El número-
determinado por espectroscopía de absorción atómica del diámetro de partícula promedio ponderado en solución obtenido a partir de un coloide
envejecido aislado de las partículas de ZnO por diálisis. La diálisis fue a los 35°Se determinó que C era 3.(8 0,2 nm mientras que
se realiza colocando 125 mL de la solución coloidal en una membrana de diálisis Spectra/
obtenido a partir de un coloide envejecido a los 6°Se determinó que 5C era
Por encapsulada por medio de una membrana de 4.2 (0.2 nm.
cierre de diálisis en cualquiera de los extremos. La bolsa de diálisis que contiene elDifracción de rayos X.La figura 3 muestra una suspensión difraccoloidal de
polvo de rayos X que se colocó en un volumen de 500 ml de patrón de iones de un coloide envejecido a 6°5C por 2h. Se difractó el solvente (2-propanol) y se hizo
girar usando un agitador magnético. El patrón exhibe los picos principales para la forma de zincita de ZnO a medida que se permitió que la suspensión se
equilibrara con el líquido de diálisis así como varios otros picos, probablemente debido a las sales residuales durante un período de 3 días. A continuación, se
extrajo la solución del líquido de diálisis.
y analizado usando espectroscopía de absorción atómica (Perkin- Desde el pico de difracción de ZnO enθ2) 62.86° (ver figura
Elmer AS 4000). 3), el diámetro de partícula promedio ponderado por volumen obtenido de
7772J. física. química B, vol. 102, núm. 40, 1998 Wong et al.

Figura 3.Patrón de difracción de rayos X de polvo para partículas de ZnO envejecidas a los
65 años°C durante 2 h. También se indican los picos de referencia para la estructura de
zincita.
Figura 5. Radio de partículas calculado a partir de mediciones de absorción
frente a la temperatura después del envejecimiento fo4r)(1, (0)15, (O)30, (]) 60, (X)
90, y3 ( ) 120 min.

El borde fue ligeramente mayor que el valor más probable obtenido

del análisis de las imágenes HRTEM y, por lo tanto, representa una
aproximación razonable para el análisis cinético.
El tamaño de partícula promedio en función del tiempo se determinó a
partir de los espectros de absorción usando el modelo de masa efectiva
derivado por Brus3.3-38En el régimen de confinamiento fuerte, la energía de
confinamiento del primer estado electrónico excitado se puede aproximar
por

( )
pag2 2
π 1 1 1.8mi2
mi* =mia granel + + - -
gramo

2r2 metromi*metro0 metroh*metro0 4πεε0r

0.124mi 4

pag2(4πεε0)2 (
1
+
metromi*metro0
1
)
metroh*metro0
-1
(1)

Figura 4.Espectros de absorción para un coloide envejecido a°6C5. Los espectros se

dóndemia granel es la brecha de banda masivapag,es la constante de Planckr, es
registraron a los 0, 1, 3, 5, 10, 15, 30, 60, 90 y 120 min después de la inmersión en el gramo

baño de envejecimiento. , mi*

el radio de la partículametro es la masa efectiva del electrónmetro s,h*
s,0es el electrón libre masmis, es
es la masa efectiva del agujerometro
Se determinó que las mediciones de ensanchamiento de la línea de rayos X eran 6.02 la carga en un electroεnorte0, es la permitividad del espacio
libre, nm. Este valor corresponde a la cola del tamaño de partícula yεes la permitividad relativa. El tamaño de partícula se obtuvo una distribución
determinada a partir de micrografías HRTEM (Figura 2b) a partir de la banda prohibida inferida a partir de los espectros de absorción óptica y se
acerca al valor de 6,2 nm obtenido a partir de la toma de absorción.mia granel) 3,4 eV,metromi* ) 0.24,metroh* ) 0,45, yε)3.7.35
gramo

datos (ver siguiente sección). Análisis detallado del ensanchamiento de la línea La Figura 5 muestra un gráfico del tamaño de partícula calculado para todas las
temperaturas y tiempos de envejecimiento no se realizó debido a la función de la temperatura de envejecimiento tomada al aumentar el tiempo la dificultad
para obtener una difracción de calidad suficientemente alta intervalos para las cinco temperaturas de envejecimiento estudiadas. Como se
patrones. describió anteriormente, el tamaño de partícula obtenido por este método fue
Espectro de absorción.Un ejemplo de los espectros de absorción. ligeramente mayor que el tamaño de partícula más probable obtenido a partir de
grabado durante el envejecimiento de imágenes de suspen-HRTEM coloidales transparentes estables. Por ejemplo, en la figura 5 se puede ver
sion a los 65°C se muestra en la Figura 4. Durante el envejecimiento rfo2 h en a que el radio de partícula para un coloide envejecido en°6C5for 2 h es 3.1 dada la
temperatura de envejecimiento, el borde de absorción progresivamente rojo-nm. Esto se puede comparar con el valor más probable de 2,1 cambios hacia 365
nm, correspondiente a la brecha de banda a granel para nm de las distribuciones de tamaño de partícula que se muestran en la Figura 2. El ZnO de 3,4 eV. Puede
verse claramente que el crecimiento de los tamaños de partículas ligeramente mayores obtenidos a partir de las partículas del borde de absorción depende de la
temperatura y el tiempo. Además, puede deberse a las suposiciones utilizadas en el modelo de masa efectiva que el cambio espectral se retrasa hacia el final de
los valores utilizados para la constante.3norte 5tisn eq 1. Observamos que
el proceso de envejecimiento y que la extensión de este cambio disminuye con otros grupos han informado que el modelo de masa efectiva da una temperatura
de envejecimiento decreciente. Estos factores sugieren que los tamaños de partícula algo más grandes que los obtenidos por condiciones de envejecimiento
directo afectan fuertemente el tamaño de partícula y, por lo tanto, la medición, como HRTEM o línea de rayos X, amplía las propiedades ópticas. i norte1gramo,
7, 4

y en algunos casos, se ha demostrado que el modelo de vinculación estricta

Para estudiar la cinética del proceso de crecimiento, es necesario dar mayor acuerdo con experimental d1a3t,4a2.,43Además, para determinar el
tamaño de partícula en función del tiempo para diferentes, observamos que la absorbancia puede estar relacionada con las temperaturas de
envejecimiento del tamaño. Por conveniencia, usamos la distribución del tamaño de partícula de las partículas en lugar de la regla de selección para
inferir del borde de absorción. Aunque este enfoque tiene absorción, en cuyo caso el tamaño de partícula obtenido por este ciertas limitaciones, se
esperaría que el tamaño de partícula obtenido del método de absorción sea ligeramente mayor que el promedio.
Partículas de ZnO nanocristalino J. física. química B, vol. 102, núm. 40, 19978773

tamaño de partícula. En cualquier caso, siempre que el tamaño de partícula

obtenido del borde de absorción corresponda al mismo punto en la
distribución de tamaños, este debería ser un valor razonable para el
análisis de la cinética de crecimiento.
Cinética de crecimiento de partículas.Los efectos de engrosamiento debido a las
fuerzas capilares en los límites de fase se denominan generalmente maduración de
Ostwald.44-46Lifshitz y Slyozov 45y Wagne4r6desarrollado
un enfoque matemático riguroso de la maduración de Ostwald,
denominado teoría LSW, en el que el paso limitante de la velocidad es el
transporte de masa o la reacción en la interfase.
Para una especie presente en una interfase sólido/líquido, la
concentración de equilibrio local de la especie en la fase líquida depende
de la curvatura local de la fase sólida. Las diferencias en las
concentraciones locales de equilibrio, debidas a variaciones en la
curvatura, establecen gradientes de concentración que conducen al
transporte de especies desde las regiones de alta concentración (alta
curvatura) a las regiones de baja concentración (baja curvatura). Estas
fuerzas capilares proporcionan la fuerza impulsora para el crecimiento de Figura 6. Cubo del radio de la partícula versus tiempo de envejecimiento f4 o) (35,
partículas más grandes a expensas de partículas más pequeñas. (])45, (0)55, (O)65, y3 ( ) 75°C.
La concentración de una especie en una fase líquida en equilibrio con
una partícula sólida esférica viene dada por la ecuación de Gib- La Figura 6 muestra el cubo del radio de las partículas frente al tiempo de

bTshomson: envejecimiento para las diferentes temperaturas de envejecimiento. De esta figura se

(
puede ver que el crecimiento de las partículas sigue la ley de crecimiento de

1
)
2γVmetro maduración de Ostwald.
Cr)C∞Exp (2) Se puede obtener una confirmación adicional del modelo de maduración
RT r
de Ostwald mediante la consideración de la constantekno desdeγyVmetro
dóndeCres la concentración de equilibrio para una partícula de radio r,C se puede tomar de la literatura yCd∞pueden determinarse
∞es la concentración de equilibrio en una superficie planaγei,s la energía experimentalmente, valores para el coeficiente de difusiónDt, puede
interfacial,Vmetroes el volumen molar de la fase sólida, Res la constante obtenerse de las pendientes de la Figura 6 y compararse con el
de los gases, unaTbaja la temperatura. Considerando solo los términos modelo de Stokes-Einstein. Un valor para la energía interfacial de 0,24
mJ/m2fue asumir4d7. La concentración de Z2norte + en
de primer orden (es decir, pequeñas desviaciones de la concentración
global), podemos escribir solución,Cr, para un coloides envejecido a los 6°Se encontró que 5C

(
por 2 h era 1.63×10-7mol/L de espectroscopía de absorción atómica de

)
2γVmetroC∞ 1 la solución dializada. Dado que la diferencia de concentración es
Cr)C∞+ (3)
RT r relativamente pequeña (2γVmetro/RTr,1), hacemos la aproximación que
C∞≈Cr. La figura 7 muestra el coeficiente de difusión obtenido de las
Para el crecimiento controlado por difusión, el flujo de una especie a una ecuaciones 6 y 7 frente a la temperatura recíproca. De esta figura se
partícula en crecimiento se puede obtener considerando la primera ley de Fick ve que el coeficiente de difusión obtenido del valor
en geometría esférica. Para el caso en que la longitud de difusión dekes del orden de 1-05cm2/s, de acuerdo con los valores típicos es
mucho mayor que el radio de la partícula para iones en solución a temperatura ambiente4r8mi,4.9

( )(
El coeficiente de difusión para Z2norte+obtenido del modelo de

)
Cb-C 2γVmetroC∞1
maduración de Ostwald se puede comparar con el Sto-kE
modelo de eisnstein
j) -D(4πr2) r r) -D4πrCb-C∞-
RT para difusión iónica:
(4)
kT
dóndeDes el coeficiente de difusión yCbes la concentración a D) (8)
6πηa
granel a distancias suficientemente grandes de la partícula.
El flujo de especies hacia una partícula en crecimiento debe obedecer alηes la viscosidad del solventea t, es la hidrodinámica
conservación de la masa tal que radio del soluto, unkdTtiene el significado habitual. La viscosidad del 2-
propanol en función de la temperatura es conocida.4w y el
norte 8

1 díaV 4πr2dr radio hidrodinámico para Z2norte + en metanol es 0,51 nm 50. El

j) ) (5)
Vmetrodt Vmetrodt La dependencia de la temperatura del coeficiente de difusión obtenido de
la ecuación 8 se muestra en la Figura 7. Comparación de la difusión
La ley de crecimiento se puede obtener combinando las ecuaciones 4 y 5 y los coeficientes obtenidos de los datos experimentales usando la
integración de LSW sobre las condiciones de contorno apropiadas. Para un modelo y el Stoke - La ecuación de sEinstein muestra un buen acuerdo,
sistema de partículas altamente dispersas donde el crecimiento proporciona una mayor confirmación del modelo de maduración de Ostwald
controlada por difusión, la ley de velocidad está dada por para la cinética de crecimiento de las partículas.
El modelo LSW asume que el transporte de iones entre partículas está
jr3-jr3 0)Kt (6) limitado por difusión; sin embargo, para las suspensiones coloidales, tanto la
difusión como la convección pueden contribuir al movimiento de los iones. La
dóndejres el radio medio de la partícula anjr0dis el radio inicial influencia relativa del transporte convectivo y difusivo se expresa mediante el
de la partícula. la constantekestá dada por entumecimiento de PecletPAG ejemmi,:51

8γDV2C∞ UL
k) (7) (9)
metro

9RT D
Educación física)0
7774J. física. química B, vol. 102, núm. 40, 1998 Wong et al.

tal que la función teórica invariante en el tiempoFo2norteh(F)se

divide por9/4jrpara la comparación con los histogramas medidos.
La Figura 2 muestra las distribuciones de tamaño de partícula para
coloides envejecidos a los 35 y 65 años.°C durante 2 h obtenido de la
ecuación 14. En ambos casos, el tamaño medio de partículajr, se obtuvo a
partir del análisis de las imágenes HRTEM. La comparación de las
distribuciones teóricas con los histogramas obtenidos de HRTEM muestra
un acuerdo razonable, aunque los datos experimentales son, en general,
más amplios y más simétricos que los predichos por la teoría LSW. La
correlación con el modelo LSW en los tamaños de partículas más pequeños
se vuelve difícil para diámetros de partículas de menos de
aproximadamente 1,5 nm donde el contraste entre el fondo del soporte de
carbono y las partículas no está bien definido. Observamos que las
distribuciones que se muestran en la Figura 2a, b siguen la teoría LSW más
3-s5.8
de cerca que las distribuciones informadas para otros sistemas.5metro

Figura 7.Diagrama de Arrhenius del coeficiente de difusión para Z2+obtenido
del modelo LSW0 ( ) y la ecuación de Stoke-sEinsteinO().
dóndetu0es la velocidad característica del flujoL, es la longitud
característica a lo largo de la cual tiene lugar el mayor cambio de
concentración, y Des el coeficiente de difusión. De la ecuación 9,
se puede ver que la difusión es dominante WHPAGmimin< 1; por el contrario,
cuando el número de Peclet es grande, la distribución de la concentración está
determinada por el transporte convectivo y la difusión puede ser
descuidado. Para nuestro sistema, la longitud característica corresponde
distribuciones obtenidas del análisis de imágenes HRTEM.
al espacio entre partículas que se puede estimar a partir de la
concentración de partículas. por ejemplo, en°3C5, tomando una partícula
radio de 2,0 nm, se determina que la concentración de partículas es el Programa de Colaboración de Investigación de Microelectrónica del Ejército. Anuncio- ∼
108partículas/cm 3, lo que resulta en un espaciado promedio de partículas de
∼10-5cm. El coeficiente de difusión es del orden de×2 10-5cm2/s, y de la
ecuación 9 obtenemos un límite superior en la velocidad del flujo de 2
cm/s para satisfacer la condición de que la difusión es dominantePAG
(mi<1). En condiciones ambientales, la convección
Se espera que la velocidad sea mucho menor que este valor tal quereferencias y notas Se
espera que la difusión molecular sea el mecanismo predominante de transporte de masas.5r1t.
Las distribuciones de tamaño de partículas que se muestran en la Figura 2
se pueden comparar con las distribuciones predichas por el LSW mo4d 5el.
La distribución del tamaño de partícula predicha por la teoría LSW es una
distribución de estado estacionario de la forma
F(r,t) )AF2h(F) (10)
dóndeAes una función del tiempo yFes la relación entre el radio de la
partícula y el radio promediojrs:,
f)r/jr (11)
CuandoF <3/2,h(F)es dado por
Conclusión
El crecimiento de partículas de ZnO en 2-propanol se investigó mediante
microscopía electrónica de transmisión de alta resolución, espectroscopía de
absorción y difracción de rayos X. Hemos demostrado que la ley de crecimiento
para partículas de ZnO de tamaño nanométrico es de la forma r)Kt1/3,
consistente con la cinética de maduración de Ostwald. Comparación del
coeficiente de difusión obtenido a partir de la constk hormiga
muestra un buen acuerdo con el valor predicho por el S- Toques
ecuación de Einstein. La distribución de tamaños de partículas prevista
por la teoría LSW estaba razonablemente de acuerdo con la
Reconocimiento.Este trabajo fue apoyado por los EE.
El NSF Materials Research Science and Engineering Center on
Nanostructured Materials de JHU proporcionó apoyo adicional.
EMW reconoce el apoyo de JHU Materials Initiative Fellowship.
(1) Lianos, P.; Thomas, J. K.C.dobladillo. física Le.tt1986,125(3), 299-
302.
(2) Steigerwald, ML; Alivisatos, AP; Gibson, JM; Harris, TD;
Kortan, R.; Müller, AJ; Thayer, AM; Duncan, TM; Douglass, DC; Brus, LE
Mermelada. química social1.988,110, 3046-3050.
(3) Herrón, N.; Wang, Y.; Eckert, H.j.. Soy. química social1.990,112,
1322-1326.
(4) Rossetti, A.; Casco, R.; Gibson, JM; Brus, L. E. j.química física
1985,83(3), 1406-1410.
(5) Alivisatos, APCiencia1996,271, 933-937.
(6) Colvin, VL; Goldstein, AN; Alivisatos, A. P.j..Soy. química
Soc.1992,114, 521-5230.
(7) Olshavsky, MA; Goldstein, AN; Alivisatos, A. P. j.Soy. química
social.1990,112, 9438-9439.
(8) Brennan, JG; Siegrist, T.; Carrol, PJ; Stuczynski, SM; Brus,
EL; Steigerwald, MLMermelada. química Entonces.C1989,111, 4141-4143.
(9) Kormann, C.; Bahnemann, DW; Hoffman, M.jR..física química .
1988,92, 5196-5201.

( 3 +F3 ) (1.5-F
(10) Mittleman, DM; Schoenlein, RW; Shiang, JJ; Colvin, VL; Alivisatos,
1.5
)( -F
)
7/3 11/3 AP; Vástago, CVPAG.his. Re V. B1994,49(20), 14435-14447.
h(F) ) Exp (12) (11) Kortan, Arkansas; Casco, R.; Opila, RL; Bawendi, MG; Steigerwald,
1.5-F ML; Carrol, PJ; Brus, LEMermelada. química Entonces.C1990,112,
1327-1332.
yh(F) )0 cuandoFgramo3/2. Siguiendo a Ardell,52F(F)se (12) Tolbert, SH; Herhold, AB; Johnson, CS; Alivisatos, AP física Re
normaliza definiendo una funcióngramo
norte(r,t) tal que V. Letón.1994,73(24), 3266-3269.
(13) Wang, Y.; herrón, nortej..física química. 1991,95, 525-532.
(14) Colvin, VL; Schlamp, MC; Alivisatos, A. P.norte.naturaleza1994,370,
∫0 gramo(r,t) ) 1
∞ (13) 354-357.
(15) Alivisatos, AP; Harris, AL; Levinos, Nueva Jersey; Steigerwald, ML;
Brus, LEJ. Chem. físico.s1988,89(7), 4001-4011.
Entonces (16) Hoheisel, W.; Colvin, VL; Johnson, CS; Alivisatos, A.jPAG..
química físico.s1994,101(10), 8455-8460.
(17) Wang, Y.; Herrón, N.; Mahler, W.; Suna, A j.Optar. Soc. Soy..B
F2h(F) 1989,6(4), 808-813.
gramo(r,t) )
9/4j
(14) (18) Fojtik, A.; Weller, H.; Koch, U.; Henglein, A.B . ejem. Bunsen-Ges.
r física química1.984,88, 969-977.
Partículas de ZnO nanocristalino
(19) Herrón, N.; Wang, Y.; Eddy, MM; Stucky, GD; Cox, DE; Moller, K.;
Beín, T.Mermelada. química social1.988,111, 530-540.
(20) Wang, Y.; herrón, nortej..física química. 1987,91, 257-260.
(21) Alivisatos, APSra. Toro.1995,20(8), 23-32.
(22) Alivisatos, APJ. física. química . 1996,100, 13226-13239.
(23) Overbeek, J. Th. GRAMOA.dV. Interfaz coloidal Sc.imil novecientos ochenta y dos,15,
2651-2677.
(24) Mahamuni, S.; Khosravi, AA; Kundu, M.; Kshirsagar, A.; Bedekar,
A.; Avasare, DB; Singh, P.; Kulkarni, S.jk..aplicación físico.s1993, 73(10),
5237-5240.
(25) Vecht, A.; Smith, DW; Chadha, SS.; Gibbons, CS; Koh, J.; Mortón, D.
J.Vac. ciencia Tecnología B 1994,12(2), 781-784.
(26) Yoo, JS; Lee, JDj.. aplicación física1997,81(6), 2810-2813.
(27) Zhong, Q.; Matijevic, E.j..Mate. química . 1996,6, 443-447.
(28) Sakohara, S.; Tickanen, LD; anderson, m.jA..física química 1992,
96, 11086-11091.
(29) Chittofrati, A.; Matijevic, E.Surf de coloides.1990,48, 65-78.
(30) Bahnemann, DW; Kormann, C.; Hoffman, M.jR . PAG . his. química
. 38, 574-576.
1987,91, 3789-3798.
(31) El uso de marcas o nombres comerciales no implica respaldo por parte de 6502-6506. NIST.
(32) Brus, LEJ. física. química1.986,90, 2555-2560.
(33) Brus, LEJ. Chem. fisio1.983,79(11), 5566-5671.
(34) Brus, LEJ. Chem. fisio1.984,80(9), 4403-4409.
(35) Brus, LENanoestructura. Mate.1992,1, 71-75.
(36) Steigerwald, ML; Brus, L. E.A.CC. química res1.990,23, 183-
188.
(37) Wilson, WL; Szajowski, PF; Brus, L. E.S.ciencia1993,262,
1242-1244.
(38) Ramaniah, LM; Nair, S. V.PAG.hisica B1995,212, 245-250.
J. física. química B, vol. 102, núm. 40, 19978775
(39) Einvoll, GTfísica Re V. B1992,45(7), 3410-3417.
(40) Cultura, BDElementos de la difracción de rayos X2,segunda edición;
Addison-Wesley: Lectura, MA, 1978; págs.
84285.
2-
(41) Mews, A.; Eychmüller, A.; Giersig, M.; Schooss, D.; Weller,jH . .
física química. 1994,98, 934-941.
(42) Wang, Y.; Herrón, N.física Re V. B.1990,42(11), 7253-7255.
V. B.1989,39(15), 10935-
(43) lápices labiales, PE; Lannoo, M.PAG.his. Re
10942.
(44) Greenwood, G. W.A. cta metal.1956,4, 243-248.
(45) Lifshitz, IM; Sliozov, VVJ. física. química Sólido1s961,19, 35-50.
(46) Wagner, c.Z. Electroquímica1.961,sesenta y cinco, 581-591.
(47) Marr, DW; Tapa de gasolinaL.angmuir1994,10(5), 1348-1350.
(48) Tremillón, B.; Inman, D.Reacciones en solución: un enfoque
analítico aplicado ; John Wiley & Sons: Chichester, Inglaterra, 1997; pag
471.
(49) Patil, SF; Borhade, AV; nath, mj.. química Ing. Datos1993,
(50) Lovas, R.; Macri, G.; Petrucci, S.j.Soy. química social1.970,92,
(51) Levich, VGHidrodinámica fisicoquímica;icPAGsRentice-Hall: Nueva
York, 1962; págs. 49-52.
(52) Ardell, AJReunió. Trans.1970,1, 525-534.
(53) Ardell, AJActa Metall.1972,20, 61-71.
(54) Smith, AFActa Metall.1967,15, 1867-1873.
(55) Yata, K.; Yamaguchi, T.j..Mate. ciencia1992,27, 101-106.
(56) Marder, M.física Re V. A1987,36(2), 858-874.
(57) Voorhees, P. W.A . nnu. ReV. Mate. ciencia1992,22, 197-215.
(58) Ludwig, F.-P.; Schmelzer, J.; bartels,jj..Mate. ciencia1994,29,
4852-4855.