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La  relación  entre  viscoelasticidad  

royalsocietypublishing.org/journal/rspa y  elasticidad  JH  Snoeijer1 ,  A.  
Pandey1 ,  MA  Herrada2  and  J.  
Eggers3
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1
Grupo  de  Física  de  Fluidos,  Facultad  de  Ciencias  y  Tecnología,

Citar  este  artículo:Snoeijer  JH,  Pandey  A,  Herrada   Instituto  Mesa+,  Universidad  de  Twente,  7500  AE  Enschede,

MA,  Eggers  J.  2020  La  relación  entre  viscoelasticidad   Los  países  bajos
y  elasticidad.Proc.  r 2
Departamento  de  Mecánica  de  Fluidos  e  Ingeniería  Aeroespacial,  
Soc.  A  476:  20200419.
Universidad  de  Sevilla,  41092  Sevilla,  España
https://doi.org/10.1098/rspa.2020.0419 3
Escuela  de  Matemáticas,  Universidad  de  Bristol,  Edificio  Fry,

Woodland  Road,  Brístol  BS8  1UG,  Reino  Unido
Recibido:  28  mayo  2020
JHS,0000­0001­6842­3024;  JE,0000­0002­0011­5575
Aceptado:  14  de  octubre  de  2020

Los  materiales  blandos  sometidos  a  grandes  deformaciones  presentan  una  
Áreas  temáticas:   fenomenología  extremadamente  rica,  con  propiedades  intermedias  entre  las  

física de  los  fluidos  simples  y  las  de  los  sólidos  elásticos.  En  la  descripción  
continua  de  estos  sistemas,  normalmente  se  sigue  la  ruta  de  la  mecánica  de  
sólidos  (descripción  lagrangiana)  o  la  ruta  de  la  mecánica  de  fluidos  
Palabras  clave:  
(descripción  euleriana).  El  propósito  de  esta  revisión  es  resaltar  la  relación  
elasticidad,  viscoelasticidad,  capilaridad,  
entre  las  teorías  de  la  viscoelasticidad  y  la  elasticidad,  y  aprovechar  esta  
geles,  inestabilidad
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conexión  en  los  problemas  contemporáneos  de  materia  blanda.  Revisamos  
los  principios  que  rigen  los  modelos  para  líquidos  viscoelásticos,  por  ejemplo  
Autor  de  la  correspondencia:  JH   soluciones  de  polímeros  flexibles.  Dichos  materiales  se  caracterizan  por  un  

Snoeijer  Correo   tiempo  de  relajación  λ,  durante  el  cual  se  relajan  las  tensiones.  Recordamos  
la  cinemática  y  la  respuesta  elástica  de  grandes  deformaciones,  y  mostramos  
electrónico:  jhsnoeijer@utwente.nl
qué  modelos  de  polímeros  corresponden  (y  cuáles  no)  a  un  sólido  elástico  
no  lineal  en  el  límite  λ  →  ∞.  Con  esta  idea,  dividimos  el  trabajo  realizado  por  
las  tensiones  elásticas  en  partes  reversibles  y  disipativas,  y  establecemos  
la  forma  general  de  la  ley  de  conservación  de  la  energía  total.  La  
correspondencia  elástica  puede  ofrecer  una  herramienta  perspicaz  para  una  
amplia  clase  de  problemas;  como  ilustración,  mostramos  cómo  la  presencia  
o  ausencia  de  un  límite  elástico  determina  el  destino  de  un  hilo  elástico  
durante  la  inestabilidad  capilar.

2020  Los  Autores.  Publicado  por  la  Royal  Society  bajo  los  términos  de  
Creative  Commons  Attribution  License  http://creativecommons.org/licenses/  
by/4.0/,  que  permite  el  uso  sin  restricciones,  siempre  que  se  acredite  el  
autor  original  y  la  fuente.
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1.  Introducción 2

El  objetivo  de  esta  revisión  es  exponer  sistemáticamente  la  relación  entre  las  teorías  de  la  viscoelasticidad  y  la  elasticidad,  y  

rj
aprovechar  lo  que  se  puede  aprender  de  esta  conexión.  Dado  el  estado  muy  maduro  de  estos  campos,  existen  muchos  artículos  
de  revisión  y  monografías  excelentes  que  cubren  todos  los  aspectos  de  los  líquidos  elásticos  y  los  sólidos  elásticos  con  gran  
detalle  [1–16].  Con  esta  revisión,  por  lo  tanto,  no  intentamos  una  visión  general  amplia  de  estas  áreas  de  investigación,  sino  que  
nos  centramos  muy  específicamente  en  cómo  se  relacionan  la  elasticidad  y  la  viscoelasticidad.  Esta  relación  es  mucho  más  
difícil  de  encontrar  en  la  literatura,  pero  puede  contribuir  en  gran  medida  a  la  comprensión  de  los  desarrollos  contemporáneos  
que  involucran  materiales  blandos  con  grandes  deformaciones.

(a)  Materiales  blandos  y  grandes  deformaciones

Los  sólidos  extremadamente  blandos,  como  geles,  elastómeros  y  tejidos  biológicos,  son  extremadamente  versátiles  y  encuentran  
numerosas  aplicaciones  en  la  naturaleza  y  la  tecnología.  Su  mecánica  es  compleja:  debido  a  su  gran  deformabilidad,  los  sólidos  
blandos  ya  no  pueden  describirse  dentro  del  marco  de  la  elasticidad  lineal,  sino  que  exhiben  todas  las  no  linealidades  cinemáticas  
típicas  del  movimiento  de  los  fluidos.  Este  es  el  dominio  de  la  teoría  de  grandes  deformaciones,  que  conduce  a  ecuaciones  no  
lineales  incluso  si  la  respuesta  elástica  del  material  es  perfectamente  lineal.

La  figura  1  proporciona  varias  ilustraciones  contemporáneas  de  materia  blanda  con  una  deformación  muy  grande.
La  figura  1a  muestra  un  hidrogel  extremadamente  resistente  [17].  Está  específicamente  diseñado  para  resistir  de  forma  reversible  
tramos  muy  grandes,  hasta  un  factor  de  aproximadamente  20,  sin  fractura.  Un  segundo  ejemplo,  dado  en  la  figura  1b,  consiste  
en  una  gota  de  líquido  sobre  un  sustrato  sólido  de  polidimetilsiloxano  [18].
La  interfase  líquido­vapor  crea  una  fuerte  deformación  elástica,  en  forma  de  cresta  alrededor  del  borde  de  la  gota  [22–24].  
Curiosamente,  la  dispersión  dinámica  de  las  gotas  sobre  los  elastómeros  se  ralentiza  drásticamente  por  esta  deformación:  
durante  la  dispersión,  la  cresta  se  transporta  junto  con  el  borde  de  la  gota  e  induce  una  disipación  muy  grande  dentro  del  
sustrato  [25–28],  sin  ningún  daño  irreversible  al  material . .  De  hecho,  los  sólidos  altamente  deformables  a  menudo  exhiben  un  
comportamiento  fuertemente  viscoelástico,  donde  la  disipación  ocurre  durante  los  transitorios  de  deformación.  Tal  disipación  se  
aprovecha  en  el  diseño  de  adhesivos  sensibles  a  la  presión  [29–31]  y  también  puede,  por  ejemplo,  explicar  la  inestabilidad  
retardada  de  los  juguetes  saltadores  [32].

Por  lo  tanto,  tanto  los  fluidos  como  los  sólidos  blandos  pueden  exhibir  disipación  y  ambos  comparten  la  misma  cinemática  
no  lineal  bajo  grandes  deformaciones.  La  distinción  fundamental  entre  un  sólido  (hiper)elástico  y  un  fluido  (newtoniano)  es  que  
el  primero  mantiene  una  memoria  permanente  de  su  estado  inicial  o  de  'referencia'  al  que  se  relaja,  mientras  que  en  un  fluido  
simple  todas  las  configuraciones  son  equivalentes  y  solo  las  tasas  de  la  deformación  son  importantes.  En  consecuencia,  la  
descripción  natural  de  un  sólido  es  un  punto  de  vista  'lagrangiano',  que  sigue  el  camino  de  cada  elemento  del  continuo  etiquetado  
por  el  estado  de  referencia,  y  todas  las  fuerzas  se  determinan  a  partir  de  este  mapeo  desde  la  referencia  al  estado  'actual'.  El  
movimiento  de  los  fluidos  también  se  puede  describir  mediante  trayectorias  lagrangianas,  que  es  un  punto  de  vista  natural  
cuando  se  consideran  problemas  de  mezcla  y  advección  [33,34],  pero  también  ha  demostrado  ser  una  forma  fructífera  de  
analizar  los  problemas  clásicos  de  la  mecánica  de  fluidos  [35,36]. .  Sin  embargo,  las  trayectorias  fundamentalmente  lagrangianas  
son  extremadamente  complejas,  incluso  para  flujos  independientes  del  tiempo  muy  simples  [33],  y  por  lo  tanto  es  mucho  más  
simple  ignorar  la  historia  de  cada  partícula.  En  cambio,  en  el  punto  de  vista  euleriano,  uno  considera  solo  instantáneas  del  
campo  de  velocidad,  lo  cual  es  suficiente  para  calcular  tasas.

De  hecho,  existen  numerosas  situaciones  en  las  que  la  respuesta  del  material  muestra  un  comportamiento  tanto  sólido  
como  fluido.  Nuestro  enfoque  es  la  conexión  que  existe  entre  la  mecánica  de  fluidos  y  sólidos  en  el  límite  de  grandes  tiempos  

de  relajación,  y  que  persiste  en  el  caso  de  grandes  deformaciones.  Aquí  remarcamos  que  existe  otra  relación  diferente  a  la  que  
abordamos:  se  ha  apreciado  durante  mucho  tiempo  [37,38]  que  las  ecuaciones  lineales  para  el  campo  de  velocidades  de  un  

fluido  viscoso,  las  llamadas  ecuaciones  de  Stokes,  y  las  ecuaciones  de  elasticidad  lineal,  en  el  límite  incompresible  de  la  relación  
de  Poisson  siendo  1/2,  son  formalmente  equivalentes.  Por  ejemplo,  la  teoría  de  grietas  en  un  material  elástico  [39]  se  puede  
aplicar  a  la  forma  de  cúspides  de  superficie  libre  en  la  superficie  de  un  fluido  viscoso  [40].  Taylor  [41]  notó  que  la  correspondencia  
también  se  aplicaba  a  hilos  delgados
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(a)

(d)

(mi)
l  =  17 2cm
(b)

rjaire

sólido
agua
(C)

Figura  1.  Materia  blanda  en  gran  extensión.  (a)  Sólido  resistente:  una  lámina  de  un  hidrogel  suave  pero  muy  resistente  que  exhibe  una  
deformación  reversible  cuando  se  estira  hasta  un  factor  de  17.  Incluso  la  presencia  de  un  agujero  en  el  centro  no  nucleaba  ninguna  fractura.  
Adaptado  con  permiso  de  [17].  Derechos  de  autor  de  Springer  Nature.  (b)  Sólido  viscoelástico:  las  gotas  de  líquido  que  se  extienden  sobre  
un  sustrato  elastomérico  provocan  una  gran  deformación  en  la  línea  de  contacto.  El  panel  superior  revela  una  'cresta  humectante'  alrededor  
de  una  caída  milimétrica  (cortesía  de  Mathijs  Van  Gorcum).  El  panel  inferior  es  una  vista  ampliada  de  la  cresta  humectante  en  las  líneas  de  
contacto  trifásicas.  La  barra  de  escala  es  de  2  µm.  Adaptado  con  permiso  de  Park  [18],  bajo  licencia  CC­BY  4.0.  (c)  Fractura  en  un  líquido  
viscoelástico:  el  líquido  es  una  microemulsión  funcionalizada,  que  forma  redes  transitorias  y  presenta  una  fractura  frágil.  El  radio  de  la  rosca  
en  la  fractura  es  de  alrededor  de  0,3  mm.  Adaptado  con  permiso  de  [19].  Copyrightc  Real  Sociedad  de  Química.  (d)  Hilo  elástico:  cuando  
está  lo  suficientemente  blando,  un  cilindro  de  gel  de  agar  reticulado  sufre  una  inestabilidad  de  Rayleigh­Plateau  (cilindro  radio  0,24  mm).  
Adaptado  con  permiso  de  [20].  Copyrightc  Sociedad  Americana  de  Física.  (e)  Hilo  viscoelástico:  formación  de  perlas  en  una  cuerda  durante  
el  pellizco  de  una  solución  de  poliacrilamida  acuosa  diluida  (0,01%  en  peso)  que  experimenta  adelgazamiento  capilar  (radio  de  chorro  0,3  
3

mm).  Adaptado  con  permiso  de  [21].  Copyrightc  Cambridge  University  Press.

y  láminas  de  fluido  viscoso,  que  en  una  escala  de  tiempo  corta  se  describen  mediante  las  ecuaciones  elásticas  no  lineales  y  las  
ecuaciones  para  láminas  elásticas,  respectivamente.  Posteriormente,  esta  analogía  se  derivó  de  manera  más  formal  [42,43]  y  se  

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aplicó  a  muchas  situaciones  físicas  diferentes.
Como  ejemplo  particularmente  instructivo  de  la  relación  entre  elasticidad  y  viscoelasticidad  realizada  en  el  límite  de  grandes  
tiempos  de  relajación,  consideramos  la  inestabilidad  capilar  de  los  chorros  cilíndricos  [20,44–46].  La  Figura  1d  muestra  un  cilindro  
de  un  gel  de  agar  completamente  reticulado,  que  posee  un  estado  de  referencia  bien  definido  [20].  A  pesar  de  su  elasticidad,  el  
cilindro  exhibe  una  inestabilidad  de  Rayleigh­Plateau  que  generalmente  se  asocia  con  chorros  de  líquido  [47].  La  red  reticulada  
finalmente  impide  la  ruptura  y  conduce  a  la  formación  de  hilos  elásticos  delgados.  A  modo  de  comparación,  la  figura  1e  muestra  un  
chorro  que  consta  de  una  suspensión  de  polímero  diluido,  un  líquido  viscoelástico;  aquí  se  produce  la  ruptura  y  los  tenues  
filamentos  líquidos  se  vuelven  más  delgados  con  el  tiempo  [47,48].  Por  el  contrario,  los  líquidos  complejos  cuya  microestructura  
desarrolla  redes  elásticas  transitorias  pueden  exhibir  una  fractura  frágil  similar  a  un  sólido  [19,49],  como  se  muestra  en  la  figura  1c.  
En  este  caso,  la  deformación  es  inicialmente  líquida  pero  en  algún  momento  se  rompe  como  si  fuera  un  sólido.

Se  puede  argumentar,  como  haremos  nosotros,  que  los  líquidos  viscoelásticos  se  pueden  usar  como  un  paradigma  de  
modelado  universal  para  una  amplia  clase  de  sistemas  de  materia  blanda  como  en  la  figura  1.  En  contraste  con  los  sólidos  elásticos,
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rj
Los  líquidos  viscoelásticos  como  las  soluciones  o  emulsiones  de  polímeros  no  poseen  un  estado  de  referencia  
permanente.  En  cambio,  exhiben  un  recuerdo  desvanecido  de  cualquier  deformación  anterior,  que  se  caracteriza  por  
un  tiempo  de  relajación  λ,  que  es  la  escala  de  tiempo  en  la  que  las  tensiones  elásticas  se  relajan  durante  el  flujo.  
Dichos  fluidos  complejos  son  extremadamente  comunes  e  importantes  [2–4,50],  ya  que  ocurren  siempre  que  
moléculas  grandes  y  flexibles  u  otros  elementos  estructurales  similares  estén  presentes  en  el  flujo,  como  es  el  caso  
en  una  amplia  gama  de  contextos  biológicos  e  industriales.  En  la  práctica,  los  materiales  blandos  con  una  estructura  
interna  compleja  poseen  una  amplia  distribución  de  escalas  de  tiempo  y  pueden  exhibir  una  respuesta  de  ley  de  
potencia  [51,52]  en  lugar  de  la  respuesta  exponencial  convencional.
Cada  vez  que  un  polímero  es  transportado  por  un  flujo,  deja  su  estado  de  referencia  preferido  y  ejerce  una  fuerza  
de  retorno  sobre  el  líquido.  Para  hacer  manejables  las  interacciones  extremadamente  complicadas  entre  el  líquido  y  
la  microestructura,  el  polímero  a  menudo  se  modela  como  dos  perlas,  convexas  por  el  flujo  y  conectadas  por  un  
resorte  elástico  [2].  Si  el  resorte  es  blando,  el  polímero  experimenta  grandes  deformaciones,  ya  que  las  perlas  siguen  
las  complicadas  trayectorias  lagrangianas  del  flujo.  Como  resultado,  la  respuesta  se  vuelve  muy  no  lineal  incluso  si  el  
resorte  es  Hookeano.  Un  fluido  en  el  que  el  estrés  consiste  en  una  contribución  de  resortes  Hookeanos  amortiguados  
(amortiguamiento  debido  a  la  fricción  con  el  solvente  complementado  por  el  estrés  newtoniano  del  solvente)  se  conoce  
como  fluido  Oldroyd­B.  Debido  a  su  simplicidad  conceptual,  se  ha  convertido  en  uno  de  los  modelos  más  populares  
de  líquidos  elásticos,  aunque  descuida  cualquier  respuesta  no  lineal  del  resorte,  así  como  las  interacciones  entre  los  
constituyentes.
El  tiempo  de  relajación  λ  del  polímero  modelo  se  deriva  de  la  relación  de  la  fuerza  de  fricción  entre  una  perla  y  el  
líquido  circundante  dividida  por  la  constante  de  resorte,  lo  que  garantiza  el  retorno  a  un  estado  de  equilibrio.  En  flujos  
débiles,  de  modo  que  el  tiempo  de  relajación  multiplicado  por  una  tasa  típica  de  deformación  del  flujo  es  pequeño,  el  
polímero  permanece  cerca  de  su  forma  de  equilibrio  y  solo  hace  una  contribución  newtoniana  lineal  a  la  tensión.  
Incluso  si  el  flujo  es  fuerte,  en  una  escala  de  tiempo  mucho  mayor  que  λ,  el  polímero  habrá  "olvidado"  las  
deformaciones  que  experimentó  en  el  pasado.  Solo  en  el  límite  λ  →  ∞  cada  perla  seguirá  su  trayectoria  lagrangiana  
como  trazador  pasivo  y  producirá  una  respuesta  elástica  asociada  con  una  gran  elasticidad  de  deformación.  En  otras  
palabras,  al  variar  la  escala  de  tiempo  λ,  la  viscoelasticidad  salva  continuamente  la  brecha  entre  un  líquido  newtoniano  
y  un  sólido  perfectamente  elástico.  Varios  trabajos  pioneros  se  basan  en  realidad  en  esta  idea,  utilizando  una  
formulación  continua  de  viscoelasticidad  que  se  basa  en  la  teoría  de  la  elasticidad  con  un  proceso  de  relajación  
adicional  [12,53–55].

Ilustramos  aún  más  la  correspondencia  entre  elasticidad  y  viscoelasticidad  usando  el  adelgazamiento  de  un  
cilindro  viscoelástico  bajo  acción  capilar  (cf.  figura  1d,e).  La  Figura  2  muestra  el  adelgazamiento  capilar  modelado  por  
el  fluido  Oldroyd­B.  Para  λ  =  0,  el  líquido  no  tiene  memoria  y  el  espesor  del  hilo  hthr  tiende  a  cero  como  una  ley  de  
4

potencia  [47,57],  siguiendo  un  pinch­off  perfectamente  newtoniano.  Para  λ  finito,  los  polímeros  se  estiran  cada  vez  
más  por  el  flujo  de  elongación  cerca  de  cualquier  punto  de  pellizco  potencial,  y  la  viscosidad  de  elongación  efectiva  
aumenta  exponencialmente.  Como  resultado,  se  forma  un  hilo  muy  uniforme  cuyo  radio  decrece  exponencialmente  
en  una  escala  de  tiempo  establecida  por  λ.
En  λ  =  ∞  se  recupera  un  comportamiento  puramente  elástico,  en  este  caso  el  de  un  sólido  neo­hookeano.  A  medida  
que  el  sólido  se  deforma  cada  vez  más  por  la  tensión  superficial,  se  acumulan  tensiones  elásticas  hasta  que  equilibran  
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la  tensión  superficial  y  se  forma  un  hilo  estacionario  de  radio  constante.

(b)  Esta  revisión

Como  se  destacó  anteriormente,  esta  revisión  se  centra  en  el  tema  específico  de  cómo  se  relacionan  las  teorías  de  la  
elasticidad  y  la  viscoelasticidad,  y  para  aprovechar  lo  que  se  puede  aprender  de  esta  conexión  en  el  contexto  de  la  
investigación  reciente.  Esta  relación  explícita  no  se  explora  con  frecuencia,  pero,  de  hecho,  puede  ser  una  herramienta  
muy  perspicaz  y  poderosa  para  desafiar  problemas,  como  los  de  la  figura  1.  Como  ejemplo,  recientemente  resolvimos  
un  problema  de  larga  data  en  la  ruptura  de  suspensiones  diluidas  de  polímeros  explotando  la  correspondencia  elástica  
en  el  límite  λ  =  ∞  [48].  Por  el  contrario,  los  líquidos  viscoelásticos  sondeados  a  altas  velocidades  se  han  utilizado  
como  un  modelo  de  sólido  elástico  blando  con  gran  deformación  [58].

La  correspondencia  elástica  ofrece  una  forma  de  cerrar  la  brecha  entre  las  diferentes  comunidades  que  trabajan  
en  diversas  áreas  de  la  materia  blanda  (biofísica,  química,  ingeniería,  física  de  fluidos),
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1 5

l  =  •  elástico

rrs2
o
jP4 R0
10­1

10–2

0
l  =  0
newtoniano

100

=  0)  y  sólidos  elásticos  (λ  =  ∞).  (Versión  en  línea  en  color.)
hthr  ̃  e–t/3l

200
t/t
300

El  
0m
chorro  inicialR0,  mientras  que  el  tiempo  está  escalado  por  el  tiempo  capilar  τ  =  ρR3  
400 500

Figura  2.  Dinámica  de  adelgazamiento  de  un  hilo  líquido  viscoelástico.  El  recuadro  muestra  un  hilo  líquido  entre  dos  gotas  de  suspensión  de  
polímero  diluido  (cortesía  de  A.  Deblais  y  D.  Bonn;  véase  también  [56]).  El  panel  principal  muestra  la  dinámica  de  adelgazamiento  del  hilo  
descrita  por  un  fluido  Oldroyd­B,  para  diferentes  valores  del  tiempo  de  relajación  λ.  El  grosor  de  la  roscahthr  está  escalado  por  el  radio  del  
hthr/

odelo  conecta  continuamente  líquidos  newtonianos  (λ  
/γ.

que  a  menudo  utilizan  diferentes  enfoques  de  modelado  de  la  mecánica.  Estos  enfoques  están  muy  bien  documentados  en  
revisiones  y  monografías  establecidas  [1–16].  Sin  embargo,  existe  una  barrera  para  cruzar  las  disciplinas  debido  a  las  diferencias  
en  la  formulación  matemática;  el  propósito  de  esta  revisión  es  ofrecer  una  exposición  unificada  de  líquidos  elásticos  y  sólidos  
elásticos.  Por  ejemplo,  mientras  que  los  mecánicos  de  fluidos  están  más  familiarizados  con  una  descripción  euleriana,  la  mecánica  
de  sólidos  se  expresa  de  forma  más  natural  utilizando  la  descripción  lagrangiana.  Además,  las  relaciones  constitutivas  de  los  
líquidos  suelen  formularse  en  términos  del  tensor  de  tensión,  mientras  que  los  sólidos  hiperelásticos  se  definen  por  una  densidad  
de  energía  libre  (dependiente  de  la  tensión)  [8].  Hacemos  notar  que  una  generalización  del  concepto  de  hiperelasticidad  se  conoce  
como  elasticidad  implícita  [13,15],  en  la  cual  la  energía  interna  elástica  depende  tanto  del  estrés  como  de  la  deformación,  una  
situación  que  no  consideraremos  aquí.

Usaremos  la  densidad  de  energía  de  deformación  elástica  de  los  polímeros  para  presentar  una  forma  sistemática  de  derivar  
una  ecuación  de  balance  de  energía  para  fluidos  viscoelásticos.  Si  bien  es  un  pilar  de  la  mecánica  de  fluidos  newtoniana,  los  
argumentos  energéticos  no  se  usan  mucho  para  los  fluidos  elásticos.  Sin  embargo,  revelan  características  importantes  de  tales  
fluidos,  ya  que  ahora  la  energía  puede  almacenarse  temporalmente  en  su  forma  elástica,  transportarse  a  otras  partes  del  flujo  y  
eventualmente  inyectarse  de  vuelta  como  energía  cinética  del  flujo.

La  revisión  está  organizada  de  la  siguiente  manera.  En  §2,  resumimos  brevemente  la  teoría  clásica  del  continuo,  presentando  
una  al  lado  de  la  otra  las  formulaciones  de  viscoelasticidad  y  de  elasticidad  de  gran  deformación.
La  Sección  3  explora  lo  que  llamamos  la  'correspondencia  elástica',  investigando  modelos  líquidos  viscoelásticos  en  el  límite  λ  →  
∞.  En  particular,  mostramos  qué  modelos  convergen  (o  no  convergen)  a  sólidos  elásticos  cuando  se  toma  este  límite.  La  
correspondencia  elástica  se  explota  luego  en  detalle  mediante  el  ejemplo  del  adelgazamiento  capilar  en  §4,  destacando  la  
importancia  de  si  existe  o  no  la  correspondencia  elástica.  Esto  también  ofrece  un  nuevo  paradigma  de  modelado  de  sólidos  
viscoelásticos,  basado  en  modelos  de  líquidos  viscoelásticos.  La  Sección  5  analiza  un  enfoque  termodinámico  de  los  líquidos  
viscoelásticos  y  analizamos  la  relación  entre  tensión,  energía  y  disipación.  Cerramos  con  una  discusión  en  §6.

2.  Teoría  clásica  del  continuo
(a)  Fluidos  viscoelásticos

Las  ecuaciones  de  movimiento  de  los  fluidos  viscoelásticos  se  expresan  más  comúnmente  en  la  descripción  euleriana,  usando  un  
campo  de  velocidad  v(x,  t)  que  es  una  función  del  espacio  x  y  el  tiempo  t.  Aquí  consideramos
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ρ rj
el  fluido  sea  incompresible,     ∙  v  =  0,  y  descrito  por  el  balance  de  cantidad  de  movimiento

∂v  
∂t
+  v  ∙   v  =     ∙  σ,

donde  σ  es  el  tensor  de  tensiones.  El  tensor  de  tensión  se  divide  en  una  contribución  newtoniana  (proveniente,  por  
ejemplo,  de  un  solvente)  y  una  contribución  polimérica  (viscoelástica)  σp,

deformación  como
σ  =  −pI  +  ηsγ˙  +  σp  ≡  −pI  +  τ

γ˙  =  ( v)  +  ( v)
T
,

donde  la  tensión  desviadora  τ  es  la  contribución  excluyendo  la  presión.  Definimos  el  tensor  de  velocidad  de  

y  ηs  es  la  viscosidad  del  solvente.  Cualquier  contribución  isotrópica  a  la  tensión  se  puede  escribir  como  parte  de  la  
presión  p.  La  contribución  no  newtoniana  σp  se  origina  por  la  presencia  de  la  microestructura  dentro  del  fluido.  Aunque  
nos  referiremos  a  σp  como  el  'esfuerzo  polimérico',  teniendo  en  cuenta  las  suspensiones  de  polímeros  diluidos,  el  
concepto  se  aplica  igualmente  a  las  emulsiones  cuya  microestructura  se  describe  mediante  deformaciones  de  las  
gotas  [59,60].  La  tensión  σp  se  rige  por  una  ecuación  de  evolución  separada,  la  ecuación  constitutiva,  que  codifica  las  
propiedades  no  newtonianas  del  fluido.  Específicamente,  para  líquidos  viscoelásticos,  la  ecuación  constitutiva  describe  
la  relajación  del  estrés  en  una  escala  de  tiempo  λ.
Se  pueden  encontrar  muchos  enfoques  diferentes  para  modelar  σp  en  la  literatura  [2–7,9,50];  estos  se  pueden  
dividir  aproximadamente  en  dos  categorías.  El  primer  enfoque  es  que  la  tensión  del  polímero  σp  debería  ser  un  
funcional  de  la  historia  de  la  deformación  [5,9].  Estas  relaciones  constitutivas  se  expresan  como  una  ecuación  
diferencial  o  en  forma  integral.  En  el  último  caso,  se  realiza  explícitamente  un  promedio  sobre  las  deformaciones  
pasadas  con  un  factor  de  peso  que  codifica  la  memoria  que  se  desvanece.  Muchas  de  estas  ecuaciones  constitutivas  
se  basan  en  expansiones  sistemáticas,  donde  en  cada  orden  se  agrega  gradualmente  más  información  de  la  historia  
de  deformación  y/o  más  no  linealidad  [5].  La  ventaja  de  este  enfoque  es  que  el  cálculo  de  la  tensión  es  directo,  aunque  
se  debe  tener  cuidado  de  que  el  modelo  formulado  sea  termodinámicamente  consistente  [6].

En  el  segundo  enfoque,  la  tensión  del  polímero  no  se  expresa  directamente  en  términos  de  deformación,  sino  en  
términos  de  un  campo  de  parámetros  de  orden ,  A(x,  t),  que  caracteriza  el  estado  del  polímero  (o,  más  generalmente,  
del  microestructura).  En  este  enfoque,  la  tensión  polimérica  se  escribe  como  σp  =  σp(A).  El  acoplamiento  con  el  
historial  de  deformación  se  logra  luego  mediante  una  ecuación  de  relajación  separada  para  A(x,  t),  que  describe  cómo  
(2.1)

(2.2)

(2.3)
6

evoluciona  la  microestructura  con  el  tiempo.  La  ventaja  de  la  descripción  de  un  parámetro  de  orden  es  que  puede  
integrarse  en  un  marco  termodinámicamente  coherente,  como  se  hace,  por  ejemplo,  en  los  formalismos  entre  
corchetes  [6]  y  GENERIC  [7] .
Para  soluciones  y  emulsiones  de  polímeros,  el  parámetro  de  orden  natural  A  es  el  llamado  tensor  de  conformación:  
es  un  tensor  de  segundo  rango  que  caracteriza  la  cantidad  de  estiramiento  del  polímero.  La  naturaleza  tensorial  surge  
ya  que  el  estiramiento  en  general  será  diferente  en  diferentes  direcciones.  Tiene  la  propiedad  de  que  la  tensión  del  

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polímero  desaparece  cuando  A  =  I,  donde  I  es  el  tensor  de  identidad  y  sus  valores  principales  representan  los  
estiramientos  a  lo  largo  de  las  direcciones  principales.  Otro  mérito  de  la  descripción  del  tensor  de  conformación  es  
que  puede  derivarse  de  modelos  microscópicos  de  grano  grueso  basados  en  pesas  suspendidas  de  cuentas  y  resortes  
[2].
Como  veremos  más  adelante,  la  formulación  en  términos  de  un  tensor  de  conformación  ofrece  una  conexión  
natural  con  la  teoría  de  la  elasticidad,  que  es  el  propósito  central  de  esta  revisión.  Por  lo  tanto,  en  el  resto  del  artículo  
nos  centraremos  principalmente  en  el  modelado  constitutivo  basado  en  un  tensor  de  conformación.  En  §3e,  y  en  
algunos  otros  lugares,  discutimos  brevemente  cómo  los  modelos  de  tensores  de  conformación  están  conectados  con  
descripciones  basadas  en  la  historia  de  la  deformación.  Aunque  la  relación  σp(A)  y  la  ecuación  de  evolución  de  A  a  
menudo  se  pueden  derivar  de  modelos  microscópicos,  aquí  seguimos  un  enfoque  puramente  continuo,  sin  referirnos  
a  ningún  modelo  microscópico.  Una  vez  más,  la  descripción  del  continuo  tiene  la  ventaja  de  exponer  la  correspondencia  
con  la  teoría  de  la  elasticidad:  el  'límite  elástico'  se  obtiene  considerando  modelos  de  fluidos  viscoelásticos  en  el  límite  
λ  →  ∞.  Veremos  que  esta  correspondencia  elástica  determina  completamente  la  dependencia  σp(A).
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(i)  La  sutileza  de  la  derivada  temporal 7

Comencemos  considerando  el  tipo  de  modelo  más  simple  basado  en  el  tensor  de  conformación.  En  este  caso,  
la  relación  σp(A)  es  lineal

rj σp  =  μ(A  −  I),

hacerlo  es  a  través  de  una  ley  de  relajación  lineal

A˙  =  −
1
(A  −  I),  λ

que  se  conoce  como  modelo  de  Maxwell.  En  tal  modelo,  una  condición  inicial  A  se  relaja  exponencialmente  

dinámica  de  un  tensor  de  segundo  rango  sea  invariante  de  marco  [50],  es  decir,  independiente  del  marco  de  
referencia,  la  derivada  temporal  ordinaria  debe  ser  ser  reemplazada  por  una  de  las  dos  derivadas  invariantes  
del  marco  o  una  combinación  lineal  de  las  dos.  La  llamada  derivada  convexa  superior
∂A
A  =  +  v  ∙   A  −  (
∂t
v) T
∙  A  −  A  ∙  ( v)

se  deriva  del  requisito  de  que  sus  componentes  se  transformen  consistentemente  como  los  componentes  de  un  
tensor  contravariante.  Los  dos  primeros  términos  de  la  derecha  son  la  derivada  convexa  de  un  punto  material,  
lo  que  garantiza  la  invariancia  galileana;  los  dos  últimos  términos  aseguran  que  A  se  transforma  correctamente  
(2.4)

donde  μ  es  el  análogo  del  módulo  de  corte  elástico.  La  variable  de  estado  A  debe  tener  la  propiedad  de  que  
evoluciona  hacia  su  estado  relajado  A  =  I  en  el  límite  de  tiempos  largos.  Una  vez  más,  la  forma  más  sencilla  de  

hacia  A  =  I  en  una  escala  de  tiempo  λ.  Sin  embargo,  se  sabe  desde  hace  mucho  tiempo  [2,61]  que,  para  que  la  

(2.5)

bajo  deformaciones  por  el  flujo.  Sin  embargo,  una  formulación  covariante  funciona  igual  de  bien  desde  el  punto  
de  vista  de  la  invariancia  del  marco,  pero  produce  una  derivada  diferente,  conocida  como  la  derivada  de  
convección  inferior,
∂A
A  =  +  v  ∙   A  +  A  ∙  ( v)
∂t
T
+  ( v)  ∙  A.

Como  sugieren  los  nombres,  estos  derivados  tienen  una  interpretación  geométrica  natural  en  coordenadas  

Desde  el  punto  de  vista  de  la  invariancia  del  marco,  uno  se  queda  con  una  ambigüedad  un  tanto  
(2.6)

curvilíneas  que  son  convectadas  con  el  flujo  [50,61,62].  Para  completar,  la  descripción  curvilínea  se  da  en  el  
apéndice  A,  donde  discutimos  en  detalle  la  interpretación  geométrica.

desagradable.  Es  decir,  las  derivadas  A  y  A,  y  las  combinaciones  lineales  de  las  dos,  son  igualmente  admisibles  
al  construir  una  teoría  para  fluidos  viscoelásticos.  El  comportamiento  mecánico  resultante,  sin  embargo,  es  
manifiestamente  diferente  según  la  elección  del  derivado.  En  particular,  cuando  se  usa  la  derivada  convexa  
superior,  la  tensión  crecerá  exponencialmente  en  un  fuerte  flujo  de  extensión,  como  se  espera  de  un  modelo  de  
cordón  y  resorte  [2],  donde  los  dos  cordones  estarán  separados  por  el  flujo.  Sin  embargo,  la  ambigüedad  de  la  
derivada  del  tiempo  se  puede  eliminar  de  manera  más  general,  sin  depender  de  ningún  modelo  microscópico.  
Esto  se  vuelve  particularmente  claro  cuando  se  elabora  la  correspondencia  con  la  teoría  de  la  elasticidad.

Usando  la  derivada  convexa  superior,  una  ley  de  relajación  lineal  toma  la  forma

1  A  =  −  (A  −  yo).  λ

Es  instructivo  combinar  (2.4)  y  (2.7),  de  modo  que  tengamos  una  sola  ecuación  de  movimiento  para  el  esfuerzo  
polimérico.  Introduciendo  la  viscosidad  polimérica  ηp  =  μλ,  esto  da
(2.7)

σp  +  λ  σp  =  ηpγ˙. (2.8)

Esta  es  una  forma  tensorial  del  modelo  de  Maxwell  de  convección  superior.  El  tensor  de  tensiones  (2.2)  con  σp  
dado  por  (2.8)  se  conoce  como  modelo  Oldroyd­B  [2];  en  el  límite  de  velocidades  de  deformación  nulas,  describe  
un  fluido  newtoniano  de  viscosidad  total  η0  =  ηs  +  ηp.  La  figura  3  proporciona  un  esquema  del  fluido  Oldroyd­B,  
cuya  respuesta  mecánica  consiste  en  un  solvente  newtoniano  en  paralelo  con  el  llamado  fluido  de  Maxwell  de  
convección  superior.  Al  omitir  el  solvente,  se  recupera  el  modelo  de  Maxwell  de  convección  superior.
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metro caballos  de  fuerza

8
sp  (polímero)

rj hora

fluidos  poliméricos,  y  en  un  flujo  de  extensión  fuerte,  la  tensión  crecerá  indefinidamente.
hs  g  (disolvente)

Figura  3.  Representación  cualitativa  del  fluido  Oldroyd­B.  La  tensión  desviadora  viene  dada  por  la  suma  de  la  tensión  newtoniana  del  disolvente  
(viscosidad  ηs)  y  la  tensión  viscoelástica  del  fluido  Maxwell  convectivo  superior.  Este  último  se  caracteriza  por  una  viscosidad  del  polímero  ηp  y  

un  módulo  de  elasticidad  μ.  La  relación  de  ηp/μda  el  tiempo  de  relajación  del  polímero  λ.  Tenga  en  cuenta  que  la  analogía  del  amortiguador  de  
resorte  no  debe  tomarse  cuantitativamente,  ciertamente  no  en  grandes  deformaciones  donde  uno  encuentra  fuertes  deformaciones  no  lineales.
respuestas

La  ecuación  (2.8)  es  un  ejemplo  de  una  relación  constitutiva  donde  σp  se  expresa  en  términos  de  la  historia  de  la  
deformación.  Aquí  esto  tiene  la  forma  de  una  ecuación  diferencial,  donde  la  deformación  se  codifica  en  γ˙  y  en   v  en  
la  derivada  convexa  superior.  De  hecho,  (2.8)  es  un  caso  especial  de  la  expansión  más  general  de  Oldroyd  [5],  
conocida  como  el  modelo  de  ocho  constantes,  en  el  que  se  retienen  todos  los  términos  de  segundo  orden  en  el  
esfuerzo  y  la  velocidad  de  deformación,  respetando  la  invariancia  del  marco.  Volvemos  al  modelo  de  ocho  constantes  
de  Oldroyd  en  §3e.  Por  ahora,  observemos  que,  en  tal  expansión,  no  hay  base  matemática  para  anticipar  si  tomar  σp  

o  σp  en  (2.8)  haría  un  mejor  trabajo  para  describir  fluidos  poliméricos.

Aunque  el  modelo  Oldroyd­B  es  muy  popular  debido  a  su  simplicidad,  hay  muchos  efectos  físicos  relevantes  que  
no  se  capturan.  Por  ejemplo,  describe  incorrectamente  el  comportamiento  de  adelgazamiento  por  cizallamiento  de  los  

Esto  se  puede  evitar  incorporando  el  hecho  de  que  el  resorte  solo  puede  alcanzar  una  extensión  finita,  haciendo  que  
el  resorte  aumente  constantemente  a  medida  que  se  alcanza  la  extensión  total.  Existen  numerosas  extensiones  de  
las  ecuaciones  de  Oldroyd­B  en  ese  espíritu;  por  ejemplo,  teniendo  en  cuenta  la  no  linealidad  tanto  en  (2.4)  como  en  
(2.7),  o  en  el  aporte  de  disolvente  en  (2.2).  En  §5c,  proporcionamos  una  lista  de  varios  modelos.
Además  de  la  cuestión  de  la  invariancia  del  marco,  los  modelos  deben  ser  consistentes  con  los  requisitos  de  la  
termodinámica  [6,7,59,60,63].

(b)  Elasticidad

Pasamos  ahora  a  una  breve  exposición  de  la  teoría  de  la  elasticidad  [8,64].  Mientras  que  la  mecánica  de  fluidos  
generalmente  se  expresa  en  la  formulación  euleriana,  utilizando  las  coordenadas  espaciales  x  para  describir  el  
sistema,  la  elasticidad  no  lineal  (deformación  finita)  se  escribe  en  una  formulación  lagrangiana  basada  en  coordenadas  
materiales.  Esto  se  debe  a  que  los  sólidos  elásticos  muestran  un  estado  de  referencia  bien  definido  (no  deformado),  
en  el  que  la  energía  elástica  es  mínima  y  la  tensión  elástica  desaparece.  Las  coordenadas  del  material  en  este  estado  
de  referencia  se  denotan  por  X.  Las  deformaciones  se  describen  mediante  un  mapeo  x  =  χ(X,  t),  donde  x  denota  la  
posición  de  un  punto  material  después  de  la  deformación,  que  solía  estar  en  X  antes  de  la  deformación.  En  mecánica  
de  fluidos,  el  mapeo  se  conoce  como  trayectoria  lagrangiana  de  una  partícula  con  la  etiqueta  X.  El  flujo  corresponde  
al  caso  en  el  que  el  mapeo  χ  depende  del  tiempo,  aunque  incluso  las  deformaciones  estáticas  son  de  interés  en  el  
contexto  de  la  mecánica  de  sólidos.
La  teoría  de  los  sólidos  (hiper)elásticos  se  basa  en  la  idea  de  que  las  deformaciones  son  perfectamente  reversibles,  
sin  disipación  alguna,  por  lo  que  su  comportamiento  constitutivo  puede  formularse  en  términos  de  una  energía  libre  
elástica.  La  Figura  1a  ofrece  un  ejemplo  espectacular  de  un  sólido  con  una  respuesta  perfectamente  reversible.  Si  el  
medio  es  isótropo,  la  densidad  de  energía  elástica  W  solo  puede  depender  del  cambio  de  distancia  entre  puntos  
materiales  generado  por  una  deformación  [10].  Para  evaluar  este  cambio  de  distancia,  introducimos  el  tensor  de  
gradiente  de  deformación  F  =  ∂x/∂X.  Es  decir,  si  ds  es  la  distancia  entre  dos  puntos  que  solían  estar  separados  por  
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una  distancia  dS ,  obtenemos  [8],  usando
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dx  =  F  ∙  dX,  que
9
2  
días −  dS2  =  dXT  ∙  FT  ∙  F  −  I  ∙  dX. (2.9)

sea  estable.

¿por  qué  queremos  

donde  recordamos  que  I3  =  det(F) 2
dW  
rj
Por  lo  tanto,  la  deformación  se  codifica  en  el  tensor  de  deformación  de  Green  C  =  FT  ∙  F,  que  es  un  tensor  simétrico  de  
segundo  rango  que  se  define  en  la  configuración  de  referencia  (el  tensor  (FT  ∙  F  −  I)/2  se  denomina  tensor  de  deformación  
finita) .  La  densidad  de  energía  elástica  almacenada  debe  ser  una  función  de  C,  o,  más  específicamente,  de  las  
invariantes  de  C.  La  función  de  energía  W  =  W(C)  también  debe  tener  la  propiedad  de  que  asume  un  mínimo  para  C  =  I,  
cuando  la  el  material  no  se  deforma  de  su  estado  de  referencia.
Esto  significa  que  cualquier  deformación  cuesta  energía,  que  es  una  condición  necesaria  para  que  el  estado  sin  tensión  

Dado  que  estamos  interesados  en  la  conexión  con  la  teoría  euleriana  para  líquidos  viscoelásticos,  no  proseguiremos  
con  la  formulación  lagrangiana  de  la  elasticidad,  para  lo  cual  nos  referiremos  a  [8,64].  Todo  lo  que  necesitamos  para  la  
presente  discusión  es  que  C  comparte  los  mismos  valores  propios  que  los  del  tensor  Finger  [8],  definido  como  B  =  F  ∙  
FT.  Esto  se  puede  entender  al  expresar  F  a  lo  largo  de  las  direcciones  principales.
En  ese  caso  F  es  diagonal  y  los  valores  propios  {Λi}  son  los  tramos  principales,  expresando  la  relación  correspondiente  
de  ds  y  dS;  las  B  y  C  correspondientes  son  entonces  también  diagonales,  con  componentes  idénticas  {Λ2 }.  Entonces,  

i usar  el  tensor  Finger?  En  contraste  con  C,  el  tensor  de  Finger  B  es  un  tensor  Euleriano,  definido  en  
la  configuración  actual,1  y  por  lo  tanto  es  más  apropiado  cuando  se  conecta  a  la  descripción  Euleriana  de  líquidos  
viscoelásticos.  Dado  que  las  invariantes  de  C  son  las  mismas  que  las  de  B,  podemos  escribir  W  =  W(B)  para  la  densidad  
de  energía  libre  elástica.
Aunque  no  es  necesario,  a  partir  de  ahora  nos  centraremos  en  las  deformaciones  incompresibles  (como  es  el  caso  
de  la  mayoría  de  los  sólidos  poliméricos),  para  las  cuales  det(F)  =  1.  Una  vez  que  se  especifica  la  energía  libre,  el  tensor  
de  tensión  (Cauchy)  para  medios  incompresibles  sigue  como  [8,64]
∂W  ∂W
σp  =  ∂B∂F ∙  FT  =  2

dt =  σp :  ( v)
T =
∙  B,  

donde  en  el  segundo  paso  explotamos  la  simetría  de  B.  Esta  expresión  es  una  consecuencia  del  principio  del  trabajo  
virtual  [9],  que  requiere  que  cualquier  cambio  en  la  densidad  de  energía  elástica  satisfaga  [10]

1
2 σp :  γ˙ ,

donde  en  el  segundo  paso  usamos  la  simetría  de  σp.  La  derivación  de  (2.10)  y  (2.11)  se  explicará  en  §5.  Como  
argumentamos  antes,  W  solo  puede  ser  una  función  de  uno  de  los  invariantes  de  B,  que  se  puede  escribir  como

I1  =  negro,  I2  =  
2
1
B2
k −  BijBij  e  I3  =  det(B),

=  1  para  medios  incompresibles.  Por  lo  tanto,  podemos  escribir  la  energía  
libre  como  una  función  de  los  dos  primeros  invariantes  únicamente:  W(I1,  I2).  La  restricción  I3  =  1  estará  asegurada  por  
una  presión  isotrópica  que  actúa  como  un  multiplicador  de  Lagrange.  Usando  la  relación  entre  energía  y  esfuerzo  (2.10),  
y  las  definiciones  de  los  invariantes  (2.12),  obtenemos

σp  =  2W1B  +  2W2  (tr(B)B  −  B  ∙  B),

donde  W1  ≡  ∂W/∂I1  y  W2  ≡  ∂W/∂I2.  Esto  se  puede  simplificar  usando  el  teorema  de  Cayley­Hamilton,  que  dice

det(B)B−1  =  B2  −  tr(B)B  +
1
tr(B)
2
−  tr(B2)  I.
(2.10)

(2.11)

(2.12)

(2.13)

(2.14)
2
2 =  1,  la  tensión  ahora  se  puede  escribir  como
Usando  det(B)  =  det(F)

σp  =  2W1  (B  −  I)  +  2W2  I  −  B−1 , (2.15)

donde  por  conveniencia  hemos  absorbido  una  contribución  isotrópica  en  la  presión.

1  Más  precisamente,  B  es  un  tensor  en  el  espacio  vectorial  definido  por  x,  mientras  que  C  es  un  tensor  en  el  espacio  vectorial  definido  
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por  X.  Estos  aspectos  se  explicitan  en  la  descripción  curvilínea  dada  en  el  apéndice  A.
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Las  derivadas  W1  y  W2  pueden  ser  funciones  arbitrarias  no  lineales  de  las  invariantes  I1  e  I2.  Si  W1  =  μ/2   10
y  W2  =  0,  se  encuentra  el  modelo  neo­hookeano.  La  energía  neo­hookeana  correspondiente  dice  W  =  (1/2)μ(I1  
−  3),  mientras  que  usando  (2.15)  se  encuentra  que  la  tensión  es  σp  =  μ(B  −  I).  Los  modelos  elásticos  que  

dt
rj
contienen  tanto  W1  como  W2  como  constantes,  de  modo  que  la  densidad  de  energía  es  una  combinación  
lineal  de  I1  e  I2,  reciben  el  nombre  de  sólidos  de  Mooney­Rivlin.
Curiosamente,  la  tensión  neo­hookeana  σp  =  μ(B  −  I)  tiene  la  misma  forma  que  la  expresión  viscoelástica  
para  la  tensión  obtenida  en  (2.4),  para  el  fluido  Oldroyd­B.  La  conexión  sigue  al  reemplazar  el  tensor  de  dedo  
B  por  el  tensor  de  conformación  A.  Esta  correspondencia  no  es  una  coincidencia.  De  acuerdo  con  (2.9),  el  
tensor  B  de  Finger  mide  la  cantidad  de  estiramiento  debido  a  la  deformación  de  todo  el  medio.  De  manera  
similar,  habíamos  postulado  que  el  tensor  de  conformación  A  proporciona  una  medida  de  la  cantidad  de  
estiramiento,  aunque  no  de  todo  el  medio,  sino  solo  del  polímero  dentro  del  solvente.  Procedamos  ahora  a  
hacer  más  rigurosa  esta  correspondencia.

(c)  Cinemática:  la  conexión  Euleriana­Lagrangiana

Para  establecer  una  conexión  entre  los  modelos  eulerianos  para  líquidos  poliméricos  y  la  formulación  
lagrangiana  de  elasticidad,  necesitamos  averiguar  cuáles  son  las  deformaciones  generadas  a  través  del  
transporte  por  el  campo  de  velocidad  v.  El  campo  de  velocidad  está  conectado  al  movimiento  de  los  puntos  
materiales  por  v  =  dx /dt,  donde  d/dt  es  una  derivada  temporal  en  el  punto  material  constante  X.  Luego,  de  la  
regla  de  la  cadena  se  sigue  que  [3,50,65]

dF  
=  ( v)  
T
∙  F  y

dt
dF−1
dt
=  −F−1  ∙  ( v)
T
,

Ahora  se  pueden  derivar  muchas  relaciones  cinemáticas,  pero  aquí  nos  dirigimos  inmediatamente  al  

de  la  derivada  convexa  superior.  La  representación  (2.17)  de  la  derivada  convexa  superior  tiene  una  
interpretación  natural.  Dado  que  la  convección  no  juega  ningún  papel  en  el  dominio  de  las  coordenadas  
(2.16)

donde  ( v)ij  =  ∂ivj.  La  relación  (2.16)  nos  permite  calcular  el  tensor  del  gradiente  de  deformación  a  partir  de  v,  
y  así  pasar  de  una  descripción  euleriana  a  una  lagrangiana.

principal  punto  de  interés:  las  derivadas  convexas  en  el  tiempo  de  un  tensor  euleriano  A(x,  t),  y  su  relación  con  
el  mapeo  lagrangiano  F(X,  t),  que  es  fundamental  para  la  teoría  de  la  elasticidad.  Para  lograrlo,  usamos  la  
siguiente  identidad  que  relaciona  la  derivada  convectiva  superior  y  las  derivadas  temporales  del  mapeo  [50]:

UN  =  F  ∙
d
F−1  ∙  A  ∙  F−T  ∙  FT. (2.17)

Haciendo  uso  de  (2.16),  la  evaluación  explícita  de  la  derivada  temporal  en  (2.17)  da  la  definición  original  (2.5)  

materiales,  primero  se  proyecta  el  tensor  euleriano  A  de  vuelta  al  dominio  lagrangiano,  usando  la  transformación  
inversa  F−1  ∙  A  ∙  F−T.  Luego  se  realiza  la  derivada  temporal  sobre  el  dominio  lagrangiano  sin  sufrir  el  efecto  
del  flujo.  Finalmente,  el  resultado  se  devuelve  al  dominio  euleriano  para  producir  una  derivada  de  tiempo  
tensorial  verdaderamente  objetiva.  Así,  vemos  que  el  tensor  F  juega  un  curioso  doble  papel.  Por  un  lado,  como  
se  ve  en  (2.9),  produce  una  medida  de  deformación  elástica,  definida  por  el  tensor  de  deformación  de  Green.  
Por  otro  lado,  como  implica  (2.17),  también  es  una  'máquina'  que  se  transforma  entre  la  referencia  y  el  estado  
actual.  Esto  se  debe  a  que  F  es  un  tensor  de  dos  puntos  con  un  lado  en  la  configuración  de  referencia  y  el  otro  
en  la  configuración  actual.

Sin  embargo,  el  procedimiento  anterior  no  es  único.  Es  decir,  en  lugar  de  F−1  ∙  A  ∙  F−T  también  se  puede  
construir  un  tensor  lagrangiano  como  FT  ∙  A  ∙  F.  Siguiendo  el  mismo  procedimiento  anterior,  esto  da  un
derivada  temporal  alternativa
d
A  =  F−T  ∙ F  ∙  A  ∙  F  ∙  F−1, (2.18)
dt

que  nuevamente  concuerda  con  la  derivada  convexa  inferior  como  se  define  en  (2.6).
Entonces,  ¿cómo  se  puede  decidir  cuál  de  las  dos  transformaciones  (o  una  combinación  de  ambas)  es  
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el  

apropiada?  La  respuesta  es  que  esto  depende  del  significado  físico  de  A.  En  la  forma  curvilínea
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En  la  descripción,  desarrollada  en  el  apéndice  A,  se  muestra  que  las  dos  transformaciones,  F−1  ∙  A  ∙  F−T   11
y  FT  ∙  A  ∙  F,  dan  las  transformaciones  de  las  componentes  contravariante  y  covariante  del  tensor  A,  
respectivamente.  En  el  marco  curvilíneo,  la  ecuación  de  relajación  para  el  tensor  de  conformación,  que  

rj
mide  el  estiramiento  del  polímero,  se  expresa  naturalmente  en  forma  contravariante.2  Por  lo  tanto,  surge  
la  derivada  convexa  superior,  consistente  con  los  resultados  del  modelo  de  perla  y  resorte.  En  lugar  de  
seguir  la  descripción  curvilínea,  ahora  procedemos  con  una  discusión  más  intuitiva  de  este  resultado  a  
través  del  límite  elástico  λ  →  ∞  de  los  modelos  viscoelásticos.

3.  El  límite  λ  →  ∞:  ¿todos  los  modelos  viscoelásticos  convergen  a  sólidos  elásticos?

El  propósito  central  del  artículo  es  exponer  la  relación  entre  los  modelos  viscoelásticos  y  la  teoría  de  la  
elasticidad.  Está  claro  que  esta  conexión  se  encuentra  investigando  el  límite  del  tiempo  de  relajación  
infinito,  para  el  cual  esperamos  una  memoria  perfecta  de  cualquier  deformación  anterior.
Por  lo  tanto,  la  pregunta  precisa  que  queremos  abordar  es  si  un  modelo  de  fluido  viscoelástico  dado,  en  el  
límite  λ  →  ∞,  converge  a  la  relación  constitutiva  de  un  sólido  elástico.  Este  último  está  definido  por  (2.15)  
para  un  sólido  elástico  incompresible.  Resultará  que  esta  correspondencia  elástica  existe  solo  para  una  
clase  específica  de  modelos  reológicos.  Con  esta  perspectiva,  revisaremos  el  llamado  diagrama  de  Pipkin  
que  se  usa  clásicamente  para  resumir  los  regímenes  de  respuestas  viscoelásticas  y  comentaremos  el  
significado  de  la  correspondencia  elástica  para  sólidos  viscoelásticos.

(a)  Un  ejemplo:  movimiento  afín

(i)  El  tensor  de  conformación  en  el  límite  elástico

Comenzamos  considerando  modelos  reológicos  que  involucran  la  derivada  convexa  superior  del  tensor  de  
conformación,  un  ejemplo  de  lo  cual  es  dado  por  el  fluido  Oldroyd­B  (2.7).  En  el  límite  elástico,  λ  →  ∞,  esta  
clase  de  modelos  se  reduce  a

A  =  0.

Esta  ecuación  describe  la  evolución  del  tensor  de  conformación  en  el  límite  elástico,  inducido  por  un  flujo  
v(x,  t).
Tras  la  inspección  de  (2.17),  se  verifica  fácilmente  que  el  tensor  Finger  B  =  F  ∙  FT  tiene  la  propiedad

que  B  =  0  [3].  Por  lo  tanto,  hemos  encontrado  una  solución  perfectamente  válida  para  (3.1),  a  saber,  A  =  
B.  Para  el  fluido  Oldroyd­B,  donde  teníamos  σp  =  μ(A  −  I),  encontramos  que  la  tensión  del  polímero  en  el  
límite  elástico  exactamente  se  reduce  a  la  de  un  sólido  neo­hookeano,  σp  =  μ(B  −  I).  Al  omitir  la  viscosidad  
del  solvente  en  el  fluido  Oldroyd­B,  el  modelo  se  reduce  al  fluido  Maxwell  de  convección  superior.  El  
análisis  anterior  demuestra  que,  en  el  límite  λ  →  ∞,  el  fluido  de  Maxwell  convectivo  superior  es  estrictamente  
idéntico  a  un  sólido  neo­hookeano.  En  algunos  casos,  la  formulación  de  modelos  fluidos  se  basó  de  hecho  
en  la  observación  de  que  el  tensor  de  Finger  desaparece  [54],  lo  que  permite  una  conexión  natural  entre  
viscoelasticidad  y  elasticidad.
Está  claro  que  esta  ruta  proporciona  la  correspondencia  entre  viscoelasticidad  y  elasticidad  que  
buscábamos.  La  ecuación  (3.1)  se  aplica  no  solo  al  fluido  Oldroyd­B,  sino  también  a  cualquier  modelo

para  el  cual  la  relajación  es  de  la  forma  λ  A  =  f(A).  Por  lo  tanto,  es  instructivo  integrar  (3.1)  de  manera  más  
formal  y  encontrar  la  solución  general.  Esto  se  puede  hacer  multiplicando  (2.17)  por  F−1  desde  la  izquierda  
(3.1)

y  F−T  desde  la  derecha,  lo  que  nos  permite  integrar  en  el  tiempo  para  obtener  F−1  ∙  A  ∙  F−T  ≡  D0  =  const.
Correspondientemente,  encontramos
A  =  F  ∙  D0  ∙  FT. (3.2)

Aquí  D0  es  un  tensor  lagrangiano  constante  (independiente  del  tiempo),  definido  en  el  dominio  de  
referencia,  que  por  lo  tanto  es  independiente  del  mapeo;  D0  puede  verse  como  una  constante  de  integración  y

2Una  declaración  más  precisa  es  que  la  ecuación  de  relajación  para  el  tensor  de  conformación  es  contravariante  cuando  el  
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el  

polímero  se  convección  afín  con  el  flujo.
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puede  determinarse  a  partir  de  las  condiciones  iniciales.  Para  ilustrar  esto,  consideremos  un  caso  donde  hay  un 12
pretensado  σ(0)  en  el  estado  inicial  para  el  cual  F  =  I.  Para  el  caso  de  una  relación  neo­Hookeana  simple  (2.4),  
pag

se  sigue  que

rj
A  =  F  ∙  FT  + 1  F  ∙  σ(0) ∙  FT.
m
pag

En  el  caso  particular  de  una  condición  inicial  libre  de  estrés,  recuperamos  A  =  B,  para  el  cual  el  estado  de  
referencia  coincide  con  la  condición  inicial.  Esto  ilustra  cómo  el  concepto  de  estado  de  referencia,  central  en  la  
teoría  de  la  elasticidad,  surge  en  los  líquidos  viscoelásticos  como  λ  →  ∞:  aparece  como  una  constante  de  
integración  que  se  puede  determinar  a  partir  de  la  condición  inicial.

(ii)  Interpretación  cinemática

Ahora  estamos  en  posición  de  dar  una  interpretación  cinemática  a  la  ecuación  de  relajación  λ  A  =  f(A),  haciendo  

λ  →  ∞  implica  A  =  0,  usando  (2.18)  encontramos  A  =  B−1  ≡  F−T  ∙  F−1.  Esto  corresponde  a  una  respuesta  en  una  
dirección  opuesta  al  flujo.  Por  lo  tanto,  si  hubiéramos  elegido  un  tensor  de  conformación  que  mide  el  inverso  del  
estiramiento  del  polímero,  el  movimiento  afín  requiere  el  uso  de  la  derivada  convexa  inferior.
Ilustremos  estos  dos  casos  usando  el  flujo  alargado  simple

0
vr  = −1 ˙r  y  vz  =  ̇z.  2

Integrando  (2.16)  con  condición  inicial  F  =  I  se  obtiene

B  =
˙t  e−
0  e2˙t
y  B−1  =
e˙t  0  0  
e−2˙t

relación  del  cambio  en  las  áreas  de  superficie  normales  a  la  dirección  de  estiramiento  [3].
.

La  conclusión  importante  aquí  es  que  la  elección  del  tensor  de  conformación  como  una  medida  del  
estiramiento  del  polímero  (o  su  inversa)  destaca  el  uso  de  la  derivada  convexa  superior  (inferior)  como  el  
operador  natural  para  especificar  el  transporte  afín  inducido  por  el  flujo.  Dado  que  para  los  polímeros  es  común  
que  A  mida  el  estiramiento,  el  transporte  afín  implica  la  derivada  convexa  superior.

(b)  Un  contraejemplo:  movimiento  no  afín
(3.3)

uso  del  límite  elástico  λ  →  ∞.  En  este  límite,  hemos  visto  que  la  derivada  convexa  superior  implica  que  el  tensor  
de  conformación  A  (estiramiento  del  polímero)  evoluciona  exactamente  de  la  misma  manera  que  el  tensor  Finger  
B  (estiramiento  por  el  flujo  F).  Por  lo  tanto,  el  polímero  se  estira  simplemente  siguiendo  el  flujo.  Este  tipo  de  
evolución  del  tensor  de  conformación  por  deformación  se  denomina  afín,  en  el  sentido  de  que  sigue  perfectamente  
el  flujo.  El  concepto  de  movimiento  afín,  junto  con  la  derivada  convexa  superior,  aparece  de  forma  natural  en  los  
modelos  microscópicos  de  cuentas  y  resortes.  Allí,  la  derivada  convexa  superior  aparece  cuando  el  vector  que  
describe  la  orientación  y  la  longitud  del  resorte  se  transporta  de  la  misma  manera  que  cualquier  vector  que  se  
mueva  junto  con  el  fluido  [3].  Sin  embargo,  tales  consideraciones  cinemáticas  no  requieren  ningún  modelo  
microscópico  específico  y  pueden  deducirse  de  consideraciones  puramente  continuas  (el  caso  general  para  λ  
finito  se  discutirá  en  §5).

Si,  por  otro  lado,  la  ley  de  relajación  se  basa  en  la  derivada  convexa  inferior,  tal  que

(3.4)

(3.5)

En  otras  palabras,  B  describe  el  estiramiento  en  la  dirección  z  y  la  contracción  en  la  dirección  radial  que  genera  
el  flujo  v,  mientras  que  B−1  describe  lo  contrario.  Más  precisamente,  los  valores  propios  de  B−1  representan  la  

Combinando  las  derivadas  superior  e  inferior,  se  puede  describir  una  situación  en  la  que  la  deformación  del  
polímero  sigue  parcialmente  el  flujo,  haciéndolo  no  afín  hasta  cierto  punto.  Este  tipo  de  relación  constitutiva  es  
de  interés,  por  ejemplo,  para  capturar  la  formación  de  bandas  de  cizallamiento  como  se  observa  en  soluciones  
micelares  similares  a  gusanos  [66–68].  Resultará  que  esta  clase  de  modelo  no  converge  a  ningún  sólido  elástico,  
incluso  tomando  el  límite  λ  →  ∞.
Para  mostrar  esto,  consideramos  la  derivada  utilizada,  por  ejemplo,  en  el  modelo  de  Johnson­Segalman  [69],  
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que  tiene  en  cuenta  la  posibilidad  de  que  el  polímero  no  siga  el  flujo  del
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solvente  de  manera  afín  pero  se  desliza  con  respecto  al  flujo.  Esto  se  logra  introduciendo  la  velocidad  del  polímero  va,  que   13
satisface

a   va  
=  2
v  +  ( v)
T

rj
1  
+  2
v  −  ( v)
T =
1  +  a  
2
v  −
1  ­  un
2

donde  a  (el  llamado  parámetro  de  deslizamiento)  satisface  −1  ≤  a  ≤  1.  De  hecho,  para  a  =  1,   va  y   v  son  iguales,  y  el  


polímero  sigue  perfectamente.  Este  ya  no  es  el  caso  para  a  =  1.  Las  partes  antisimétricas  de   va  y   v  son  las  mismas,  lo  
que  significa  que  va  y  v  tienen  la  misma  vorticidad,  por  lo  que  el  polímero  sigue  perfectamente  cualquier  rotación  de  cuerpo  
sólido  del  flujo.  Por  otro  lado,  la  tasa  de  deformación  del  polímero  (parte  simétrica)  satisface  γ˙  derivada  convexa  con  
respecto  al  polímero  deslizante,

dA
(A)a  ≡  −  ( va)  dt
T
∙  A  −  A  ∙  ( va)  =

se  usa,  por  ejemplo,  en  el  modelo  de  Johnson­Segalman.  En  ese  caso,  la  ecuación  de  evolución  en  el  límite  λ  →  ∞  toma  la  
forma

un  =
     
(1  ­  un)

a2
a
1  −  a  cos  1  −  a2γ˙t

sen  1  −  a2γ˙t  1  −  
(A)a  =  0.

Es  importante  destacar  que,  a  menos  que  a  =  ±1,  esta  ecuación  en  general  no  tiene  una  integral  explícita  en  términos  de  F,  
como  en  (3.2).  Veremos  que  esto  apunta  a  la  ausencia  de  una  correspondencia  elástica.  Para  ilustrar  esto,  consideramos  el  
caso  específico  de  un  flujo  de  corte  constante  y  uniforme  v  =  ̇γ  yex,  y  tomamos  las  condiciones  iniciales  como  A  =  I.  
Resolviendo  (3.8)  para  este  campo  de  velocidad,  se  obtiene  [3,71]
1

(1  +  a)
a2
a
(

sen  1  −  a2γ˙t  1  −  

1  +  a  cos  1  −  a2γ˙t

Por  lo  tanto,  A  exhibe  un  comportamiento  oscilatorio  cuando  a2  =  1.  Tal  respuesta  oscilatoria  durante  una  deformación  
cortante  simple  no  puede  corresponder  a  ningún  modelo  elástico  definido  por  (2.15).
Físicamente,  las  oscilaciones  pueden  entenderse  a  partir  de  la  cinemática  no  afín  descrita  por  (3.6).  El  flujo  v  =  ̇γ  yex  
se  puede  escribir  como  una  superposición  de  un  flujo  de  elongación  y  una  rotación  de  cuerpo  rígido  de  igual  amplitud.  
Cualquier  deslizamiento  (a  <  1)  elimina  parte  del  flujo  de  elongación,  mientras  que  se  retiene  la  rotación  completa  del  cuerpo  
rígido.  Esto  conduce  efectivamente  a  un  movimiento  de  cuerpo  rígido  'en  exceso',  que  da  lugar  a  un  'flujo'  periódico  del  
polímero  con  una  frecuencia  de  1  −  a2γ˙.  Observamos  que  estas  oscilaciones  tienen  un  origen  puramente  cinemático  y,  por  
lo  tanto,  persisten  para  un  fluido  de  Johnson­Segalman  que  se  corta  en  valores  finitos  de  λ  [4].

De  estas  observaciones  sacamos  una  conclusión  importante.  Sólo  en  los  casos  en  que  a2  =  1  las  relaciones  constitutivas  
viscoelásticas  presentan  un  límite  elástico  bien  definido,  en  el  sentido  de  que  sus  comportamientos  convergen  al  de  un  
sólido  elástico  en  el  límite  de  λ  →  ∞.  Se  llegó  a  las  mismas  conclusiones  en  el  contexto  de  las  emulsiones,  cuyas  gotas  se  
deforman  en  elipsoides;  en  ese  caso,  los  valores  propios  de  A  representan  el  cuadrado  de  los  semiejes  de  las  gotas  
deformadas  [59,60].  Cualquier  otra  derivada  temporal,  que  implique  movimiento  no  afín,  no  corresponde  a  ningún  límite  de  
la  teoría  de  la  elasticidad.  Como  ejemplo,  hemos  visto  que  un  simple  corte  conduce  a  oscilaciones  en  A,  que  no  pueden  
representar  ningún  comportamiento  similar  al  del  caucho,  incluso  en  ausencia  de  un  proceso  de  relajación.
v)  T,

a =  aγ˙.  Ahora  se  puede  definir  la  parte  superior

1  +  un  1  ­  un
2
un  +
2
un,  

donde  en  lo  siguiente  d/dt  denota  la  derivada  material.  Esta  superposición  resultante  de  derivadas  superior  e  inferior  da  lugar  
a  la  llamada  derivada  de  Gordon­Schowalter  [70].
Para  ilustrar  las  consecuencias  de  este  movimiento  no  afín,  consideramos  una  ley  de  relajación  basada  en  (3.7),  como  

     
.
(3.6)

(3.7)

(3.8)

(3.9)

(c)  Gran  número  de  Deborah  versus  gran  número  de  Weissenberg

Hasta  ahora  hemos  considerado  el  límite  λ  →  ∞,  sin  especificar  en  qué  condiciones  la  escala  de  tiempo  λ  puede  considerarse  
suficientemente  grande.  Debe  hacerse  una  distinción  entre  una  respuesta  de  alta  frecuencia  a  una  pequeña  amplitud  de  
deformación  y  una  respuesta  de  baja  frecuencia  a  una  gran  deformación  [2,3,72].  El  primero  se  rige  por  el  número  de  
Deborah,  De  =  λω,  donde  ω
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es  una  frecuencia  típica  a  la  que  el  material  se  excita  durante  la  dinámica  inestable.  Este  último  se  rige  por  el  número  de   14
Weissenberg,  Wi  =  λγ˙,  donde  γ˙  es  una  velocidad  de  corte  típica  impuesta  (que  puede  ser  constante  en  el  tiempo).

(i)  Flujo  de  corte  en  el  modelo  de  Johnson­Segalman

no  afín,

Axy  =  
1  +  (1  −  a2)Wi2
rj
Ahora  hacemos  explícitos  los  diferentes  roles  de  De  grande  y  Wi  grande,  y  lo  que  significa  considerar  λ  →  ∞.  Para  ello,  
volvemos  a  considerar  el  problema  de  cortante  simple,  pero  ahora  en  λ  finito.  Como  modelo,  tomamos  el  fluido  Johnson­
Segalman,  definido  como

σp  =  aμ(A  −  I),  (A)a  =  −

σp  +  λ  σp a
=  ηpγ˙,
1  (A  ­  yo).  
λ

La  tensión  del  polímero  tiene  una  estructura  neo­hookeana,  con  la  relajación  basada  en  la  derivada  de  Gordon­Schowalter.  
Combinando  las  dos  ecuaciones,  el  modelo  se  puede  reformular  en  la  forma  de  un  fluido  de  Maxwell  basado  en  una  derivada  

donde  ηp  =  a2μλ.  Observamos  que  el  efecto  de  a  solo  se  acopla  al  término  no  lineal  de  la  derivada  temporal  (esto  se  
desprende  de  la  inspección  de  la  definición).  Por  lo  tanto,  el  modelo  de  Johnson­Segalman  en  pequeñas  deformaciones  es  
independiente  del  parámetro  de  deslizamiento  a:  esto  se  conoce  comúnmente  como  viscoelasticidad  lineal.  Los  efectos  no  
afines  solo  aparecen  en  grandes  deformaciones.
Considerando  un  flujo  de  corte  simple  con  una  condición  inicial  libre  de  estrés  (y  omitiendo  la  inercia  del  fluido),
el  sistema  (3.10)  se  puede  resolver  y  da  para  el  componente  cortante  [66]

aWi
1  −  e−(t/λ)  cos( 1  −  a2  γ˙t)  −  Wi  1  −  a2  sin( 1  −  a2  γ˙t) .

que  dan  lugar  a  un  exceso  de  tensión,  como  es  bien  conocido  por  el  modelo  de  Johnson­Segalman  [71].  Sin  embargo,  que  
sepamos,  estas  oscilaciones  no  han  sido  reconocidas  previamente  como  una  firma  de  que  dicho  modelo  viscoelástico  no  
puede  poseer  un  límite  elástico.

(ii)  El  diagrama  de  Pipkin:  movimiento  afín  versus  no  afín

En  el  presente  caso  de  flujo  constante  de  corte,  no  imponemos  ningún  movimiento  oscilatorio,  por  lo  que  en  cierto  sentido  
podría  considerarse  como  un  caso  de  desaparición  del  número  de  Deborah.  Sin  embargo,  dado  que  en  t  =  0  partimos  de  una  
−1
condición  inicial  libre  de  estrés,  t  proporciona  efectivamente  
(3.10)

(3.11)

(3.12)

Ahora  hay  dos  formas  distintas  de  tomar  el  límite  λ  →  ∞.  En  el  primero,  consideramos  t  λ,  tal  que  el  polímero  aún  no  tenía  
tiempo  para  relajarse.  Formalmente,  esto  corresponde  a  Wi  →  ∞  en  t  finito.  En  este  caso  (3.12)  de  hecho  converge  a  Axy  
como  está  dado  por  (3.9).  En  el  segundo  límite,  primero  consideramos  grandes  tiempos  t  λ  en  Wi  finito,  y  luego  enviamos  Wi  
→  ∞.  En  este  caso,  se  puede  omitir  el  término  exponencial  en  (3.12)  y  recuperar  una  respuesta  de  estado  estacionario  que  
depende  de  Wi.  Esta  respuesta  de  estado  estacionario  del  polímero  no  es  monótona  con  Wi  y,  por  lo  tanto,  se  ha  utilizado  
para  describir  las  bandas  de  cizallamiento  [66–68].  De  forma  transitoria,  cuando  t     λ,  se  observan  oscilaciones  amortiguadas  

una  frecuencia  de  excitación  del  polímero:  por  lo  tanto,  usamos  
De  =  λ/t  para  caracterizar  la  respuesta  inestable.  Entonces,  los  dos  límites  distintos  discutidos  anteriormente  corresponden,  
respectivamente,  al  límite  Wi  →  ∞  en  el  finito  De  y  al  límite  De  →  ∞  en  el  finito  Wi.  Procedemos  resumiendo  la  respuesta  
durante  el  corte  simple  en  forma  de  un  'diagrama  de  Pipkin',  en  la  figura  4,  similar  a  los  encontrados  en  [3,5].

Los  ejes  horizontal  y  vertical  en  la  figura  4,  respectivamente,  indican  los  roles  separados  de  De  =  λ/t  y  Wi  =  λγ˙.  Dado  que  
γ˙t  es  una  deformación  típica,  la  línea  Wi  =  De  delinea  las  deformaciones  pequeñas  de  las  grandes.  Debajo  de  la  línea  se  
encuentra  la  elasticidad  lineal  (De  alta)  y  la  viscoelasticidad  lineal  (De  intermedia),  ambas  pertenecientes  a  pequeñas  
deformaciones.  A  baja  De,  se  alcanza  el  límite  de  flujo  constante,  donde  en  tiempos  prolongados  las  deformaciones  serán  
grandes.  El  comportamiento  correspondiente  a  Wi  pequeño  es  obviamente  newtoniano,  mientras  que  los  efectos  viscoelásticos  
no  lineales  (como  las  diferencias  de  tensión  normales)  aparecen  en  Wi  intermedio.
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oscilaciones   15
no  afines

rrs2
o
jP4 =  
1
no  afín
flujo  constante

lg  =  (1  –  a2)  –1/2

flujo  
estacionario  

afín  lg  =  1

newtoniano
oscilaciones  
amortiguadas

relajación  
monótona
g  
t
(1=

viscoelasticidad  lineal

1
De  =  l/t

a2)  
–/2
1

elasticidad  

del  caucho

gt  =  1

elasticidad  lineal

Figura  4.  Diagrama  de  Pipkin  para  la  respuesta  del  polímero  bajo  cizalla  simple.  Los  ejes  reportan  Wi  =  λγ˙  y  De  =  λ/t,  donde  t  es  el  
largo
Wi  

tiempo  después  de  iniciar  el  flujo  desde  una  condición  inicial  libre  de  estrés.  La  aparición  de  oscilaciones  amortiguadas  para  a2  =  1  está  
asociada  a  la  ausencia  de  un  límite  elástico.  La  figura  resume  los  regímenes  del  modelo  de  Johnson­Segalman  (3.12),  pero  el  resultado  
es  válido  para  modelos  arbitrarios  de  polímeros  bajo  cizalla.

En  el  diagrama  de  Pipkin  tradicional,  no  se  hace  distinción  entre  las  respuestas  afines  y  no  afines.  Aquí  
enfatizamos  que  el  comportamiento  en  el  límite  elástico  Wi,  De  →  ∞,  depende  crucialmente  de  la  naturaleza  
(no)  afín  del  movimiento  del  polímero.  En  particular,  (3.12)  muestra  que  las  oscilaciones  surgen  a  una  
frecuencia  γ˙  1  −  a2,  que  se  amortiguan  en  una  escala  de  tiempo  λ.  Esta  aparición  de  movimiento  oscilatorio  
(transitorio)  es  el  sello  distintivo  de  los  efectos  no  afines  y  señala  la  ausencia  de  un  límite  elástico.  Sólo  
cuando  a2  =  1,  correspondiente  a  un  movimiento  perfectamente  afín,  Wi,  De  →  ∞  da  la  respuesta  de  un  
sólido  elástico.

(d)  Dinámica  de  sólidos  viscoelásticos

Es  importante  enfatizar  que  la  figura  4  solo  se  refiere  a  la  tensión  del  polímero  σp.  En  presencia  de  un  
solvente  viscoso  (como  en  el  modelo  Oldroyd­B),  la  respuesta  de  estrés  de  alta  frecuencia  en  realidad  está  
dictada  por  la  viscosidad  del  solvente,  no  por  la  elasticidad  del  polímero.  Aún  así,  el  límite  λ  =  ∞  del  fluido  
Oldroyd  B  es  muy  útil  para  describir  sólidos  viscoelásticos.  Con  esto  nos  referimos  a  materiales  que  recuperan  
perfectamente  su  estado  de  referencia  una  vez  liberados  todos  los  esfuerzos,  pero  al  mismo  tiempo  presentan  
disipación  durante  deformaciones  transitorias.  Un  esquema  de  un  sólido  viscoelástico  se  obtiene  de  la  figura  
3  omitiendo  el  amortiguador  en  la  rama  superior,  en  cuyo  caso  se  recupera  el  sólido  de  Kelvin­Voigt  [73].
En  la  ecuación  constitutiva  tensorial  esto  corresponde  precisamente  a  tomar  el  límite  λ  =  ηp/μ  →  ∞,  
manteniendo  una  relación  finita  ηs/μ.  En  este  límite,  el  fluido  Oldroyd­B  se  reduce  a  un  sólido  neo­hookeano  
en  paralelo  con  un  solvente  newtoniano.
De  hecho,  el  efecto  de  la  disipación  es  extremadamente  relevante  para  cauchos  blandos  y  elastómeros.  
Como  ejemplo  principal,  mencionamos  los  adhesivos  sensibles  a  la  presión,  cuya  fuerza  adhesiva  se  mejora  
mediante  una  fuerte  disipación  durante  el  descementado  [29–31].  Cabe  señalar  que  tales  adhesivos  sufren  
deformaciones  irreversibles  y  no  recuperan  su  estado  de  referencia  original,  por  lo  que  no  son  descritos  por  
modelos  viscoelásticos  en  el  límite  λ  →  ∞.  Sin  embargo,  existe  un  interés  creciente  por  los  llamados  adhesivos  
reversibles  [74­77].  Estos  permanecen  intactos  después  de  la  separación  y,  como  tales,  pertenecen  a  la  clase  
de  sólidos  viscoelásticos  que  conservan  su  estado  de  referencia.  Otro  ejemplo  importante  que  involucra  
sólidos  viscoelásticos  se  encuentra  cuando  las  gotas  de  líquido  se  esparcen  sobre  elastómeros  blandos.
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superior.

(i)  Formas  integrales
rj
sustratos  [27,28,78],  que  se  muestra  en  la  figura  1b.  Se  sabe  que  la  dinámica  de  propagación  de  tales  gotas  es  
extremadamente  lenta  debido  a  la  disipación  dentro  del  sólido.  Este  fenómeno  se  llama  frenado  viscoelástico  
[25,26],  y  actualmente  se  dedica  mucha  investigación  a  encontrar  modelos  apropiados  para  este  problema  de  
interacción  fluido­estructura  acoplada  [28,79,80].
El  presente  análisis  demuestra  que  los  sólidos  viscoelásticos  (que  conservan  el  estado  de  referencia)  pueden  
capturarse  mediante  un  enfoque  totalmente  euleriano,  a  través  de  fluidos  viscoelásticos  (como  Oldroyd­B)  en  el  
límite  λ  →  ∞.  A  estas  alturas,  debería  quedar  claro  que  esta  ruta  solo  funciona  para  modelos  afines,  con  una  
derivada  convexa  superior  para  el  tensor  de  conformación.

(e)  Una  breve  nota  sobre  los  modelos  constitutivos  sin  el  tensor  de  conformación

La  discusión  hasta  ahora  se  ha  restringido  a  las  relaciones  constitutivas  basadas  en  el  tensor  de  conformación

A,  siendo  la  razón  la  elegante  conexión  entre  A  y  el  tensor  de  Finger  B  en  la  teoría  de  la  elasticidad.  Una  
pregunta  natural  es  si  las  consideraciones  anteriores  se  trasladan  a  otras  teorías  viscoelásticas,  que  no  
involucran  explícitamente  el  tensor  de  conformación.  Específicamente,  muchos  modelos  se  basan  en  la  idea  de  
expresar  el  estrés  directamente  como  un  funcional  de  la  historia  de  la  deformación  [5,9].
Aquí  nos  referimos  brevemente  a  tales  modelos,  ampliando  la  discusión  del  modelo  de  Maxwell  de  convección  

Primero  discutimos  la  formulación  integral  de  la  viscoelasticidad,  que  se  basa  en  un  núcleo  de  memoria  que  
actúa  sobre  deformaciones  pasadas.  El  enfoque  se  ilustra  a  través  de  una  integración  directa  del  modelo  de  
Maxwell  de  convección  superior,  como  se  indica  en  (2.7).  La  integración  ya  se  logró  para  λ  =  ∞  (ver  la  discusión  
sobre  (3.1)),  pero  la  integral  también  existe  en  λ  finito  [3].  Para  una  condición  inicial  libre  de  tensión  en  t  =  0,  la  
solución  es  3

donde  presentamos
A(t)  =  e−(t/λ)  B(t)  +
1
λ
t

Bt  (t)  =  F(t)  ∙  F−1(t )  ∙  F−T(t )
dt  e−(t−t )/λBt  (t),

∙  FT(t).

El  lector  interesado  puede  encontrar  la  derivación  en  el  apéndice  B.  En  esta  revisión,  nos  enfocamos  en  
(3.13)

(3.14)
dieciséis

materiales  con  una  sola  escala  de  tiempo  solamente.  Esto  se  puede  generalizar  fácilmente  a  múltiples  modos  
[2],  con  constantes  de  tiempo  separadas  λi.  En  el  límite  de  una  amplia  distribución  continua  de  escalas  de  
tiempo,  se  llega  a  materiales  de  ley  potencial  [13,  51,  52]  para  los  cuales  el  núcleo  exponencial  de  (3.13)  se  
reemplaza  por  una  ley  potencial.
El  objeto  Bt  (t)  puede  verse  como  una  generalización  del  tensor  Finger:  mientras  que  B(t)  ≡  B0(t)  mide  los  
tramos  en  comparación  con  un  estado  de  'referencia'  en  t  =  0,  el  tensor  Bt  (t)  mide  el  se  estira  en  el  tiempo  t  en  
comparación  con  el  estado  en  otro  tiempo  t .  La  correspondencia  elástica  se  recupera  fácilmente  en  el  formalismo  
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el  
integral.  Tomando  λ  →  ∞  en  t  finito,  (3.13)  se  reduce  a  A(t)  =  B(t)  en  todo  momento  t  ≥  0.  Para  fluidos  
viscoelásticos  con  un  λ  finito,  la  condición  inicial  no  juega  un  papel  específico  y  es  más  natural  Expresar  (3.13)  
como
1 t
A(t)  =   dt  e−(t−t )/λBt  (t). (3.15)
λ −∞

Una  vez  multiplicado  por  el  módulo  de  cortante,  para  obtener  σp,  esta  forma  recibe  el  nombre  de  ecuación  de  
Lodge  [3].  Esta  forma  revela  muy  bien  que  la  tensión  se  puede  considerar  como  una  integral  a  lo  largo  de  toda  
la  historia  de  la  deformación.  El  kernel  asociado  exp(−(t  −  t )/λ)  da  cuenta  del  desvanecimiento  de  la  memoria  
durante  un  tiempo  λ.
Una  formulación  integral  más  general  de  la  viscoelasticidad  se  remonta  al  modelo  de  Kaye­Bernstein­Kearsly­
Zapas  (KBKZ),  que  se  inspira  directamente  en  la  teoría  de  la  elasticidad  [53,55].  En

3Definimos  el  estado  de  referencia  en  t  =  0,  lo  que  implica  que  B(0)  =  I.  Una  condición  inicial  libre  de  estrés  implica  A(0)  =  I,  que  es  el  
caso  en  (3.13).
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este  modelo,  la  contribución  no  newtoniana  a  la  tensión  se  escribe  como 17

t −1
.

constantes  de  Oldroyd  [2,50],
σp  =
−∞

rj
dt  W1(t  −  t )Bt  (t)  −  W2(t  −  t )  Bt  (t)

Aquí  la  conexión  con  la  teoría  de  la  elasticidad  es  muy  explícita:  la  tensión  tiene  la  misma  forma  que  (2.15),  con  
módulos  elásticos  dependientes  del  tiempo  W1,  W2  que  sirven  como  núcleos  de  memoria.  La  ecuación  de  Lodge  
(3.15)  se  recupera  mediante  λW1  =  μexp(−(t  −  t )/λ)  y  W2  =  0.  Observemos  que,  en  el  caso  general  donde  ambos  

tensor  de  conformación.  Podemos  interpretar  la  integral  sobre  Bt  (t)  como  el  tensor  de  conformación  A  usando  (3.15).  
Sin  embargo,  la  integral  sobre  [Bt  (t)]−1  no  conduce  a  A−1,  ni  siquiera  cuando  ambos  núcleos  tienen  exactamente  la  
misma  dependencia  temporal.  Por  lo  tanto,  la  historia  de  deformación  en  (3.16)  da  lugar  a  dos  'variables  de  estado'  
independientes  (o  dos  tensores  de  conformación)  que  determinan  la  tensión  del  polímero.

(ii)  Expansiones

El  modelo  de  Maxwell  de  convección  superior  se  puede  expresar  en  varias  formas  equivalentes:  la  descripción  del  
tensor  de  conformación,  (2.4)  y  (2.7),  la  integral  (3.16),  pero  también,  por  supuesto,  en  el  diferencial  más  común  de  
(2.8).  Este,  sin  embargo,  no  es  el  caso  para  todos  los  modelos  viscoelásticos,  en  particular  cuando  los  modelos  
resultan  de  expansiones.  Por  ejemplo,  el  modelo  Oldroyd­B  puede  verse  como  un  caso  especial  del  modelo  de  ocho  

σ  +  λ1  σ  +  λ2  γ˙  ∙  σ  +  σ  ∙  γ˙  +  λ3tr(σ)γ˙  +  λ4(σ :  γ˙)I  =  η  γ˙  +  λ5  γ˙  +  λ6γ˙  ∙  γ˙  +  λ7(γ˙ :  γ˙)I .  (3.17)

La  ecuación  (3.17)  es  una  expansión  que  contiene  todos  los  términos  cuadráticos  en  esfuerzo  y  velocidad  de  
deformación,  siempre  que  satisfagan  la  invariancia  de  marco.  Los  fluidos  Oldroyd­B  y  Johnson­Segalman  son  
versiones  particulares  del  mismo,  con  ηp,  ηs,  μ  y  a  como  las  únicas  constantes  distintas  de  cero.  Sin  embargo,  que  
sepamos,  el  modelo  general  de  ocho  constantes  no  puede  reducirse  a  una  descripción  en  términos  de  un  tensor  de  
conformación,  dado  por  alguna  expresión  σp(A)  y  una  ecuación  de  relajación  para  A.  En  su  forma  más  general,  el  por  
lo  tanto,  el  modelo  de  ocho  constantes  no  converge  a  un  sólido  elástico  cuando  λ  →  ∞.
Otro  caso  especial  del  modelo  de  ocho  constantes  de  Oldroyd  es  el  llamado  fluido  de  segundo  orden.
[5,50],  definida  por  la  ecuación  constitutiva

σp  =  b2  γ˙  +  b11γ˙  ∙  γ˙.

Esto  resulta  de  la  llamada  expansión  de  Rivlin­Ericksen,  que  se  construye  gradualmente  en  memoria  de  deformaciones  
pasadas.  Los  términos  cuadráticos  en  (3.18)  son  los  de  menor  orden  para  dar  efectos  no  newtonianos.  De  hecho,  el  
fluido  de  segundo  orden  no  puede  representarse  en  términos  de  un  tensor  de  conformación.
Esto  se  puede  ver  considerando  el  caso  en  el  que  el  flujo  se  detiene  repentinamente  en  algún  momento  t0,  de  modo  
(3.16)

núcleos  W1(t  −  t )  y  W2(t  −  t )  son  distintos  de  cero,  el  modelo  KBKZ  no  se  puede  reducir  a  una  simple  descripción  del  

(3.18)

que  γ˙  =  0  para  t  >  t0.  Al  evaluar  la  tensión  del  polímero  en  (3.18),  encontramos  que  σp  =  0  para  t  >  t0.  Por  lo  tanto,  
cualquier  tensión  presente  en  t0  se  relaja  instantáneamente,  lo  que  es  incompatible  con  un  tensor  de  conformación  
que  se  relaja  gradualmente.  Por  el  mismo  argumento,  también  está  claro  que  el  fluido  de  segundo  orden  no  tiene  
límite  en  el  que  pueda  converger  a  un  comportamiento  de  tipo  sólido.
Hagamos  hincapié  en  que  la  ausencia  de  una  correspondencia  elástica  no  debe  verse  como  una  deficiencia  de  un  
modelo.  En  el  caso  del  fluido  de  segundo  orden,  la  expansión  perturbativa  no  fue  diseñada  para  capturar  efectos  
fuertemente  inestables,  sino  para  capturar  flujos  casi  constantes.
Por  ejemplo,  a  pesar  de  su  simplicidad,  (3.18)  exhibe  diferencias  de  tensión  normales  en  el  flujo  de  corte  y  captura  
con  éxito  varios  fenómenos  viscoelásticos  [81­83].  De  manera  similar,  el  modelo  de  Johnson­Segalman  nunca  tuvo  la  
intención  de  describir  sólidos  elásticos,  sino  más  bien  de  capturar  la  relajación  de  tensiones  no  monótonas.
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4.  Colapso  de  un  cilindro  bajo  tensión  superficial 18

Ahora  ilustramos  la  importancia  de  la  correspondencia  elástica  a  través  del  colapso  de  un  cilindro  (visco)elástico  

rj
bajo  tensión  superficial.  Como  se  discutió  en  la  Introducción,  la  figura  1d  muestra  la  inestabilidad  capilar  para  un  
sólido  elástico  que  consiste  en  un  gel  de  agar  entrecruzado  [20].
Está  entrecruzado  hasta  tal  punto  que  el  gel  posee  (y  mantiene)  un  estado  de  referencia,  lo  que  finalmente  evita  la  
ruptura  de  los  hilos  delgados.  Las  estructuras  que  aparecen,  en  particular  los  hilos  delgados,  se  parecen  mucho  a  
las  que  se  observan  durante  la  ruptura  capilar  de  líquidos  viscoelásticos  que  no  poseen  un  estado  de  referencia  
[21,45,84].  La  figura  1e  muestra  la  ruptura  de  un  chorro  de  agua  que  contiene  una  baja  concentración  de  un  
polímero  flexible  de  alto  peso  molecular,  con  un  tiempo  de  relajación  de  aproximadamente  0,01  s.  El  proceso  de  
ruptura  se  repite  periódicamente  en  el  espacio  pero  con  un  retraso  de  tiempo  entre  ellos,  por  lo  que  se  puede  ver  
un  hilo  casi  cilíndrico  en  diferentes  etapas  de  adelgazamiento.  Una  geometría  alternativa  es  la  de  un  puente  líquido  
entre  dos  placas,  que  conduce  a  un  solo  hilo.  En  cada  caso,  se  observa  que  el  radio  del  hilo  se  adelgaza  
exponencialmente  con  el  tiempo  [21,  84,  85].  Como  otro  divertido  ejemplo  de  la  interacción  entre  elasticidad  y  
capilaridad,  aunque  en  un  contexto  diferente,  mencionamos  la  interacción  de  una  viga  elástica  con  una  gota  de  
líquido  [86].
A  continuación,  primero  volveremos  a  derivar  el  resultado  clásico  de  la  dilución  exponencial  de  fluidos  
viscoelásticos  y  mostraremos  cómo  la  correspondencia  elástica  es  en  realidad  un  elemento  clave  para  resolver  el  problema.
Posteriormente,  se  subraya  la  utilidad  de  la  correspondencia  elástica  mediante  soluciones  numéricas  de  sólidos  
viscoelásticos,  mediante  un  fluido  Oldroyd­B  en  el  límite  λ  →  ∞.  El  resultado  se  compara  con  una  simulación  
puramente  elástica  de  un  sólido  neo­hookeano.  Finalmente,  se  muestra  que  el  colapso  cambia  dramáticamente  
cuando  el  modelo  no  exhibe  una  correspondencia  elástica,  como  lo  ejemplifica  el  fluido  Johnson­Segalman.

(a)  Fluido  viscoelástico

El  adelgazamiento  capilar  de  un  cilindro  de  líquido  infinitamente  largo  se  debe  a  un  flujo  de  elongación,  definido  
por  el  campo  de  velocidad  euleriano  (3.4).  Desde  una  perspectiva  lagrangiana,  esto  se  puede  ver  como  un  
estiramiento  del  cilindro  a  razón  de  ̇  y  una  contracción  lateral  dictada  por  

(i)  Estírate  y  relájate
˙ la  conservación  del  volumen.  Denotando  
el  radio  del  cilindro  por  h(t),  el  flujo  radialmente  hacia  adentro  implica  h  =  −(1/2)h,  de  modo  que

h  =  h0  e−(1/2)˙t .

Consideramos  el  tensor  de  conformación  A  en  el  fluido  Oldroyd­B  durante  el  adelgazamiento,  determinado  por  
(2.7)  con  flujo  elongativo.  Para  una  banda  elástica  (λ  →  ∞),  el  tensor  de  conformación  simplemente  seguiría  al  
tensor  Finger,  que  viene  dado  por  (3.5).  La  solución  general  con  tiempo  de  relajación  finito  ya  se  dio  en  forma  
(4.1)

El  objetivo  es  determinar  el  valor  de  ̇  y  la  constante  h0  (que  no  es  igual  al  radio  inicial  del  hilo  R0)  para  el  proceso  
de  adelgazamiento  capilar.

integral  en  (3.13).  Se  verifica  que  Bt  zz(t)  =  exp(2˙(t  −  t )),  que  representa  la  separación  exponencial  en  un  lapso  de  
tiempo  t  −  t .  Con  esto,  la  integral  (3.13)  da  la  componente  axial  del  tensor  de  conformación

Azz(t)  =  
2λ˙
2λ˙  −  1
e(2˙−(1/λ))t  −  
1
2λ˙  −  1
, (4.2)

y  de  manera  similar  se  encuentra  para  el  componente  radial

λ˙ 1
Arr(t)  =   e−(˙+(1/λ))t  + . (4.3)
λ˙  +  1  λ˙  +  1

La  solución  (4.2)  destaca  muy  bien  la  competencia  entre  el  estiramiento  y  la  relajación.
El  término  exp(2˙t)  refleja  el  estiramiento  del  polímero  por  el  flujo;  al  mismo  tiempo,  la  relajación  del  polímero  
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el  

reduce  el  estiramiento  como  exp(−t/λ).  Cuando  λ  >  1/2,  como  será  el  c˙aso  en  capilar
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rj
fuerte  como  para  que  Azz  se  sature  en  algún  valor  finito.
El  valor  de  ̇
˙
adelgazamiento,  el  estiramiento  exponencial  domina  sobre  la  relajación.  Cuando  λ  <  1/2,  la  relajación  es  lo  suficientemente  

se  puede  encontrar  cuando  se  exige  que  la  tensión  del  polímero  σp     μAzz  tenga  la  misma  
dependencia  del  tiempo  que  la  presión  capilar  γ /h(t)     exp(˙t/2).  Igualando  esta  exponencial  a  la  de  (4.2),  se  encuentra  λ˙  =  
2/3.  Por  tanto,  se  concluye  que  el  adelgazamiento  del  hilo  escala  como  h     exp(−t/3λ),  un  resultado  que  se  remonta  a  Entov  
[87].

(ii)  La  correspondencia  elástica

La  Figura  2  muestra  simulaciones  numéricas  de  la  ruptura  en  el  fluido  Oldroyd­B  [48].  Para  λ  finito,  de  hecho  observamos  la  
dinámica  de  reducción  exponencial  esperada  (línea  azul).  Sin  embargo,  la  etapa  inicial  de  ruptura  (en  la  escala  del  tiempo  
capilar  τ)  no  es  exponencial;  de  hecho,  sigue  de  cerca  la  ruptura  newtoniana,  λ  =  0,  representada  como  la  línea  morada.  En  
este  régimen  temprano,  el  polímero  aún  no  está  lo  suficientemente  estirado  para  competir  con  las  fuerzas  capilares,  y  
observamos  una  casi  independencia  de  λ.
En  el  límite  elástico  λ  =  ∞  (línea  roja),  el  hilo  no  llega  a  cero  en  absoluto,  sino  que  se  satura  con  un  grosor  finito.  Esto  
corresponde  a  un  sólido  neo­hookeano  y,  por  ejemplo,  describe  el  gel  de  agar  reticulado  de  la  figura  2a.

Entonces,  ¿cómo  podemos  calcular  el  prefactor  h0  de  la  ley  de  adelgazamiento  (4.1)?  Para  ello,  hacemos  uso  de  la  
correspondencia  elástica.  Tras  la  inspección  de  la  figura  2,  se  puede  inferir  que  h0  viene  dado  esencialmente  por  el  grosor  final  
del  hilo  puramente  elástico  (esto  se  vuelve  exacto  cuando  τ  λ).  Este  espesor  final  se  deriva  de  un  equilibrio  de  tensión  elasto­
capilar.  La  tensión  elástica  es  simplemente  la  de  una  banda  de  goma  neo­hookeana,  con  estiramiento  de  elongación  dado  por  
(R0/h)  2,  donde  R0  es  el  radio  inicial  del  cilindro.
Cuando  es  suficientemente  blanda,  la  tensión  elástica  se  escala  como     μ(R0/h)  4.  Equilibrando  esto  con  la  tensión  capilar  γ /
h,  se  obtiene  la  longitud  elasto­capilar  [45]

mi =  
μR40

γ
1/3
.

Un  análisis  detallado  que  compara  el  cilindro  con  una  gota  grande  muestra  que  el  prefactor  exacto  en  (4.1)  es  h0  =  e/21/3  [48].

La  correspondencia  elástica  va  mucho  más  allá  de  calcular  h0.  Usando  una  descripción  de  lubricación,  Entov  y  Yarin  [44]  
conjeturaron  y  confirmaron  en  [21,84]  que  la  forma  completa  del  hilo  de  adelgazamiento,  en  λ  finito,  podría  describirse  por  la  del  
sólido  elástico  correspondiente.  Este  es  un  esquema  que  recientemente  confirmamos  que  es  cierto  en  general,  más  allá  de  la  
descripción  de  la  lubricación  [48].
(4.4)
19

(b)  Sólido  viscoelástico

En  §3d  argumentamos  que  la  correspondencia  elástica  nos  permite  modelar  sólidos  viscoelásticos  como  un  fluido  Oldroyd­B,  
tomando  el  límite  λ  →  ∞.  Esta  idea  se  prueba  mediante  dos  esquemas  numéricos  distintos  para  calcular  el  colapso  capilar.  
Primero  consideramos  una  simulación  euleriana  para  el  fluido  Oldroyd­B  con  un  tiempo  de  relajación  infinito,  seguido  de  una  
simulación  lagrangiana  de  un  cilindro  elástico  neo­hookeano.  El  estado  final  debería  ser  el  mismo  debido  a  la  correspondencia  
elástica,  pero  hay  una  diferencia  importante:  debido  a  la  viscosidad  del  solvente,  el  modelo  Oldroyd­B  es  capaz  de  capturar  la  
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el  

dinámica  del  sólido  en  presencia  de  amortiguamiento  viscoso.

(i)  El  fluido  Oldroyd­B  como  un  sólido  viscoelástico

Simulamos  las  ecuaciones  de  Oldroyd­B  (2.1),  (2.2),  (2.8)  en  el  límite  de  λ  →  ∞,  tomadas  de  tal  forma  que  μ  =  ηp/λ  sigue  siendo  

finita.  Entonces,  la  tensión  polimérica  está  gobernada  por  σp  =  0.  El  colapso  es  impulsado  por  la  tensión  superficial,  y  la  
condición  límite  de  tensión  en  la  superficie  libre  es

norte  ∙  σ  =  −γ  κn, (4.5)

dónde
1 hzz   er  −  ezhz  
k  = −
, norte  = (4.6)
h(1  +  h2  z )1/2 (1  +  h2  z )3/2 (1  +  h2  z )1/2
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(a) (b) (C)


1.0 20
2 2
1 1
0.8

jour
R.  
Pro
So
20
rsp
47
roy min/
R0
0.6

0.4

0.2

t/
50

rR0  3/g
100
R0
r/
0

2
1

0
2

2
z/R0

z/R0
4

4
(d)
6

6
R0
r/
0

2
1

0
2

2
z/R0

z/R0
4

4
6

(mi)

Figura  5.  (a)  Evolución  temporal  del  radio  de  hilo  mínimo  para  el  sólido  viscoelástico,  simulado  por  un  fluido  Oldroyd­B  con  λ  =  ∞.  

Los  parámetros  son  =  0,05,  ηs/  ργ  R3  =  0,79  y  μR0/γ  
0

fluidos:  (b)  σp,zz;  (c)  σp,zr;  (d)  σp,rr;  (e)  σp,θθ .
R0
r/ R0
r/

=  0,0119.  (b–e)  Esfuerzos  poliméricos  en  el  estado  final  de  la  simulación  de  

El  gradiente  de  color  púrpura  a  amarillo  (oscuro  a  claro)  representa  
el  cambio  de  tensión  mínima  a  máxima,  respectivamente.  (Versión  en  línea  en  color.)

son  (dos  veces)  la  curvatura  media  y  la  superficie  normal,  respectivamente.  Si  h(z,  t)  es  el  perfil  de  la  rosca,  la  
condición  de  contorno  cinemática  se  convierte  en

∂h  ∂h  +  uz(z,  h)  =  
ur(z,  h),  ∂z (4.7)
∂t

donde  v  =  urer  +  uzez  en  coordenadas  cilíndricas.  Como  condición  inicial,  tomamos  la  forma  de  superficie  libre

z
h(z,  0)  ≡  h0(z)  =  R0  1  −  porque , (4.8)
2R0

y  el  campo  de  velocidad  se  desvanece  inicialmente;  las  condiciones  de  contorno  son  periódicas.  Primero,  
consideraremos  el  caso  en  que  las  tensiones  desaparecen  inicialmente.  Para  ilustrar  las  predicciones  de  (3.3),  
consideraremos  un  esfuerzo  axial  uniforme  inicial.
Hemos  realizado  una  simulación  para  un  cilindro  de  fluido  de  radio  R0,  que  está  ligeramente  perturbado  según  
(4.8)  con  =  0.05.  Los  parámetros  del  material  están  fijados  por  números  adimensionales  ηs/  ργR3  =  0,79  y  μR0/γ  =  
0,0119.  Para  
0 calcular  la  evolución  de  la  interfaz  con  precisión,  aplicamos  el  método  de  coordenadas  ajustadas  a  los  

límites,  donde  el  dominio  líquido  se  mapea  en  un  dominio  rectangular  a  través  de  una  transformación  de  coordenadas.  
Las  ecuaciones  hidrodinámicas  se  discretizan  en  este  dominio  utilizando  diferencias  finitas  de  cuarto  orden,  con  22  
puntos  igualmente  espaciados  en  la  dirección  radial  y  1000  puntos  igualmente  espaciados  en  la  dirección  axial.  Se  
realiza  un  avance  de  tiempo  implícito  usando  las  diferencias  finitas  hacia  atrás  de  segundo  orden  con  un  paso  de  
tiempo  fijo  0.05  ρR3  0/γ ;  los  detalles  del  procedimiento  numérico  se  pueden  encontrar  en  otra  parte  [88].

Comenzamos  con  el  caso  donde  no  hay  estrés  en  la  condición  inicial.  En  la  figura  5a,  mostramos  el  radio  de  hilo  
mínimo  hmin  en  función  del  tiempo.  A  medida  que  el  puente  colapsa,  la  tensión  elástica  se  acumula  hasta  que  se  
equilibra  con  la  tensión  superficial  y  hmin  se  aproxima  a  un  valor  constante,  como  se  muestra  en  la  figura  5.
En  este  punto,  la  solución  se  vuelve  estacionaria,  las  derivadas  temporales  desaparecen  y  la  velocidad  se  vuelve  
cero.  Como  resultado,  la  viscosidad  del  solvente  no  afecta  el  estado  final,  que  debería  ser  idéntico  al  de  un  sólido  
neo­hookeano.  Sin  embargo,  la  simulación  Oldroyd­B  también  captura  la  dinámica  transitoria  del  sólido  viscoelástico.  
Para  completar,  la  figura  5b–d  muestra  los  diferentes  componentes  del  tensor  de  tensión  en  el  estado  final  estático.  
La  tensión  axial  σp,zz  es  mayor  dentro  de  la  rosca,  donde  los  elementos  fluidos  se  estiran  más  en  la  dirección  axial.  
Las  tensiones  radiales  σp,rr,  por  otro  lado,  son  más  pronunciadas  dentro  de  la  gota,  donde  los  elementos  fluidos  se  
estiran  en  la  dirección  radial.
R.
Pr
S
ro
2
rs
jo
4
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(a)

R0
r/

(b)

R0
r/

(C)

R0
r/
1.5
1.0
0.5

0  0123456

1.5
1.0
0.5

0  0123456

1.5
1.0
0.5

0  0123456
21

z/R0

Figura  6.  La  simulación  elástica:  (a)  el  estado  de  referencia,  μR0/γ  =  ∞;  (b)  μR0/γ  =  0,2;  (c)  μR0/γ  =  0,1.  Las  líneas  rojas  (cian)  
describen  valores  constantes  de  η  (ξ).  Las  flechas  indican  la  dirección  de  la  deformación  de  la  malla.  (Versión  en  línea  en  color.)

(ii)  El  sólido  neo­hookeano

Ahora  calculamos  el  estado  estacionario  de  un  material  neo­hookeano  elástico  usando  elasticidad  no  lineal,  como  se  describe  
por

σ  =  μ(B  −  I)  −  pI, (4.9)

y  sujeto  a  la  restricción  de  incompresibilidad  J  =  det(F)  =  1.  Primero  discutimos  el  caso  sin  pretensado.  La  presión  p  se  ajusta  
de  modo  que  se  satisfaga  J  =  1.  En  lugar  de  una  ecuación  dinámica,  la  condición  para  el  equilibrio  estático  es     ∙  σ  =  0,  es  
decir  (2.1)  con  v  =  0,  con  la  condición  de  contorno  elasto­capilar  (4.5).

Para  determinar  el  estado  final  del  cilindro  colapsado,  resolvemos  un  conjunto  de  ecuaciones  no  lineales  correspondientes  
a  las  condiciones  anteriores,  con  base  en  un  mapeo  (estacionario)  x  =  x(X),  como  se  ilustra  en  la  figura  6.  Para  este  fin,  
escribimos  el  mapeo  en  coordenadas  cilíndricas:  r  =  r(R,Z),  z  =  z(R,Z).
Las  coordenadas  R  y  Z  son  las  coordenadas  radiales  y  axiales  del  cilindro  en  el  estado  de  referencia.
Usando  fórmulas  generales  para  F  en  coordenadas  cilíndricas  [89],  la  incompresibilidad  equivale  a

r ∂r ∂z ∂r ∂z
det  F  = −
=  1, (4.10)
R ∂R  ∂Z ∂Z  ∂R

mientras  que  la  tensión  se  puede  calcular  a  partir  del  tensor  Finger

2 2
∂r   ∂r   ∂r  ∂z  ∂r  ∂z  +  ∂R  ∂R  
+ 0
   ∂R ∂Z ∂Z  ∂Z   

r 2
B  =  F  ∙  FT  = 0 R
0 . (4.11)
  
2   

∂r  ∂z  +   ∂r  ∂z   ∂z   ∂z  


∂R   ∂Z  ∂Z 0 2  +
∂R ∂Z ∂R

La  solución  depende  del  número  adimensional  R0μ/γ. En  el  límite  'blando'  donde  el  hilo  se  vuelve  

muy  delgado,  r  R0,  el  espesor  del  hilo  escala  como  la  escala  de  longitud  elasto­capilar  dada  por  (4.4). mi
rrs2
o
jP4
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R0
=  
r  
2.0

1.5

1.0

0.5
simulación  de  fluidos:  s0R0/g  =  0

simulación  elástica:  s0R0/g  =  0

simulación  de  fluidos:  s0R0/g  =  0,1

simulación  elástica:  s0R0/g  =  0,1

0  0123456
z  =  R0

Figura  7.  Comparación  entre  la  forma  final  de  un  puente  elástico  impulsado  por  tensión  superficial,  utilizando  un  fluido  Oldroyd­B  con  λ  
=  ∞,  y  un  material  elástico  neo­Hookean.  El  módulo  de  corte  elástico  es  μ  =  ηp/λ  =  0.0119γ /R0.  Los  símbolos  verde  y  rojo  (deformación  
grande)  representan  la  tensión  inicial  que  desaparece,  mientras  que  para  obtener  los  símbolos  cian  y  azul  (deformación  pequeña),  el  
puente  contenía  una  tensión  axial  inicial  uniforme  σ0 .  En  cada  caso,  los  resultados  son  virtualmente  idénticos.  (Versión  en  línea  en  color.)

Para  resolver  el  problema  numéricamente,  definimos  el  estado  de  referencia  por

R  =  h0(ξ )η  y  Z  =  ξ ,
22

con  el  dominio  elástico  definido  por  η     [0,  1]  y  ξ     [0,  2πR0];  h0  se  define  nuevamente  por  (4.8)  y  =  0.05.  Estamos  


buscando  dos  funciones  desconocidas  f  y  g,  donde  r  =  r(R,Z)  =  f(η,  ξ )  y  z  =  z(R,Z)  =  g(η,  ξ ),  así  como  la  presión  p  (η,  
ξ).  Estas  tres  incógnitas  se  obtienen  resolviendo  las  tres  ecuaciones  (4.10),  (2.1)  en  estado  estacionario  y  con  
condiciones  de  contorno  (4.5).  La  superficie  libre  h(z)  entonces  viene  dada  por  la  representación  paramétrica  h(g(1,  
ξ ))  =  f1(1,  ξ ),  a  partir  de  la  cual  se  puede  evaluar  la  curvatura  κ.  En  la  figura  6,  el  dominio  se  discretiza  utilizando  
diferencias  finitas  de  cuarto  orden  con  301  puntos  equidistantes  en  la  dirección  ξ  y  11  puntos  de  colocación  de  
Chebyshev  en  la  dirección  η.  Para  los  resultados  presentados  en  la  figura  7,  se  utilizó  una  malla  más  fina  con  2001  
puntos  igualmente  espaciados  en  la  dirección  ξ.  El  sistema  de  ecuaciones  no  lineales  resultante  se  resuelve  utilizando  
una  técnica  de  Newton­Raphson  [88].  Resolvemos  el  problema  comenzando  con  el  estado  de  referencia  como  
estimación  inicial  y  μR0/γ  suficientemente  grande  (μR0/γ  =  100)  para  asegurar  la  convergencia  de  las  iteraciones  de  
Newton­Raphson.  Una  vez  que  obtenemos  una  solución,  usamos  esta  solución  en  una  nueva  ejecución  con  un  valor  
más  pequeño  de  μR0/γ .

El  resultado  se  muestra  en  la  figura  6,  que  describe  la  deformación  tanto  de  la  malla  como  de  la  superficie  libre,  
para  varios  valores  de  μR0/γ .  Las  formas  resultantes  se  asemejan  mucho  a  las  de  la  figura  2  con  una  rigidez  
moderada  y  concuerdan  con  las  simulaciones  de  [46].  En  la  figura  7  comparamos  el  estado  de  equilibrio  elástico  
(cruces  rojas)  con  el  estado  estacionario  alcanzado  en  la  simulación  del  modelo  Oldroyd­B  para  μR0/γ  =  0.0119  
(círculos  verdes).  El  acuerdo  es  perfecto,  lo  que  ilustra  que,  para  este  problema  donde  se  aproxima  a  un  estado  
estacionario,  el  fluido  Oldroyd­B  en  el  límite  de  λ  →  ∞  converge  en  un  sólido  neo­hookeano.  En  [48]  se  proporciona  
un  análisis  de  similitud  detallado  de  este  problema .

Para  probar  más  (3.3)  en  el  caso  de  un  material  pretensado,  repetimos  el  mismo  análisis  tanto  para  el  fluido  como  
para  el  caso  elástico,  pero  asumiendo  una  tensión  inicial  puramente  axial.  Esto  significa  que  las  ecuaciones  de  fluidos  
se  resuelven  con  la  condición  inicial  σp,zz  =  σ0,  y  se  resuelven  hasta  alcanzar  un  nuevo  estado  estacionario.  En  
cuanto  a  la  simulación  elástica,  se  utiliza  (3.3)  con  σ(0) p,  zz =  σ0.  Como  se  ve  en  la  figura  7  
(diamantes  cian,  simulación  de  fluidos;  cruces  azules,  simulación  elástica),  el  equilibrio  ahora  se  alcanza  a  un  valor  
mucho  mayor  de  hmin,  porque  se  necesita  menos  acumulación  de  tensiones  elásticas  para  contrarrestar  la  superficie.
rrs2
o
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(a)

hmín /  
R0
1.0

0.5

0 10 20

t/ 3
rR0 /g
30
a  =  0.1

a  =  0,9
un  =  1

40 50
(bi)

(ii)

r
2

–2

–2
–5

–5
a  =  0.1

0
z

a  =  0,9

0
z

Figura  8.  (a)  El  radio  de  hilo  mínimo  para  un  fluido  de  Johnson­Segalman,  en  función  del  tiempo  para  diferentes  valores  de  a.
5

Sólo  en  el  caso  de  movimiento  no  afín  (a  =  1)  el  hilo  alcanza  una  solución  elástica  estática.  Se  observa  ruptura  para  todos  los  
valores  a  =  1.  (b)  Formas  de  interfaz  típicas  para  el  colapso  de  un  puente  líquido  de  fluido  Johnson­Segalman  cerca  de  la  ruptura,  
para  dos  valores  de  los  parámetrosa.  El  caso  a  =  0.1  corresponde  a  tot  =  29.7747  andhmin  =  0.000886,  mientras  que  para  a  =  0.9,  t  
=  37.271  andhmin  =  0.0124.  (Versión  en  línea  en  color.)

tensión.  Una  vez  más,  hay  un  acuerdo  perfecto  con  la  simulación  de  fluidos  Oldroyd­B,  que  ilustra  la  fórmula  
general  (3.3)  para  condiciones  iniciales  arbitrarias.
Así,  hemos  demostrado  dos  soluciones  numéricas  muy  diferentes  al  mismo  problema  de  encontrar  la  forma  
de  equilibrio  de  un  hilo  elástico  contraído  por  la  tensión  superficial,  una  Euleriana  y  la  otra  Lagrangiana.  Esto  
23

representa  una  confirmación  satisfactoria  de  la  equivalencia  del  flujo  de  fluido  y  la  elasticidad  no  lineal  en  el  límite  
del  tiempo  de  relajación  infinito,  y  presenta  una  valiosa  verificación  de  la  estabilidad  y  confiabilidad  de  los  métodos  
numéricos  subyacentes.

(c)  La  ausencia  de  un  límite  elástico:  el  fluido  de  Johnson­Segalman

La  comparación  anterior  fue  una  ilustración  de  nuestro  resultado,  que  asigna  un  límite  elástico  único  al  modelo  
Oldroyd­B  para  grandes  tiempos  de  relajación.  El  escenario  cambia  dramáticamente  en  presencia  de  movimiento  
no  afín,  para  el  cual  no  existe  una  correspondencia  elástica.  Esto  será  explorado

para  un  fluido  de  Johnson­Segalman  con  un  tiempo  de  relajación  infinito,  caracterizado  por  (A)a  =  0.  Las  demás  
ecuaciones  siguen  siendo  las  mismas.  El  análisis  previo  del  límite  de  longitud  de  onda  larga  ha  demostrado  [45,  
90]  que  no  puede  haber  una  solución  estática  para  <  1/2.  Debido  a  la  presencia  de  deslizamiento  no  afín,  la  
cantidad  de  estiramiento  del  polímero  no  es  suficiente  para  que  la  tensión  elástica  equilibre  la  tensión  capilar  en  
un  cilindro  de  adelgazamiento.  Esto  significa  que  el  movimiento  no  será  detenido  por  la  tensión  superficial  y  el  
hilo  se  romperá  en  un  tiempo  finito  [45,90].  Por  el  contrario,  el  análisis  delgado  predice  que  para  un  >  1/2  el  hilo  
no  se  romperá.
Las  simulaciones  de  fluidos  de  Johnson­Segalman  se  realizan  integrando  (3.10)  con  λ  =  ∞.  Consideramos  
diferentes  valores  de  a  con  la  misma  técnica  numérica  descrita  al  principio  de  la  sección,  usando  los  mismos  
parámetros  =  0.05,  ηs/  ργR3  =  0.79  y  μR0/γ  =  0.0119  que  antes. 0
La  figura  8a  muestra  hmin  en  función  del  tiempo  para  tres  valores  diferentes  del  parámetro  de  deslizamiento  a.  
Como  se  puede  observar  en  la  figura,  la  solución  alcanza  un  estado  estacionario  solo  para  el  caso  afín  a  =  1  
(línea  punteada  negra),  como  se  vio  antes  en  la  figura  5.  En  línea  con  el  análisis  de  lubricación  de  [90],  para  a  =  
0.1  el  grosor  del  hilo  se  acerca  a  cero  linealmente  y  en  un  tiempo  finito  (línea  discontinua  roja).  Sorprendentemente,  
sin  embargo,  el  caso  a  =  0,9  también  conduce  a  la  ruptura  (línea  continua  azul),  una  característica  que  no  se  
predijo  en  el  marco  de  lubricación.
La  figura  8b  destaca  aún  más  el  comportamiento  de  los  hilos  de  pinzamiento.  La  figura  8b(i)  muestra  que  para  
a  =  0,1  el  perfil  de  la  rosca  sigue  siendo  delgado  y  la  teoría  de  la  similitud  de  Fontelos  [90]  describe  la  rotura .  La  
Figura  8b(ii)  muestra  el  caso  a  =  0.9,  que  exhibe  ruptura  a  pesar  de
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la  predicción  de  lubricación  que  no  debería.  De  hecho,  la  interfaz  correspondiente  ahora  desarrolla  una  estructura  más  complicada,   24
con  pellizcos  cerca  de  las  gotas,  lo  que  viola  la  suposición  de  esbeltez.  Concluimos  así  que  el  movimiento  no  afín,  para  el  cual  no  
existe  límite  elástico,  tiene  un  efecto  dramático  sobre  la  dinámica,  en  este  caso  sobre  el  colapso  capilar  de  un  cilindro.

5.  Energía  y  disipación

rj
Existen  notables  diferencias  en  el  enfoque  de  los  líquidos  viscoelásticos  y  de  los  sólidos  elásticos.
Hemos  visto  en  §2  que  las  relaciones  constitutivas  en  la  teoría  de  la  elasticidad  están  definidas  por  un  funcional  de  energía  libre  
W,  mientras  que  las  relaciones  constitutivas  de  los  líquidos  viscoelásticos  se  expresan  más  comúnmente  en  términos  del  tensor  
de  tensión  σp.  Por  supuesto,  no  es  posible  una  formulación  totalmente  conservadora  de  la  viscoelasticidad,  ya  que  el  proceso  de  
relajación  implica  disipación.  Aún  así,  un  enfoque  termodinámico  es  muy  factible,  como  se  describe  en  Beris  &  Edwards  [6].  Esta  
ruta  termodinámica  fue  propuesta  previamente  por  Leonov  [54],  y  se  formalizó  usando  el  paréntesis  [6]  y  los  formalismos  
GENERIC  [7].  Nos  referimos  a  Pasquali  &  Scriven  [65]  para  una  discusión  detallada  sobre  cómo  se  relacionan  estas  teorías.

La  idea  es  nuevamente  describir  la  microestructura  de  los  fluidos  complejos  mediante  una  variable  de  estado  termodinámica,  
o  parámetro  de  orden,  digamos  A(x,  t)  en  el  caso  del  tensor  de  conformación.  El  elemento  clave  de  la  ruta  termodinámica  es  
asociar  una  densidad  de  energía  libre  elástica  con  este  campo,  W(A),  que  representa  la  energía  libre  almacenada  en  los  polímeros  
estirados.  La  formulación  es  entonces  muy  similar  a  la  teoría  de  la  elasticidad,  que  se  basó  en  W(B),  excepto  que  uno  permite  
procesos  disipativos

vía  relajación,  expresada  por  A  =  0.  Una  ventaja  importante  de  la  formulación  termodinámica  de  la  viscoelasticidad  es  que,  por  
construcción,  las  relaciones  constitutivas  son  consistentes  con  las  leyes  de  la  termodinámica.

Aquí  elaboramos  más  estas  ideas  y  derivamos  la  forma  explícita  de  la  ecuación  de  energía  para  fluidos  viscoelásticos.  Esto  
tiene  dos  propósitos.  (i)  Es  sorprendentemente  difícil  encontrar  expresiones  generales  para  la  disipación  en  modelos  comunes  de  
fluidos  viscoelásticos  [91].  En  particular,  no  logramos  encontrar  una  ecuación  de  energía  para  fluidos  viscoelásticos  que  
generalizara  la  ley  habitual  de  conservación  de  energía  para  flujos  newtonianos.  (ii)  La  formulación  termodinámica  ofrece  una  
conexión  muy  natural  entre  elasticidad  y  viscoelasticidad,  con  la  energía  libre  viscoelástica  W(A)  jugando  exactamente  el  mismo  
papel  que  la  energía  libre  elástica  W(B).  En  lugar  de  seguir  los  formalismos  de  la  física  estadística  [6,7],  aquí  ofrecemos  una  ruta  
mecanicista  directa  al  separar  las  partes  reversible  y  disipativa  de  la  ecuación  de  energía.

(a)  Flujo  versus  relajación

La  formulación  del  parámetro  de  orden  de  la  viscoelasticidad  tiene  los  siguientes  ingredientes:

(i)  Un  campo  de  parámetros  de  orden  tensorial  de  rango  2  simétrico  A  (x,  t),  que  cuantifica  el  estado  estirado  del  polímero.

(ii)  Una  densidad  de  energía  libre  elástica  W(A),  que  es  mínima  para  A  =  I.  (iii)  Una  
ecuación  de  relajación  hacia  A  =  I,  que  gobierna  la  disipación.

Dado  que  el  tensor  de  conformación  ahora  desempeña  el  papel  de  una  variable  de  estado  termodinámica,  es  importante  darle  
una  definición  adecuada.  Para  modelos  microscópicos  de  talón­resorte,  el  tensor  de  conformación  se  puede  expresar  en  términos  
del  vector  (promedio)  de  extremo  a  extremo  de  la  mancuerna.  Sin  embargo,  para  imitar  la  teoría  de  la  elasticidad,  aquí  buscamos  
una  definición  puramente  continua.
La  cuantificación  de  la  cantidad  de  estiramiento  del  polímero  requiere  una  comparación  del  estado  actual  con  un  estado  
relajado  (isotrópico)  en  el  que  el  sistema  está  libre  de  tensiones.  En  una  descripción  puramente  continua,  la  definición  de  A  
requiere,  por  lo  tanto,  un  concepto  que  pueda  caracterizarse  como  un  "estado  de  referencia  instantáneo",  que  describe  en  cada  
instante  el  estado  en  el  que  el  polímero  estaría  libre  de  tensiones  [5].  En  un  material  puramente  elástico,  sin  relajación,  el  estado  

de  referencia  es  el  mismo  en  todo  momento  y  puede,  por  ejemplo,  elegirse  como  condición  inicial.  Para
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líquidos  viscoelásticos,  sin  embargo,  la  memoria  de  la  condición  inicial  se  está  desvaneciendo  gradualmente.  Por   25
ejemplo,  consideremos  un  caso  en  el  que,  al  aplicar  fuerzas  de  restricción  apropiadas,  detenemos  instantáneamente  
el  flujo.  El  estado  final  del  líquido  finalmente  se  volverá  libre  de  estrés,  pero  esto  lleva  algún  tiempo.

consistente  con  la  termodinámica.

dt

=
∂A

∂W
∂A
dt
rj
En  esta  situación,  sin  embargo,  el  estado  actual  del  líquido  ya  no  evoluciona  puesto  que  el  flujo  se  ha  detenido:  es  el  
estado  instantáneo  de  referencia  el  que  se  relajará  hacia  el  estado  final  del  líquido.
Estas  ideas  pueden  formalizarse  al  introducir  coordenadas  de  material  curvilíneo  que  describen  la  dinámica  de  los  
puntos  de  material  siguiendo  el  flujo.  La  descripción  curvilínea  nos  permite  definir  adecuadamente  el  tensor  de  
conformación  y  distinguir  su  evolución  temporal  en  una  parte  debida  al  'flujo'  y  una  parte  que  representa  la  'relajación'.  
Remitimos  al  lector  al  apéndice  A  para  más  detalles.
A  continuación  explotamos  esta  separación  de  flujo  y  relajación,  que  nos  permite  separar  el  almacenamiento  de  
energía  (estiramiento  por  flujo)  y  su  disipación  (vía  relajación).

(b)  Estrés,  energía  y  disipación
(i)  Dividir  el  trabajo:  almacenamiento  de  energía  versus  disipación

Con  una  definición  continua  de  A ,  podemos  encontrar  la  estructura  correcta  de  W(A)  tomando  prestada  la  energía  
elástica  W(B),  como  se  encuentra  en  la  elasticidad  no  lineal.  La  energía  debe  ser  una  función  de  los  invariantes.

I1  =  Akk,  I2  =  2
1

2
A2k −  AijAij  e  I3  =  det(A),

La  elección  de  W(A)  determina  naturalmente  el  límite  elástico,  mientras  que  la  ecuación  de  relajación  para  A  explica  
la  disipación  irreversible.
Ahora  procedemos  a  derivar  la  expresión  de  la  tensión  y  la  disipación,  centrándonos  primero  en  los  modelos  de  
polímeros  afines .  Dado  que  elegimos  el  tensor  de  conformación  A  para  expresar  el  estiramiento

∂A

∙  A :  γ˙  +
  
+

T :  (

∂W
∂A
dt

v)

:  un,
pag,

donde  hemos  realizado  una  división  en  partes  reversibles  e  irreversibles:  cualquier  trabajo  realizado  durante  la  
deformación  debe  almacenarse  en  energía  elástica  o  disiparse.  Con  esta  convención,  sea  positivo  para  ser  

La  derivada  del  tiempo  dW/dt  se  puede  calcular  usando  la  definición  de  A,  dando  como  resultado

dW
=
∂W
:
dA
=
∂W
∙  A  +  A  ∙  ( v)  +  A
(5.1)

con  A  tomando  el  papel  de  B  en  (2.12).  No  debe  haber  confusión  al  usar  la  misma  notación  para  las  invariantes  de  A.  

del  polímero,  debe  relajarse  según  λ  A  =  f(A).  La  idea  es  que  la  parte  reversible  de  la  deformación  tenga  la  misma  
forma  que  el  cambio  reversible  de  energía  libre  (2.11),  por  lo  que  el  resto  corresponde  a  la  disipación.  Escribiendo  el  
trabajo  en  forma  simétrica  (1/2)σp :  γ˙ ,  e  introduciendo  la  tasa  de  disipación  volumétrica  p,  la  conservación  de  energía  
requiere  que

1
σp :  
γ ˙  
=
dW  
(5.2)

debe  p

(5.3)

donde  en  la  última  línea  usamos  la  simetría  de  A.  Como  se  anticipó  en  (5.2),  esto  se  separa  muy  bien  en  un  término  
debido  al  flujo,  proporcional  a  γ˙,  y  un  término  asociado  con  la  relajación

proporcional  a  A.  Comparando  (5.3)  y  (5.2),  obtenemos  la  expresión  para  la  tensión

∂W  
σp  =  2  ∙  A.  ∂A (5.4)

La  misma  expresión  para  tensión  se  obtiene  en  el  formalismo  GENÉRICO  basado  en  consideraciones  de  continuo  [7]  
o  para  casos  específicos  de  modelos  microscópicos  de  talón­resorte  [3].  Como  era  de  esperar,  esta  es  exactamente  
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la  forma  de  la  tensión  elástica  (2.10),  con  A  reemplazando  a  B.  El  segundo  término  en  (5.3)  puede  ser
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identificada  como  la  disipación 26

= −∂W :  A. (5.5)


pag
∂A

(ii)  La  ecuación  de  la  energía

dónde
∂ρv2  
1  +     ∙
2 ∂t

Por  lo  tanto  (5.4)  toma  la  forma
dt 2
ρv2  

rj
Combinado  con  λ  A  =  f(A)  y  una  expresión  explícita  para  W(A),  esto  ofrece  una  expresión  compacta  para  la  disipación  
que  es  independiente  del  flujo:  depende  solo  del  valor  local  de  A.

Ahora  estamos  en  posición  de  formular  el  balance  de  energía  para  un  líquido  polimérico.  Multiplicando  (2.1)  por  v,  
usando  (2.2),  obtenemos

2 +  pag  v  ­  ηsγ˙  ∙  v  ­  σp  ∙  v  =  ­  ­  2

es  la  disipación  viscosa  debida  al  disolvente.  Usando  σp :  γ˙ /2  =  dW/dt  +

d ρv2
=
ηs  
2
γ˙ :  γ˙  

+  W  +     ∙  pv  −  ηsγ˙  ∙  v  −  σp  ∙  v  =  −  −

solvente  y  un  aporte  polimérico  que  p,  según  (5.5)  está  asociado  con  

∂W  
∂A
=  W1I  +  W2  (tr(A)I  −  A).

σp  =  2W1  (A  −  I)  +  2W2  I  −  det(A)A−1 ,
1  σp :  γ˙ ,

pag,

que  tiene  la  forma  de  una  ley  de  conservación  para  la  suma  de  la  energía  cinética  ρv2/2  y  la  energía  elástica  W.  El  
término  entre  corchetes  es  el  flujo  de  energía.  El  lado  derecho  representa  la  disipación,  que  tiene  un  aporte  viscoso  del  
, la  relajación  de  A.  La  ley  de  conservación  (5.8)  
junto  con  las  expresiones  para  el  estrés  (5.4)  y  la  disipación  (5.5)  son  los  principales  resultados  de  esta  sección.

La  evaluación  de  la  tensión  elástica  (5.4)  es  una  repetición  del  cálculo  elástico  (2.10)  y  (2.15).  Para  solventes  
incompresibles,  es  suficiente  considerar  la  energía  elástica  W(I1,  I2),  sin  ninguna  dependencia  del  tercer  invariante.4  
Luego,  usando  la  fórmula  de  Jacobi  así  como  el  teorema  de  Cayley­Hamilton,  y  que  A  es  simétrica,  se  encuentra

que  se  parece  a  (2.15),  pero  ahora  se  basa  en  el  tensor  de  conformación  A  en  lugar  del  tensor  de  dedo  B.  La  relajación  
del  tensor  de  conformación  da  lugar  a  la  disipación  p,  que  usando  W(I1,  I2)  y  (5.5)  se  convierte  en

pag
=  −  [W1I  +  W2  (tr(A)I  −  A)] :  A.

Es  evidente  que  la  disipación  desaparece  en  ausencia  de  relajación  A  =  0;  en  ese  caso  A  =  B,  y  por  lo  tanto  det(A)  =  
(5.6)

(5.7)

p, esto  se  puede  reescribir  como  

(5.8)

(5.9)

(5.10)

(5.11)

det(B)  =  1,  de  modo  que  recuperamos  la  estructura  completa  de  la  teoría  de  la  elasticidad.

4Remarcamos  que  en  general  I3  =  1  para  flujos  incompresibles.  Sin  embargo,  su  efecto  sobre  σp  es  que  añade  un  aporte  isotrópico
∂W  
proporcional  a  W3  =  ∂W/∂I3,  que  puede  absorberse  en  la  presión.  Es  decir,  dado  que  σp  =  2  ∙  A,  la  contribución  de  ∂A
∂I3 ∂I3  
I3  al  tensor  de  tensión  es  2W3
∂A ∙  A.  Debido  a  la  fórmula  de  Jacobi, ∂A =  det(A)A−1,  de  modo  que  la  contribución  correspondiente
se  convierte  en  2W3  det(A)I,  el  efecto  de  I3  sobre  la  tensión  es  de  hecho  isótropo.  De  manera  similar,  se  puede  demostrar  que,  para  flujos  
incompresibles,  la  contribución  de  W3  a  es  una  derivada  total  de  d/dt  y,  por  lo  tanto,  no  es  'disipativa'  y,  por  lo  tanto,  puede  ser  absorbida  
pag

por  una  redefinición  de  W.  Por  lo  tanto,  basta  con  considerar  W( I1,  I2).  Para  flujos  compresibles,  W3  debe  incluirse  explícitamente  [91].
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derivada  convexa:  5

d
monte
ρv2  
2

dW
dt
pag

Con  esto,  el  balance  total  de  energía  se  vuelve

=
∂W
∂A
:
rj
Notamos  que  la  disipación  (5.11)  se  puede  escribir  de  una  forma  más  elegante,  usando  la  parte  inferior

=  −W1tr( A)  −  W2tr  det(A)A−1 .

+  W  −     ∙  [σ  ∙  v]  =  −  +  W1tr( A)  +  W2tr  det(A)A−1 .

Esta  forma  de  la  ecuación  de  la  energía  resalta  muy  bien  la  simetría  entre  las  derivadas  por  convección  superior  
e  inferior,  en  relación  con  A  y  su  inversa  A−1.  Esto  refleja  la  discusión  en  §3,  pero  ahora  expresada  en  el  contexto  
de  la  disipación.

(iii)  Modelos  no  afines

Hasta  ahora  nos  hemos  ocupado  de  la  situación  física  de  que  los  constituyentes  siguen  exactamente  el  flujo.  
Como  se  discutió  en  §3c,  utilizando  una  derivada  que  es  una  superposición  lineal  de  derivadas  convexas  superior  
e  inferior,  se  puede  modelar  una  situación  en  la  que  el  material  se  'desliza'  en  relación  con  el  flujo.  En  ese  caso,  
los  procesos  disipativos  se  describen  mediante  la  ecuación  de  relajación  en  el  marco  deslizante,  lo  que  lleva  a  una

forma  λ  (A)a  =  f(A),  donde  (A)a  se  define  en  (3.7),  que  es  la  derivada  convexa  superior  en  el  marco  del  polímero.

Podemos  seguir  el  mismo  procedimiento  anterior  y  dividir  dW/dt  en  una  parte  que  depende  de  la

flujo  y  una  parte  que  depende  de  la  relajación.  Sin  embargo,  ahora  invocamos  (A)a  en  lugar  de  A  para  obtener

dA
dt
=  un

Por  lo  tanto,  encontramos  la  tensión  y  la  disipación,  respectivamente,  como

σp  =  2a
∂W  
∙  A  y  ∂A
∂W
∂A
∙  A :  γ˙  +

pag
=
−∂W
∂A
∂W :  (A)a.  
∂A

:  (A)a,  

donde  σp  tiene  la  misma  forma  que  (2.10),  pero  con  un  factor  a  delante  de  la  expresión  de  la  tensión.
(5.12)

(5.13)

(5.14)

(5.15)
27

Esto  refleja  el  deslizamiento:  el  polímero  se  estira  menos  de  lo  esperado,  lo  que  hace  que  la  respuesta  sea  'más  suave'  
en  una  fracción  a.  En  consecuencia,  la  tensión  se  puede  expresar  además  como

σp  =  2aW1  (A  −  I)  +  2aW2  I  −  det(A)A−1 , (5.16)

mientras  la  disipación  lee

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=  −W1tr  ( A)a  −  W2tr  det(A)A−1 . (5.17)
pag a

Para  completar,  volvemos  a  dar  la  ecuación  de  energía

d ρv2
+  W  −     ∙  [σ  ∙  v]  =  −  +  W1tr  ( A)a  +  W2tr  det(A)A−1  2 . (5.18)
dt a

Esto  es  lo  mismo  que  (5.13)  pero  con  derivadas  por  convección  tomadas  en  el  marco  deslizante.

5Aquí  hicimos  uso  de  la  identidad

tr(A)I:  A  −  A :  A  =  tr(A)tr( A)  −  A :  A  =  tr  det(A)A−1 ,

lo  cual  se  puede  verificar  directamente  al  invocar  el  teorema  de  Cayley­Hamilton  (2.14).
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(c)  Modelos  reológicos 28

Concluimos  enumerando  una  serie  de  modelos  reológicos  frecuentemente  considerados,  que  generalmente  se  

μ  μ rj
definen  en  términos  de  una  relación  constitutiva  para  el  estrés  σp.  En  el  formalismo  termodinámico,  sin  embargo,  
los  modelos  se  definen  especificando  una  energía  elástica  W(A),  complementada  por  una  ecuación  de  relajación  
para  A.  La  conexión  con  la  tensión  polimérica  así  como  la  disipación  se  pueden  calcular  a  partir  de  (5.4)  y  (5.5 )  
en  el  caso  afín  y  (5.15)  en  el  caso  no  afín.

(i)  Modelo  Oldroyd­B/Maxwell  de  convección  superior
El  modelo  de  Maxwell  de  convección  superior  (o:  la  parte  polimérica  del  fluido  Oldroyd­B)  se  define  por

σp  =  μ(A  −  I)  y  A  =  −

Se  comprueba  que  la  energía  elástica  y  la  disipación  son

W  =  (tr(A)  −  3)  = (I1  −  3)  y  2  2

la  disipación  desaparece  y  se  recupera  el  sólido  neo­hookeano.
1
λ

Según  (2.2),  la  tensión  desviadora  τ  es  la  suma  del  disolvente  y  el  polímero
(A  ­  yo).  

contribuciones.  En  el  modelo  Oldroyd­B,  ambos  se  pueden  combinar  en  una  sola  ecuación

τ  +  λ  τ  =  ηγ˙  +  ληs  γ˙.
pag
=

Tenga  en  cuenta  que  W  es  el  mismo  que  para  los  sólidos  neo­hookeanos.  Como  W  debe  ser  positivo  
W
λ
.

En  el  límite  de  la  velocidad  de  cizallamiento  nula,  (5.21)  describe  un  fluido  newtoniano  de  viscosidad  

integrarse  para

W  =
m
τ  =  μ(A  −  I)  +  ηsγ˙,

describiendo  un  sólido  viscoelástico  (neo­hookeano).  
(ii)  Modelo  Oldroyd  A/Maxwell  de  convección  inferior  
Igual  que  el  anterior,  pero  con  una  relajación  basada  en  la  derivada  de  convección  inferior,

1  σp  =  −μ(A  −  I)  y  A  =  −  (A  −  I).

(I1  −  3)  y  2 =
W
λ
.
pag
λ
La  energía  elástica  y  la  disipación  son  las  mismas  que  para  el  modelo  de  Maxwell  de  convección  
superior,

(5.24)
(5.19)

(5.20)

(adquiere  su  mínimo  para  A  =  I,  donde  W  =  0),  esto  implica  que  p  ≥  0,  como  se  requiere.  Para  λ  →  ∞,  

(5.21)

total  η  =  ηs  +  ηp,  la  suma  de  las  contribuciones  polimérica  y  solvente.  En  el  límite  λ  →  ∞,  (5.21)  puede  

(5.22)

(5.23)

Mientras  que  la  energía  W  es  neo­hookeana  en  términos  de  I1,A  =  tr(A),  el  sólido  elástico  correspondiente  
en  el  límite  λ  →  ∞  no  es  neo­hookeana.  Es  decir,  la  derivada  convexa  superior  da  un  límite  elástico  A  =  
B−1,  y  las  invariantes  correspondientes  están  relacionadas  como  I1,A  =  I2,B.

(iii)  Modelo  de  Johnson­Segalman
Igual  que  el  anterior,  pero  con  una  relajación  basada  en  la  derivada  de  Gordon­Schowalter

σp  =  aμ(A  −  I)  y  ( A)a  =  − 1  (A  ­  yo). (5.25)


λ

La  energía  elástica  y  la  disipación  son  las  mismas  que  para  el  modelo  de  Maxwell  de  convección  
superior,
m m W
W  = (I1  −  3)  y  2 = (I1  −  3)  =   . (5.26)
2λ pag
λ

Obsérvese  que,  debido  a  la  cinemática  no  afín  de  la  ley  de  relajación  cuando  a  =  1,  el  modelo  no  
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converge  a  ningún  sólido  elástico  en  el  límite  λ  →  ∞.
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(iv)  Modelo  FENE­P   29
En  los  modelos  Maxwell  de  convección  superior/inferior,  tanto  la  energía  como  la  disipación  son  lineales  
en  I1.  Sin  embargo,  tanto  W  como  pueden  en  general  ser  funciones  no  lineales  de  los  invariantes  I1,  

y  una  vez  más
W  =
m
2
rj 1
A  =  −  λ f(I1)A  −  Yo .

Se  comprueba  que  la  energía  libre  asociada  y  la  disipación  son

(L2  −  3)  ln  f(I1)  y
pag

I2.  El  más  popular  de  estos  modelos  es  el  modelo  FENE­P  [2,4].  Al  igual  que  otros  modelos  del  mismo  
tipo,  se  basa  en  el  concepto  de  un  resorte  elástico  unido  a  dos  perlas  en  solución.  Mientras  que  un  
resorte  Hookeano  que  no  interactúa  conduce  a  la  ecuación  Oldroyd  B,  aquí  el  resorte  no  es  lineal,  por  
lo  que  no  puede  extenderse  más  allá  de  una  longitud  límite  L.  Esto  evita  la  deficiencia  del  modelo  
Oldroyd­B:  que  la  tensión  polimérica  crece  exponencialmente  hasta  el  infinito  en  un  flujo  fuerte  (como  
ya  vimos  en  (4.2)).
En  el  caso  no  lineal,  el  modelo  microscópico  ya  no  se  puede  resolver  exactamente,  por  lo  que  se  
utilizan  varias  aproximaciones,  de  las  cuales  FENE­P  es  una.  Se  introduce  la  extensibilidad  finita  para  
que  I1  ≡  tr(A)  alcance  un  valor  máximo  L2,  a  través  de  la  relación  de  tensiones

σp  =  μf(I1)(A  −  I),  con  f(I1)  = ;

pag
= m

L2  −  3  
L2  ­  I1

claramente,  la  tensión  diverge  cuando  I1  =  L2.  Esta  relación  de  tensión  se  complementa  con  una  ley  
de  relajación  no  lineal

(5.28)

f(I1)  I1f(I1)  −  3

p  ≥  0.  Observamos  que  el  modelo  FENE­CR  [92]  tiene  la  misma  estructura  
energética  que  el  modelo  FENE­P,  pero  con  una  ley  de  relajación  ligeramente  diferente,  a  saber,  A  =  

−f(I1)(A  −  I)/λ .

6.  Discusión
Es  importante  señalar  que  la  energía  elástica  es  la  misma  que  la  del  modelo  Gent,  lo  que  explica  la  
extensibilidad  finita  en  la  elasticidad  del  caucho  [93]:  el  límite  elástico  λ  →  ∞  del  modelo  FENE­P  es  el  
modelo  Gent.
(v)  modelo  Giesekus
Este  es  un  modelo  fenomenológico  [2,4]  que  introduce  un  término  cuadrático  en  σp  en  la  ecuación  de  
movimiento,  que  también  limita  el  valor  máximo  de  la  tensión;  sin  embargo,  la  tensión  puede  volverse  
arbitrariamente  grande  para  un  flujo  suficientemente  fuerte,

Esto  se  puede  escribir  como

W  =
2
λ  σp  +  λ  σp  +  α  σp  ∙  σp  =  ηpγ˙.  p

σp  =  μ(A  −  I)  y  A  =  −

(I1  −  3)  y pag
= m
1
λ

de  modo  que  la  energía  elástica  es  una  vez  más  neo­hookeana  y  la  disipación  es
m
(I1  −  3)  +  
2λ  2λ
A  −  yo  +  α  (A  −  yo)

μa
(A :  A  −  2tr(A)  +  3).

En  resumen,  hemos  proporcionado  una  descripción  detallada  de  la  relación  entre  las  teorías  de  la  viscoelasticidad  
2
,
,
(5.27)

(5.29)

(5.30)

(5.31)

(5.32)

y  de  la  elasticidad.  En  particular,  hemos  explorado  la  'correspondencia  elástica',  preguntándonos  qué  modelos  
reológicos  convergen  (y  cuáles  no)  en  un  sólido  elástico,  considerando  el  límite  de  tiempos  de  relajación  infinitos.  
La  motivación  detrás  de  esto  fue  resaltar  los  aspectos  universales  de  la  materia  blanda  en  grandes  deformaciones,  
para  una  amplia  clase  de  materiales.  De  hecho,  la  correspondencia  elástica  conecta  muchos  problemas  de  
interés  actual,  como  los  que  se  muestran  en  la  figura  1,  y  ofrece  una  perspectiva  original  a  los  problemas  de  
mecánica  de  sólidos  o  de  fluidos.
Por  ejemplo,  en  §4  discutimos  la  inestabilidad  capilar  de  los  chorros  líquidos  y  sólidos,  como  se  muestra  en  la  
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figura  1d,e:  la  correspondencia  elástica  forma  un  elemento  clave  en  el  análisis  de  la  ruptura  de
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líquidos  poliméricos  [48].  Asimismo,  la  fractura  de  la  microemulsión  puenteada  en  la  figura  1c  es  cuantitativamente  similar  a  la   30
fractura  de  un  material  puramente  elástico  [49].  En  la  misma  línea,  esperamos  que  la  revisión  de  las  inestabilidades  elásticas  
clásicas,  como  el  pandeo,  las  arrugas  y  las  arrugas  desde  el  punto  de  vista  viscoelástico,  pueda  proporcionar  una  nueva  visión  

rj
de  la  evolución  dinámica  y  la  relajación  de  estas  inestabilidades.  De  hecho,  los  experimentos  han  explotado  la  estructura  elástica  
de  los  líquidos  viscoelásticos  para  caracterizar  las  inestabilidades  superficiales  en  materiales  blandos  [58].

Al  analizar  la  cinemática  de  materiales  viscoelásticos  en  el  límite  de  grandes  tiempos  de  relajación,  hemos  identificado  una  
ruta  sistemática  para  expresar  el  balance  de  energía  en  flujos  viscoelásticos.  Esta  se  basa  en  la  separación  de  la  energía  
elástica  reversible  de  la  disipación  asociada  a  los  fenómenos  de  relajación.  Esperamos  que  esto  resulte  útil  en  el  análisis  de  
flujos  viscoelásticos,  por  ejemplo,  su  estabilidad.  De  hecho,  existen  muchas  más  fuentes  de  inestabilidad  en  los  flujos  
viscoelásticos,  ya  que  la  energía  elástica  puede  almacenarse  y  transportarse  para  liberarse  en  otros  lugares.

La  correspondencia  elástica  relaciona  problemas  en  mecánica  de  fluidos  o  sólidos  y,  por  lo  tanto,  arroja  una  luz  diferente  
sobre  las  interacciones  fluido­estructura.  La  Figura  1b  muestra  un  ejemplo  de  tal  interacción,  ya  que  la  gota  de  líquido  induce  
fuertes  deformaciones  del  sustrato  (visco)elástico.  Este  artículo  muestra  cómo,  en  principio,  el  sólido  se  puede  modelar  como  
un  líquido  viscoelástico  con  un  tiempo  de  relajación  infinito.
La  forma  general  de  la  ecuación  de  energía  propuesta  podría  ayudar  a  estimar  la  disipación,  yendo  más  allá  de  las  restricciones  
habituales  de  pequeñas  deformaciones.  Desde  una  perspectiva  numérica,  el  análisis  desarrollado  aquí  proporciona  un  nuevo  
enfoque  hacia  los  desafíos  computacionales.  Por  ejemplo,  la  simulación  neo­hookeana  de  §4b  para  hilos  elásticos  ha  
demostrado  ser  muy  eficiente  y  hemos  demostrado  cómo  dichos  esquemas  también  pueden  extenderse  a  fluidos  newtonianos.  
Por  el  contrario,  el  uso  de  líquidos  viscoelásticos  con  un  tiempo  de  relajación  infinito  podría  ofrecer  un  enfoque  atractivo  y  
totalmente  euleriano  para  los  problemas  de  interacción  fluido­estructura.

Accesibilidad  de  datos.  Este  artículo  no  tiene  datos  adicionales.
Contribuciones  de  los  autores.  JHS  y  JE  diseñaron  la  investigación  y,  junto  con  AP,  llevaron  a  cabo  el  análisis.
El  TAC  llevó  a  cabo  las  simulaciones  numéricas.  Todos  los  autores  editaron  y  revisaron  el  manuscrito  y  dieron  su  
aprobación  final  para  su  publicación.
Conflicto  de  intereses.  Declaramos  que  no  tenemos  intereses  en  competencia.
Fondos.  JE  reconoce  el  apoyo  de  Leverhulme  Trust  International  Academic  Fellowship  IAF­2017­010  y  agradece  a  Howard  
Stone  y  su  grupo  por  darle  la  bienvenida  durante  el  año  académico  2017–2018.
MAH  agradece  al  Ministerio  de  Economía  y  Competitividad  por  el  apoyo  parcial  bajo  el  proyecto  no.  DPI2016­  78887­C3­1­
RJHS  reconoce  el  apoyo  de  NWO  a  través  de  la  subvención  VICI  no.  680­47­632,  y  AP  del  Consejo  Europeo  de  
Investigación  (ERC)  Consolidator  grant  no.  616918.
Agradecimientos.  Agradecemos  a  Anthony  Beris,  Alexander  Morozov  y  Charu  Datt  por  brindar  comentarios  detallados  sobre  el  
manuscrito.

Apéndice  A.  Formulación  curvilínea  de  la  viscoelasticidad

(a)  Cinemática  de  deformación

El  propósito  de  este  apéndice  es  reformular  los  resultados  del  texto  principal  en  términos  de  coordenadas  curvilíneas.  Esto  
permite  un  análisis  riguroso  de  los  supuestos  físicos  que  subyacen  a  la  ecuación  de  movimiento  del  tensor  de  conformación,  A.  
Para  una  descripción  detallada  de  la  cinemática  discutida  a  continuación,  el  lector  puede  consultar  el  libro  de  Green  &  Zerna  
[94].
Definimos  coordenadas  curvilíneas  qi ,  que  son  puntos  materiales  que  se  mueven  afines  con  el  flujo,  como  se  especifica  
con  mayor  precisión  en  (A  11).  El  vector  de  posición  actual  se  define  como  x(qi ,  t),  mientras  que  la  posición  de  la  configuración  
de  referencia  (o  inicial)  es  X(qi )  =  x(qi ,  t  =  0).  Este  último  es  independiente  del  tiempo.  La  distancia  ds  entre  dos  puntos  vecinos  
qi  y  qi  +  dqi  se  lee

∂x ∂x
2  
= ∙
días
dqi  dqj  =  gij  dqi  dqj , (Un  1)
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∂qi ∂qj
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donde  gij  es  el  tensor  métrico  actual.  De  manera  similar,  la  distancia  de  referencia  dS  sigue  como 31

∂X ∂X
dS2  = ∙ (Un  2)

dqi  =  δ
ei  =

rj
∂qi

La  métrica  asociada  para  esta  base  así  como  su  inversa  están  definidas  por

Para  demostrar  esto,  escribimos  (A  1)  como

días
2  
=
∂x
∂X

∂X

∂qi
∂qi
∂qj

Gij  =  Ei  ∙  Ej,  Gij  =  Ei  ∙  Ej

los  Ei  son  tangentes  locales  a  las  líneas  materiales  en  la  configuración  de  referencia.
dqi  dqj  =  Gij  dqi  dqj ,

donde  Gij  es  la  métrica  de  referencia.  El  estiramiento  de  los  elementos  materiales  se  deriva  de  los  cambios  de  longitud.

días
2  
−  dS2  =  gij  −  Gij  dqi  dqj ,

por  lo  que  la  tensión  se  codifica  en  la  diferencia  entre  la  métrica  actual  y  la  de  referencia.

Ahora  construimos  el  espacio  vectorial  actual,  usando  los  vectores  base  covariante  y  contravariante

∂x
y  ej  =

ji .  Usando  esta  base,  podemos  definir  las  métricas

gij  =  ei  ∙  ej,  gij  =  ei  ∙  ej
∂qj  
∂x
,

derivado  de  la  posición  actual  x.  Los  vectores  base  covariantes  ei  son  tangentes  locales  a  las  líneas  materiales  en  la  
configuración  deformada.  Los  vectores  contravariantes  ei  forman  una  base  recíproca,  debido  a  la  propiedad  ei  ∙  ej  =  dqj /

de  modo  que  gij  se  puede  usar  para  bajar  los  índices,  mientras  que  el  gij  inverso  los  eleva.  De  manera  similar,  uno  
puede  construir  el  espacio  vectorial  de  referencia,  usando  vectores  base  de  'referencia'

Ei  =  
∂qi
∂X
y  Ej  =  ∂X
∂qj  

Ahora  deseamos  expresar  las  métricas  en  términos  del  mapeo  F  =  ∂x/∂X.  En  particular,  deseamos  mostrar  que  el  
tensor  de  deformación  de  Green  C  =  FT  ∙  F  y  el  tensor  de  Finger  B  =  F  ∙  FT  pueden  ser
Escrito  como

C  =  gijEi     Ej

T

∂x
∂X

∂X

∂qj
, B  =  Gijei     ej.
.

dqi  dqj  =  Ei  ∙  FT  ∙  F  ∙  Ej  dqi  dqj .

Comparando  con  (A  1),  vemos  que  gij  son  los  componentes  covariantes  de  C  =  FT  ∙  F  cuando  se  expresan  usando  la  
base  Ei .  Por  lo  tanto,  obtenemos  la  primera  identidad  en  (A  8).  Es  importante  hacer  un  seguimiento  de  la  base  utilizada  
para  expresar  el  tensor  [95];  por  ejemplo,  emparejar  gij  con  la  base  ei  recupera  el  tensor  de  identidad,  I  =  gijei      , uno
ej .
De  manera  similar,  reescribimos  (A  2)  como
(Un  3)

(Un  4)

(Un  5)

(Un  6)

(Un  7)

(Un  8)

(Un  9)

T
∂X ∂x ∂X ∂x
dS2  = ∙ ∙ ∙ (Un  10)
∂x ∂x dqi  dqj  =  ei  ∙  F−T  ∙  F−1  ∙  ej  dqi  dqj .
∂qi ∂qj

Ahora  vemos  que  Gij  son  los  componentes  covariantes  de  B−1  =  F−T  ∙  F−1  cuando  se  expresa  usando  j  la  base  ei .  
Dado  que  la  inversa  de  la  métrica  de  referencia  se  define  como  GikGkj  =  δ  segunda  identidad  en   obtenemos  la  i ,

(A  8).  De  nuevo,  emparejando  Gij  con  la  base  Ei  I  =  GijEi     Ej , se  recupera  el  tensor  de  identidad,


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.
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(b)  Flujo 32

Ahora,  investigamos  el  efecto  del  flujo  en  la  métrica.  Primero,  definimos  la  velocidad  como

dgij =
dt
  ∂  vkek  

  ∂qi  =  

pag
yo  
_
∙  ej

dBij  
dt

un  =

dAij
dt
=
dt

dt
rj
v  =

+  ei  ∙  ∂qj

gkjvk  +  ;jgmivm  =  vj;i  +  vi;j  ≡  ̇γij, ;j

F qp  

i.
_
=  Fji  
dt  _

fijo  q¯  De  manera  similar,  se  deriva  (A  15)  para  la  derivada  
dx
dt
qi

∂  vmem  
=  vi  ei,  

expresada  sobre  la  base  definida  por  (A  4),  donde  en  adelante  d/dt  significa  la  derivada  temporal  en  puntos  materiales  
constantes  qi .  Usando  (A  5)  y  (A  4),  la  derivada  temporal  del  tensor  métrico  es

gikgjmBkm  =  2γ˙ikBk j .
≡  vk ;i  

Para  un  tensor  general  A,  las  derivadas  dAij/dt  y  dAij/dt,  respectivamente,  corresponden  a  la
componentes  de  las  derivadas  convexas  superior  e  inferior  [61,96],  es  decir

dAij  dAij  ei     ej .  ei     ej,  


dt

i
A  =
ek  ∙  ej  +  ei  ∙  (em)  vm

donde  usamos  la  definición  de  la  derivada  covariante,  denotada  por  (..);j.  Por  lo  tanto,  la  velocidad  del  tensor  de  
deformación  γ˙  da  directamente  el  cambio  de  las  coordenadas  métricas  del  material  por  el  flujo.  Recordando  que  Bij  =  Gij  
(cf.  (A  8)),  vemos  que  el  tensor  Finger  evoluciona  según

dBij
dt
=
d
dt
∂qi ∙ ∂qj
∂X ∂X
=  0

durante  el  flujo.  Esta  derivada  temporal  desaparece  porque  el  estado  de  referencia  X(qi )  es  independiente  del  tiempo.
Tenga  en  cuenta,  sin  embargo,  que  los  componentes  covariantes  Bij  no  son  constantes  en  el  tiempo,  ya  que

La  equivalencia  con  las  definiciones  (2.17)  y  (2.18)  se  deriva  de  la  transformación  de  Aij  y  Aij,  respectivamente,  de  las  
coordenadas  materiales  lagrangianas  (co­movimiento)  qi  a  un  sistema  de  coordenadas  euleriano  q¯i  que  está  fijo  en  el  
espacio.  En  este  sistema  de  coordenadas  fijas,  los  componentes  del  tensor  indicados  por  A¯  ij  se  pueden  obtener  usando  
la  transformación  Fk  =  ∂q¯k/∂qi .  Transformando  dAij/dt  al  marco  
i fijo  entonces  da

(F−1) kA¯  km(F−1)  j metro


q  
F  j .

En  el  lado  derecho,  reconocemos  la  definición  (2.17)  para  A,  ahora  en  la  forma  de  los  componentes  del  sistema  euleriano  
;j

convectiva  inferior.  Por  lo  tanto,  dBij/dt  =  0  implica  que  la  
(Un  11)

(Un  12)

(Un  13)

(Un  14)

(Un  15)

(Un  16)

derivada  por  convección  superior  del  dedo

tensor  desaparece,  es  decir,  B  =  0.

(c)  Elasticidad

En  la  teoría  de  la  elasticidad,  la  densidad  de  energía  W  es  función  de  las  invariantes  de  B.  Suponiendo  incompresibilidad  
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I3  =  det(B)  =  1,  la  energía  es  de  la  forma  W(I1,  I2),  donde  la  primera  y  la  segunda
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los  invariantes  se  definen  como
33
1 1
I1  =  Bi  i=  gijBij,  I2  = gijBij2  −  BijBij  = gijBij2  −  gimgjnBmnBij . (Un  17)
2 2

Usando  dBij/dt  =  0,  encontramos  

(d)  Viscoelasticidad
dI1   dgij
dt
=
1
2 σijγ˙ij  =

dt Bij  =  ̇γijBij,

σij  =  2  
∂W  

∂gij

días

Gij  =  

Al  comienzo  de  §5,  nos  referimos  a  X(qi ,  t)  =  X
∂qi

∂X
rj
La  expresión  para  la  tensión  se  obtiene  a  partir  de  derivadas  temporales,  según  el  principio  del  trabajo  virtual
dW  dI1  dI2
dt
=  W1

dt
dt

dt
+  W2  

dI2   dgij  ∂I2  
=
dt
.

=  ̇γij  I1Bij  −  Bi  nBnj ,  ∂gij

ambos  son  proporcionales  a  γ˙ij.  Por  lo  tanto,  de  (A  18)  podemos  leer  la  tensión  como

=  2W1Bij  +  2W2  I1Bij  −  Bi  nBnj .

Cuando  un  líquido  elástico  se  detiene  repentinamente,  el  polímero  se  relajará  hacia  una  confirmación  de  equilibrio  
isotrópico.  El  sistema  se  olvida  lentamente  del  historial  de  deformación  antes  de  la  detención  y,  en  última  instancia,  
se  relajan  todas  las  tensiones  y  estiramientos  del  polímero.  Al  expresar  la  deformación  del  polímero  en  términos  
de  las  longitudes  elementales  entre  qi  y  qi  +  dqi ,  todavía  podemos  escribir
2  
−  dS2  =  gij  −  Gij  dqi  dqj ,

y  asociamos  una  energía  elástica  con  la  deformación  del  polímero.  Sin  embargo,  debido  al  desvanecimiento  de  la  
memoria  del  estado  inicial  x(qi ,  t  =  0),  el  objeto  Gij  ya  no  puede  identificarse  con  la  métrica  independiente  del  
tiempo  de  esta  condición  inicial.  En  cambio,  Gij  refleja  la  métrica  del  'estado  de  referencia  instantáneo'  X(qi ,  t)  
que  tiende  progresivamente  a  evolucionar  hacia  el  estado  actual.
De  lo  anterior,  tenemos  una  definición  muy  clara  de  flujo  y  relajación:  en  el  punto  material  fijo  qi ,  el  flujo  se  
refiere  a  la  dependencia  del  tiempo  de  x,  mientras  que  la  relajación  implica  la  dependencia  del  tiempo  de  X.  Ahora  
explotamos  esto  más  usando  (A  7)  y  (A  6),  y  obtener

∂X

∂X

∂X

∂qi
, Gij  =  
∂X
∂qi ∙ ∂qj  
∂X
.

Entonces  podemos  definir  el  tensor  de  conformación  A,  cuyos  valores  propios  dan  los  estiramientos  del  polímero.  
Esto  está  en  analogía  directa  con  el  tensor  de  dedo  B,  la  única  diferencia  es  que  los  estiramientos  deben  medirse  
con  respecto  al  estado  de  referencia  instantáneo  X  (qi ,  t),  en  lugar  de  x  (qi ,  t  =  0).  Por  eso,

un  =
∂qi ∙ ∂qj
ei     ej  =  Gijei     ej.

,  de  modo  que  definimos  allí  A  =  F   ∙  F
(Un  18)

(Un  19)

(Un  20)

(Un  21)

(Un  22)

(Un  23)

T.  Los  componentes  
Aij  en  (A  23)  no  involucran  ningún  flujo,  sino  solo  relajación,  ya  que  la  relajación  incluye  efectos  dependientes  del  
tiempo  solo  de  X(qi ,  t).  Por  lo  tanto,  si  deseamos  expresar  una  ley  de  relajación  directamente  en  términos  del  
tensor  de  conformación  A,  necesariamente  llegamos  a

dAij 1
= (Un  24)
dt λ fij(A),

que  en  el  marco  fijo  corresponde  a  la  derivada  convexa  superior.  Por  el  contrario,  los  componentes  covariantes  
Aij  =  gikgjmAkm  exhiben  una  dependencia  del  tiempo  debido  al  flujo,  vía  dgij/dt.  Por  lo  tanto,  para  cuantificar  la  
relajación  en  términos  del  tensor  de  conformación  A,  automáticamente  se  seleccionan  las  derivadas  convexas  
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superiores  como  la  derivada  temporal  apropiada.
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En  analogía  con  la  teoría  de  la  elasticidad,  introducimos  una  energía  elástica  W(I1,  I2)  asociada  con  el  primer   34
y  segundo  invariantes  de  A.  Una  vez  más  empleamos  el  principio  del  trabajo  virtual,  pero  ahora  incluyendo  la  
disipación  p,

la  relajación,
dW
dt

dt
=

rj
1
2 σijγ˙ij  =

de  modo  que,  al  definir  D  =  F−1  ∙  A  ∙  F−T,  podemos  escribir
dd
dt
=  −
1
λ
dW  
dt
+

∂W  ∂W  γ˙ij  +  ∂Aij   dAij  
∂gij dt
.

D  −  F−1  ∙  F−T

Para  una  condición  inicial  libre  de  estrés,  D0  =  I,  esto  da  (3.13).

Referencias
λ
0

0
pag.

La  disipación  es  necesaria  ya  que  la  energía  elástica  exhibe  una  dependencia  adicional  del  tiempo  asociada  con  

(Un  26)

Nuevamente,  los  términos  proporcionales  a  γ˙ij  proporcionan  el  esfuerzo,  de  modo  que  el  esfuerzo  y  la  disipación  se  
pueden  separar  como

σij  =  2  
∂W  

∂gij
,

Apéndice  B.  Integración  del  modelo  de  Maxwell  de  convección  superior
pag
=  −
∂W dAij  
∂Aij

Para  integrar  el  modelo  de  Maxwell  de  convección  superior,  escribimos  (2.7)  usando  (2.17)  como

f  ∙
d
F−1  ∙  A  ∙  F−T  ∙  FT  =  −
dt

1
.

(A  −  I),  λ

Tenga  en  cuenta  que  A  se  define  en  el  dominio  euleriano,  mientras  que  D  se  define  en  el  dominio  de  referencia.
Por  lo  tanto,  su  derivada  temporal  no  contiene  ningún  término  convectivo  y  se  puede  tratar  (B  2)  como  una  
ecuación  diferencial  ordinaria.  El  término  g(t)  =  F−1(t)  ∙  F−T(t)  puede  tratarse  como  una  función  del  tiempo  
impuesta  externamente  por  el  flujo.  Se  verifica  que  la  solución  de  (B  2)  es

D(t)  =  e  −t/λD0  +
1 t
dt  e−(t−t )/λg(t ),

donde  D0  =  D(0)  es  una  constante  de  integración.  Transformando  el  resultado  de  nuevo  al  dominio  euleriano,  
mediante  la  operación  F(t)  ∙  (∙∙∙ )  ∙  FT(t),  obtenemos

A(t)  =  e−(t/λ)  F(t)  ∙  D0  ∙  FT(t)  +
1 t
dt  e−(t−t )/λF(t)  ∙  g(t )  ∙  FT(t).

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