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La relación entre viscoelasticidad
royalsocietypublishing.org/journal/rspa y elasticidad JH Snoeijer1 , A.
Pandey1 , MA Herrada2 and J.
Eggers3
Revisar
1
Grupo de Física de Fluidos, Facultad de Ciencias y Tecnología,
Citar este artículo:Snoeijer JH, Pandey A, Herrada Instituto Mesa+, Universidad de Twente, 7500 AE Enschede,
MA, Eggers J. 2020 La relación entre viscoelasticidad Los países bajos
y elasticidad.Proc. r 2
Departamento de Mecánica de Fluidos e Ingeniería Aeroespacial,
Soc. A 476: 20200419.
Universidad de Sevilla, 41092 Sevilla, España
https://doi.org/10.1098/rspa.2020.0419 3
Escuela de Matemáticas, Universidad de Bristol, Edificio Fry,
Woodland Road, Brístol BS8 1UG, Reino Unido
Recibido: 28 mayo 2020
JHS,0000000168423024; JE,0000000200115575
Aceptado: 14 de octubre de 2020
Los materiales blandos sometidos a grandes deformaciones presentan una
Áreas temáticas: fenomenología extremadamente rica, con propiedades intermedias entre las
física de los fluidos simples y las de los sólidos elásticos. En la descripción
continua de estos sistemas, normalmente se sigue la ruta de la mecánica de
sólidos (descripción lagrangiana) o la ruta de la mecánica de fluidos
Palabras clave:
(descripción euleriana). El propósito de esta revisión es resaltar la relación
elasticidad, viscoelasticidad, capilaridad,
entre las teorías de la viscoelasticidad y la elasticidad, y aprovechar esta
geles, inestabilidad
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conexión en los problemas contemporáneos de materia blanda. Revisamos
los principios que rigen los modelos para líquidos viscoelásticos, por ejemplo
Autor de la correspondencia: JH soluciones de polímeros flexibles. Dichos materiales se caracterizan por un
Snoeijer Correo tiempo de relajación λ, durante el cual se relajan las tensiones. Recordamos
la cinemática y la respuesta elástica de grandes deformaciones, y mostramos
electrónico: jhsnoeijer@utwente.nl
qué modelos de polímeros corresponden (y cuáles no) a un sólido elástico
no lineal en el límite λ → ∞. Con esta idea, dividimos el trabajo realizado por
las tensiones elásticas en partes reversibles y disipativas, y establecemos
la forma general de la ley de conservación de la energía total. La
correspondencia elástica puede ofrecer una herramienta perspicaz para una
amplia clase de problemas; como ilustración, mostramos cómo la presencia
o ausencia de un límite elástico determina el destino de un hilo elástico
durante la inestabilidad capilar.
2020 Los Autores. Publicado por la Royal Society bajo los términos de
Creative Commons Attribution License http://creativecommons.org/licenses/
by/4.0/, que permite el uso sin restricciones, siempre que se acredite el
autor original y la fuente.
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1. Introducción 2
El objetivo de esta revisión es exponer sistemáticamente la relación entre las teorías de la viscoelasticidad y la elasticidad, y
rj
aprovechar lo que se puede aprender de esta conexión. Dado el estado muy maduro de estos campos, existen muchos artículos
de revisión y monografías excelentes que cubren todos los aspectos de los líquidos elásticos y los sólidos elásticos con gran
detalle [1–16]. Con esta revisión, por lo tanto, no intentamos una visión general amplia de estas áreas de investigación, sino que
nos centramos muy específicamente en cómo se relacionan la elasticidad y la viscoelasticidad. Esta relación es mucho más
difícil de encontrar en la literatura, pero puede contribuir en gran medida a la comprensión de los desarrollos contemporáneos
que involucran materiales blandos con grandes deformaciones.
(a) Materiales blandos y grandes deformaciones
Los sólidos extremadamente blandos, como geles, elastómeros y tejidos biológicos, son extremadamente versátiles y encuentran
numerosas aplicaciones en la naturaleza y la tecnología. Su mecánica es compleja: debido a su gran deformabilidad, los sólidos
blandos ya no pueden describirse dentro del marco de la elasticidad lineal, sino que exhiben todas las no linealidades cinemáticas
típicas del movimiento de los fluidos. Este es el dominio de la teoría de grandes deformaciones, que conduce a ecuaciones no
lineales incluso si la respuesta elástica del material es perfectamente lineal.
La figura 1 proporciona varias ilustraciones contemporáneas de materia blanda con una deformación muy grande.
La figura 1a muestra un hidrogel extremadamente resistente [17]. Está específicamente diseñado para resistir de forma reversible
tramos muy grandes, hasta un factor de aproximadamente 20, sin fractura. Un segundo ejemplo, dado en la figura 1b, consiste
en una gota de líquido sobre un sustrato sólido de polidimetilsiloxano [18].
La interfase líquidovapor crea una fuerte deformación elástica, en forma de cresta alrededor del borde de la gota [22–24].
Curiosamente, la dispersión dinámica de las gotas sobre los elastómeros se ralentiza drásticamente por esta deformación:
durante la dispersión, la cresta se transporta junto con el borde de la gota e induce una disipación muy grande dentro del
sustrato [25–28], sin ningún daño irreversible al material . . De hecho, los sólidos altamente deformables a menudo exhiben un
comportamiento fuertemente viscoelástico, donde la disipación ocurre durante los transitorios de deformación. Tal disipación se
aprovecha en el diseño de adhesivos sensibles a la presión [29–31] y también puede, por ejemplo, explicar la inestabilidad
retardada de los juguetes saltadores [32].
Por lo tanto, tanto los fluidos como los sólidos blandos pueden exhibir disipación y ambos comparten la misma cinemática
no lineal bajo grandes deformaciones. La distinción fundamental entre un sólido (hiper)elástico y un fluido (newtoniano) es que
el primero mantiene una memoria permanente de su estado inicial o de 'referencia' al que se relaja, mientras que en un fluido
simple todas las configuraciones son equivalentes y solo las tasas de la deformación son importantes. En consecuencia, la
descripción natural de un sólido es un punto de vista 'lagrangiano', que sigue el camino de cada elemento del continuo etiquetado
por el estado de referencia, y todas las fuerzas se determinan a partir de este mapeo desde la referencia al estado 'actual'. El
movimiento de los fluidos también se puede describir mediante trayectorias lagrangianas, que es un punto de vista natural
cuando se consideran problemas de mezcla y advección [33,34], pero también ha demostrado ser una forma fructífera de
analizar los problemas clásicos de la mecánica de fluidos [35,36]. . Sin embargo, las trayectorias fundamentalmente lagrangianas
son extremadamente complejas, incluso para flujos independientes del tiempo muy simples [33], y por lo tanto es mucho más
simple ignorar la historia de cada partícula. En cambio, en el punto de vista euleriano, uno considera solo instantáneas del
campo de velocidad, lo cual es suficiente para calcular tasas.
De hecho, existen numerosas situaciones en las que la respuesta del material muestra un comportamiento tanto sólido
como fluido. Nuestro enfoque es la conexión que existe entre la mecánica de fluidos y sólidos en el límite de grandes tiempos
de relajación, y que persiste en el caso de grandes deformaciones. Aquí remarcamos que existe otra relación diferente a la que
abordamos: se ha apreciado durante mucho tiempo [37,38] que las ecuaciones lineales para el campo de velocidades de un
fluido viscoso, las llamadas ecuaciones de Stokes, y las ecuaciones de elasticidad lineal, en el límite incompresible de la relación
de Poisson siendo 1/2, son formalmente equivalentes. Por ejemplo, la teoría de grietas en un material elástico [39] se puede
aplicar a la forma de cúspides de superficie libre en la superficie de un fluido viscoso [40]. Taylor [41] notó que la correspondencia
también se aplicaba a hilos delgados
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(a)
(d)
(mi)
l = 17 2cm
(b)
rjaire
sólido
agua
(C)
Figura 1. Materia blanda en gran extensión. (a) Sólido resistente: una lámina de un hidrogel suave pero muy resistente que exhibe una
deformación reversible cuando se estira hasta un factor de 17. Incluso la presencia de un agujero en el centro no nucleaba ninguna fractura.
Adaptado con permiso de [17]. Derechos de autor de Springer Nature. (b) Sólido viscoelástico: las gotas de líquido que se extienden sobre
un sustrato elastomérico provocan una gran deformación en la línea de contacto. El panel superior revela una 'cresta humectante' alrededor
de una caída milimétrica (cortesía de Mathijs Van Gorcum). El panel inferior es una vista ampliada de la cresta humectante en las líneas de
contacto trifásicas. La barra de escala es de 2 µm. Adaptado con permiso de Park [18], bajo licencia CCBY 4.0. (c) Fractura en un líquido
viscoelástico: el líquido es una microemulsión funcionalizada, que forma redes transitorias y presenta una fractura frágil. El radio de la rosca
en la fractura es de alrededor de 0,3 mm. Adaptado con permiso de [19]. Copyrightc Real Sociedad de Química. (d) Hilo elástico: cuando
está lo suficientemente blando, un cilindro de gel de agar reticulado sufre una inestabilidad de RayleighPlateau (cilindro radio 0,24 mm).
Adaptado con permiso de [20]. Copyrightc Sociedad Americana de Física. (e) Hilo viscoelástico: formación de perlas en una cuerda durante
el pellizco de una solución de poliacrilamida acuosa diluida (0,01% en peso) que experimenta adelgazamiento capilar (radio de chorro 0,3
3
mm). Adaptado con permiso de [21]. Copyrightc Cambridge University Press.
y láminas de fluido viscoso, que en una escala de tiempo corta se describen mediante las ecuaciones elásticas no lineales y las
ecuaciones para láminas elásticas, respectivamente. Posteriormente, esta analogía se derivó de manera más formal [42,43] y se
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aplicó a muchas situaciones físicas diferentes.
Como ejemplo particularmente instructivo de la relación entre elasticidad y viscoelasticidad realizada en el límite de grandes
tiempos de relajación, consideramos la inestabilidad capilar de los chorros cilíndricos [20,44–46]. La Figura 1d muestra un cilindro
de un gel de agar completamente reticulado, que posee un estado de referencia bien definido [20]. A pesar de su elasticidad, el
cilindro exhibe una inestabilidad de RayleighPlateau que generalmente se asocia con chorros de líquido [47]. La red reticulada
finalmente impide la ruptura y conduce a la formación de hilos elásticos delgados. A modo de comparación, la figura 1e muestra un
chorro que consta de una suspensión de polímero diluido, un líquido viscoelástico; aquí se produce la ruptura y los tenues
filamentos líquidos se vuelven más delgados con el tiempo [47,48]. Por el contrario, los líquidos complejos cuya microestructura
desarrolla redes elásticas transitorias pueden exhibir una fractura frágil similar a un sólido [19,49], como se muestra en la figura 1c.
En este caso, la deformación es inicialmente líquida pero en algún momento se rompe como si fuera un sólido.
Se puede argumentar, como haremos nosotros, que los líquidos viscoelásticos se pueden usar como un paradigma de
modelado universal para una amplia clase de sistemas de materia blanda como en la figura 1. En contraste con los sólidos elásticos,
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rj
Los líquidos viscoelásticos como las soluciones o emulsiones de polímeros no poseen un estado de referencia
permanente. En cambio, exhiben un recuerdo desvanecido de cualquier deformación anterior, que se caracteriza por
un tiempo de relajación λ, que es la escala de tiempo en la que las tensiones elásticas se relajan durante el flujo.
Dichos fluidos complejos son extremadamente comunes e importantes [2–4,50], ya que ocurren siempre que
moléculas grandes y flexibles u otros elementos estructurales similares estén presentes en el flujo, como es el caso
en una amplia gama de contextos biológicos e industriales. En la práctica, los materiales blandos con una estructura
interna compleja poseen una amplia distribución de escalas de tiempo y pueden exhibir una respuesta de ley de
potencia [51,52] en lugar de la respuesta exponencial convencional.
Cada vez que un polímero es transportado por un flujo, deja su estado de referencia preferido y ejerce una fuerza
de retorno sobre el líquido. Para hacer manejables las interacciones extremadamente complicadas entre el líquido y
la microestructura, el polímero a menudo se modela como dos perlas, convexas por el flujo y conectadas por un
resorte elástico [2]. Si el resorte es blando, el polímero experimenta grandes deformaciones, ya que las perlas siguen
las complicadas trayectorias lagrangianas del flujo. Como resultado, la respuesta se vuelve muy no lineal incluso si el
resorte es Hookeano. Un fluido en el que el estrés consiste en una contribución de resortes Hookeanos amortiguados
(amortiguamiento debido a la fricción con el solvente complementado por el estrés newtoniano del solvente) se conoce
como fluido OldroydB. Debido a su simplicidad conceptual, se ha convertido en uno de los modelos más populares
de líquidos elásticos, aunque descuida cualquier respuesta no lineal del resorte, así como las interacciones entre los
constituyentes.
El tiempo de relajación λ del polímero modelo se deriva de la relación de la fuerza de fricción entre una perla y el
líquido circundante dividida por la constante de resorte, lo que garantiza el retorno a un estado de equilibrio. En flujos
débiles, de modo que el tiempo de relajación multiplicado por una tasa típica de deformación del flujo es pequeño, el
polímero permanece cerca de su forma de equilibrio y solo hace una contribución newtoniana lineal a la tensión.
Incluso si el flujo es fuerte, en una escala de tiempo mucho mayor que λ, el polímero habrá "olvidado" las
deformaciones que experimentó en el pasado. Solo en el límite λ → ∞ cada perla seguirá su trayectoria lagrangiana
como trazador pasivo y producirá una respuesta elástica asociada con una gran elasticidad de deformación. En otras
palabras, al variar la escala de tiempo λ, la viscoelasticidad salva continuamente la brecha entre un líquido newtoniano
y un sólido perfectamente elástico. Varios trabajos pioneros se basan en realidad en esta idea, utilizando una
formulación continua de viscoelasticidad que se basa en la teoría de la elasticidad con un proceso de relajación
adicional [12,53–55].
Ilustramos aún más la correspondencia entre elasticidad y viscoelasticidad usando el adelgazamiento de un
cilindro viscoelástico bajo acción capilar (cf. figura 1d,e). La Figura 2 muestra el adelgazamiento capilar modelado por
el fluido OldroydB. Para λ = 0, el líquido no tiene memoria y el espesor del hilo hthr tiende a cero como una ley de
4
potencia [47,57], siguiendo un pinchoff perfectamente newtoniano. Para λ finito, los polímeros se estiran cada vez
más por el flujo de elongación cerca de cualquier punto de pellizco potencial, y la viscosidad de elongación efectiva
aumenta exponencialmente. Como resultado, se forma un hilo muy uniforme cuyo radio decrece exponencialmente
en una escala de tiempo establecida por λ.
En λ = ∞ se recupera un comportamiento puramente elástico, en este caso el de un sólido neohookeano. A medida
que el sólido se deforma cada vez más por la tensión superficial, se acumulan tensiones elásticas hasta que equilibran
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la tensión superficial y se forma un hilo estacionario de radio constante.
(b) Esta revisión
Como se destacó anteriormente, esta revisión se centra en el tema específico de cómo se relacionan las teorías de la
elasticidad y la viscoelasticidad, y para aprovechar lo que se puede aprender de esta conexión en el contexto de la
investigación reciente. Esta relación explícita no se explora con frecuencia, pero, de hecho, puede ser una herramienta
muy perspicaz y poderosa para desafiar problemas, como los de la figura 1. Como ejemplo, recientemente resolvimos
un problema de larga data en la ruptura de suspensiones diluidas de polímeros explotando la correspondencia elástica
en el límite λ = ∞ [48]. Por el contrario, los líquidos viscoelásticos sondeados a altas velocidades se han utilizado
como un modelo de sólido elástico blando con gran deformación [58].
La correspondencia elástica ofrece una forma de cerrar la brecha entre las diferentes comunidades que trabajan
en diversas áreas de la materia blanda (biofísica, química, ingeniería, física de fluidos),
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1 5
l = • elástico
rrs2
o
jP4 R0
101
10–2
0
l = 0
newtoniano
100
= 0) y sólidos elásticos (λ = ∞). (Versión en línea en color.)
hthr ̃ e–t/3l
200
t/t
300
El
0m
chorro inicialR0, mientras que el tiempo está escalado por el tiempo capilar τ = ρR3
400 500
Figura 2. Dinámica de adelgazamiento de un hilo líquido viscoelástico. El recuadro muestra un hilo líquido entre dos gotas de suspensión de
polímero diluido (cortesía de A. Deblais y D. Bonn; véase también [56]). El panel principal muestra la dinámica de adelgazamiento del hilo
descrita por un fluido OldroydB, para diferentes valores del tiempo de relajación λ. El grosor de la roscahthr está escalado por el radio del
hthr/
odelo conecta continuamente líquidos newtonianos (λ
/γ.
que a menudo utilizan diferentes enfoques de modelado de la mecánica. Estos enfoques están muy bien documentados en
revisiones y monografías establecidas [1–16]. Sin embargo, existe una barrera para cruzar las disciplinas debido a las diferencias
en la formulación matemática; el propósito de esta revisión es ofrecer una exposición unificada de líquidos elásticos y sólidos
elásticos. Por ejemplo, mientras que los mecánicos de fluidos están más familiarizados con una descripción euleriana, la mecánica
de sólidos se expresa de forma más natural utilizando la descripción lagrangiana. Además, las relaciones constitutivas de los
líquidos suelen formularse en términos del tensor de tensión, mientras que los sólidos hiperelásticos se definen por una densidad
de energía libre (dependiente de la tensión) [8]. Hacemos notar que una generalización del concepto de hiperelasticidad se conoce
como elasticidad implícita [13,15], en la cual la energía interna elástica depende tanto del estrés como de la deformación, una
situación que no consideraremos aquí.
Usaremos la densidad de energía de deformación elástica de los polímeros para presentar una forma sistemática de derivar
una ecuación de balance de energía para fluidos viscoelásticos. Si bien es un pilar de la mecánica de fluidos newtoniana, los
argumentos energéticos no se usan mucho para los fluidos elásticos. Sin embargo, revelan características importantes de tales
fluidos, ya que ahora la energía puede almacenarse temporalmente en su forma elástica, transportarse a otras partes del flujo y
eventualmente inyectarse de vuelta como energía cinética del flujo.
La revisión está organizada de la siguiente manera. En §2, resumimos brevemente la teoría clásica del continuo, presentando
una al lado de la otra las formulaciones de viscoelasticidad y de elasticidad de gran deformación.
La Sección 3 explora lo que llamamos la 'correspondencia elástica', investigando modelos líquidos viscoelásticos en el límite λ →
∞. En particular, mostramos qué modelos convergen (o no convergen) a sólidos elásticos cuando se toma este límite. La
correspondencia elástica se explota luego en detalle mediante el ejemplo del adelgazamiento capilar en §4, destacando la
importancia de si existe o no la correspondencia elástica. Esto también ofrece un nuevo paradigma de modelado de sólidos
viscoelásticos, basado en modelos de líquidos viscoelásticos. La Sección 5 analiza un enfoque termodinámico de los líquidos
viscoelásticos y analizamos la relación entre tensión, energía y disipación. Cerramos con una discusión en §6.
2. Teoría clásica del continuo
(a) Fluidos viscoelásticos
Las ecuaciones de movimiento de los fluidos viscoelásticos se expresan más comúnmente en la descripción euleriana, usando un
campo de velocidad v(x, t) que es una función del espacio x y el tiempo t. Aquí consideramos
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ρ rj
el fluido sea incompresible, ∙ v = 0, y descrito por el balance de cantidad de movimiento
∂v
∂t
+ v ∙ v = ∙ σ,
donde σ es el tensor de tensiones. El tensor de tensión se divide en una contribución newtoniana (proveniente, por
ejemplo, de un solvente) y una contribución polimérica (viscoelástica) σp,
deformación como
σ = −pI + ηsγ˙ + σp ≡ −pI + τ
γ˙ = ( v) + ( v)
T
,
donde la tensión desviadora τ es la contribución excluyendo la presión. Definimos el tensor de velocidad de
y ηs es la viscosidad del solvente. Cualquier contribución isotrópica a la tensión se puede escribir como parte de la
presión p. La contribución no newtoniana σp se origina por la presencia de la microestructura dentro del fluido. Aunque
nos referiremos a σp como el 'esfuerzo polimérico', teniendo en cuenta las suspensiones de polímeros diluidos, el
concepto se aplica igualmente a las emulsiones cuya microestructura se describe mediante deformaciones de las
gotas [59,60]. La tensión σp se rige por una ecuación de evolución separada, la ecuación constitutiva, que codifica las
propiedades no newtonianas del fluido. Específicamente, para líquidos viscoelásticos, la ecuación constitutiva describe
la relajación del estrés en una escala de tiempo λ.
Se pueden encontrar muchos enfoques diferentes para modelar σp en la literatura [2–7,9,50]; estos se pueden
dividir aproximadamente en dos categorías. El primer enfoque es que la tensión del polímero σp debería ser un
funcional de la historia de la deformación [5,9]. Estas relaciones constitutivas se expresan como una ecuación
diferencial o en forma integral. En el último caso, se realiza explícitamente un promedio sobre las deformaciones
pasadas con un factor de peso que codifica la memoria que se desvanece. Muchas de estas ecuaciones constitutivas
se basan en expansiones sistemáticas, donde en cada orden se agrega gradualmente más información de la historia
de deformación y/o más no linealidad [5]. La ventaja de este enfoque es que el cálculo de la tensión es directo, aunque
se debe tener cuidado de que el modelo formulado sea termodinámicamente consistente [6].
En el segundo enfoque, la tensión del polímero no se expresa directamente en términos de deformación, sino en
términos de un campo de parámetros de orden , A(x, t), que caracteriza el estado del polímero (o, más generalmente,
del microestructura). En este enfoque, la tensión polimérica se escribe como σp = σp(A). El acoplamiento con el
historial de deformación se logra luego mediante una ecuación de relajación separada para A(x, t), que describe cómo
(2.1)
(2.2)
(2.3)
6
evoluciona la microestructura con el tiempo. La ventaja de la descripción de un parámetro de orden es que puede
integrarse en un marco termodinámicamente coherente, como se hace, por ejemplo, en los formalismos entre
corchetes [6] y GENERIC [7] .
Para soluciones y emulsiones de polímeros, el parámetro de orden natural A es el llamado tensor de conformación:
es un tensor de segundo rango que caracteriza la cantidad de estiramiento del polímero. La naturaleza tensorial surge
ya que el estiramiento en general será diferente en diferentes direcciones. Tiene la propiedad de que la tensión del
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polímero desaparece cuando A = I, donde I es el tensor de identidad y sus valores principales representan los
estiramientos a lo largo de las direcciones principales. Otro mérito de la descripción del tensor de conformación es
que puede derivarse de modelos microscópicos de grano grueso basados en pesas suspendidas de cuentas y resortes
[2].
Como veremos más adelante, la formulación en términos de un tensor de conformación ofrece una conexión
natural con la teoría de la elasticidad, que es el propósito central de esta revisión. Por lo tanto, en el resto del artículo
nos centraremos principalmente en el modelado constitutivo basado en un tensor de conformación. En §3e, y en
algunos otros lugares, discutimos brevemente cómo los modelos de tensores de conformación están conectados con
descripciones basadas en la historia de la deformación. Aunque la relación σp(A) y la ecuación de evolución de A a
menudo se pueden derivar de modelos microscópicos, aquí seguimos un enfoque puramente continuo, sin referirnos
a ningún modelo microscópico. Una vez más, la descripción del continuo tiene la ventaja de exponer la correspondencia
con la teoría de la elasticidad: el 'límite elástico' se obtiene considerando modelos de fluidos viscoelásticos en el límite
λ → ∞. Veremos que esta correspondencia elástica determina completamente la dependencia σp(A).
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(i) La sutileza de la derivada temporal 7
Comencemos considerando el tipo de modelo más simple basado en el tensor de conformación. En este caso,
la relación σp(A) es lineal
rj σp = μ(A − I),
hacerlo es a través de una ley de relajación lineal
A˙ = −
1
(A − I), λ
que se conoce como modelo de Maxwell. En tal modelo, una condición inicial A se relaja exponencialmente
dinámica de un tensor de segundo rango sea invariante de marco [50], es decir, independiente del marco de
referencia, la derivada temporal ordinaria debe ser ser reemplazada por una de las dos derivadas invariantes
del marco o una combinación lineal de las dos. La llamada derivada convexa superior
∂A
A = + v ∙ A − (
∂t
v) T
∙ A − A ∙ ( v)
se deriva del requisito de que sus componentes se transformen consistentemente como los componentes de un
tensor contravariante. Los dos primeros términos de la derecha son la derivada convexa de un punto material,
lo que garantiza la invariancia galileana; los dos últimos términos aseguran que A se transforma correctamente
(2.4)
donde μ es el análogo del módulo de corte elástico. La variable de estado A debe tener la propiedad de que
evoluciona hacia su estado relajado A = I en el límite de tiempos largos. Una vez más, la forma más sencilla de
hacia A = I en una escala de tiempo λ. Sin embargo, se sabe desde hace mucho tiempo [2,61] que, para que la
(2.5)
bajo deformaciones por el flujo. Sin embargo, una formulación covariante funciona igual de bien desde el punto
de vista de la invariancia del marco, pero produce una derivada diferente, conocida como la derivada de
convección inferior,
∂A
A = + v ∙ A + A ∙ ( v)
∂t
T
+ ( v) ∙ A.
Como sugieren los nombres, estos derivados tienen una interpretación geométrica natural en coordenadas
Desde el punto de vista de la invariancia del marco, uno se queda con una ambigüedad un tanto
(2.6)
curvilíneas que son convectadas con el flujo [50,61,62]. Para completar, la descripción curvilínea se da en el
apéndice A, donde discutimos en detalle la interpretación geométrica.
desagradable. Es decir, las derivadas A y A, y las combinaciones lineales de las dos, son igualmente admisibles
al construir una teoría para fluidos viscoelásticos. El comportamiento mecánico resultante, sin embargo, es
manifiestamente diferente según la elección del derivado. En particular, cuando se usa la derivada convexa
superior, la tensión crecerá exponencialmente en un fuerte flujo de extensión, como se espera de un modelo de
cordón y resorte [2], donde los dos cordones estarán separados por el flujo. Sin embargo, la ambigüedad de la
derivada del tiempo se puede eliminar de manera más general, sin depender de ningún modelo microscópico.
Esto se vuelve particularmente claro cuando se elabora la correspondencia con la teoría de la elasticidad.
Usando la derivada convexa superior, una ley de relajación lineal toma la forma
1 A = − (A − yo). λ
Es instructivo combinar (2.4) y (2.7), de modo que tengamos una sola ecuación de movimiento para el esfuerzo
polimérico. Introduciendo la viscosidad polimérica ηp = μλ, esto da
(2.7)
σp + λ σp = ηpγ˙. (2.8)
Esta es una forma tensorial del modelo de Maxwell de convección superior. El tensor de tensiones (2.2) con σp
dado por (2.8) se conoce como modelo OldroydB [2]; en el límite de velocidades de deformación nulas, describe
un fluido newtoniano de viscosidad total η0 = ηs + ηp. La figura 3 proporciona un esquema del fluido OldroydB,
cuya respuesta mecánica consiste en un solvente newtoniano en paralelo con el llamado fluido de Maxwell de
convección superior. Al omitir el solvente, se recupera el modelo de Maxwell de convección superior.
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metro caballos de fuerza
8
sp (polímero)
rj hora
fluidos poliméricos, y en un flujo de extensión fuerte, la tensión crecerá indefinidamente.
hs g (disolvente)
Figura 3. Representación cualitativa del fluido OldroydB. La tensión desviadora viene dada por la suma de la tensión newtoniana del disolvente
(viscosidad ηs) y la tensión viscoelástica del fluido Maxwell convectivo superior. Este último se caracteriza por una viscosidad del polímero ηp y
un módulo de elasticidad μ. La relación de ηp/μda el tiempo de relajación del polímero λ. Tenga en cuenta que la analogía del amortiguador de
resorte no debe tomarse cuantitativamente, ciertamente no en grandes deformaciones donde uno encuentra fuertes deformaciones no lineales.
respuestas
La ecuación (2.8) es un ejemplo de una relación constitutiva donde σp se expresa en términos de la historia de la
deformación. Aquí esto tiene la forma de una ecuación diferencial, donde la deformación se codifica en γ˙ y en v en
la derivada convexa superior. De hecho, (2.8) es un caso especial de la expansión más general de Oldroyd [5],
conocida como el modelo de ocho constantes, en el que se retienen todos los términos de segundo orden en el
esfuerzo y la velocidad de deformación, respetando la invariancia del marco. Volvemos al modelo de ocho constantes
de Oldroyd en §3e. Por ahora, observemos que, en tal expansión, no hay base matemática para anticipar si tomar σp
o σp en (2.8) haría un mejor trabajo para describir fluidos poliméricos.
Aunque el modelo OldroydB es muy popular debido a su simplicidad, hay muchos efectos físicos relevantes que
no se capturan. Por ejemplo, describe incorrectamente el comportamiento de adelgazamiento por cizallamiento de los
Esto se puede evitar incorporando el hecho de que el resorte solo puede alcanzar una extensión finita, haciendo que
el resorte aumente constantemente a medida que se alcanza la extensión total. Existen numerosas extensiones de
las ecuaciones de OldroydB en ese espíritu; por ejemplo, teniendo en cuenta la no linealidad tanto en (2.4) como en
(2.7), o en el aporte de disolvente en (2.2). En §5c, proporcionamos una lista de varios modelos.
Además de la cuestión de la invariancia del marco, los modelos deben ser consistentes con los requisitos de la
termodinámica [6,7,59,60,63].
(b) Elasticidad
Pasamos ahora a una breve exposición de la teoría de la elasticidad [8,64]. Mientras que la mecánica de fluidos
generalmente se expresa en la formulación euleriana, utilizando las coordenadas espaciales x para describir el
sistema, la elasticidad no lineal (deformación finita) se escribe en una formulación lagrangiana basada en coordenadas
materiales. Esto se debe a que los sólidos elásticos muestran un estado de referencia bien definido (no deformado),
en el que la energía elástica es mínima y la tensión elástica desaparece. Las coordenadas del material en este estado
de referencia se denotan por X. Las deformaciones se describen mediante un mapeo x = χ(X, t), donde x denota la
posición de un punto material después de la deformación, que solía estar en X antes de la deformación. En mecánica
de fluidos, el mapeo se conoce como trayectoria lagrangiana de una partícula con la etiqueta X. El flujo corresponde
al caso en el que el mapeo χ depende del tiempo, aunque incluso las deformaciones estáticas son de interés en el
contexto de la mecánica de sólidos.
La teoría de los sólidos (hiper)elásticos se basa en la idea de que las deformaciones son perfectamente reversibles,
sin disipación alguna, por lo que su comportamiento constitutivo puede formularse en términos de una energía libre
elástica. La Figura 1a ofrece un ejemplo espectacular de un sólido con una respuesta perfectamente reversible. Si el
medio es isótropo, la densidad de energía elástica W solo puede depender del cambio de distancia entre puntos
materiales generado por una deformación [10]. Para evaluar este cambio de distancia, introducimos el tensor de
gradiente de deformación F = ∂x/∂X. Es decir, si ds es la distancia entre dos puntos que solían estar separados por
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una distancia dS , obtenemos [8], usando
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dx = F ∙ dX, que
9
2
días − dS2 = dXT ∙ FT ∙ F − I ∙ dX. (2.9)
sea estable.
¿por qué queremos
donde recordamos que I3 = det(F) 2
dW
rj
Por lo tanto, la deformación se codifica en el tensor de deformación de Green C = FT ∙ F, que es un tensor simétrico de
segundo rango que se define en la configuración de referencia (el tensor (FT ∙ F − I)/2 se denomina tensor de deformación
finita) . La densidad de energía elástica almacenada debe ser una función de C, o, más específicamente, de las
invariantes de C. La función de energía W = W(C) también debe tener la propiedad de que asume un mínimo para C = I,
cuando la el material no se deforma de su estado de referencia.
Esto significa que cualquier deformación cuesta energía, que es una condición necesaria para que el estado sin tensión
Dado que estamos interesados en la conexión con la teoría euleriana para líquidos viscoelásticos, no proseguiremos
con la formulación lagrangiana de la elasticidad, para lo cual nos referiremos a [8,64]. Todo lo que necesitamos para la
presente discusión es que C comparte los mismos valores propios que los del tensor Finger [8], definido como B = F ∙
FT. Esto se puede entender al expresar F a lo largo de las direcciones principales.
En ese caso F es diagonal y los valores propios {Λi} son los tramos principales, expresando la relación correspondiente
de ds y dS; las B y C correspondientes son entonces también diagonales, con componentes idénticas {Λ2 }. Entonces,
i usar el tensor Finger? En contraste con C, el tensor de Finger B es un tensor Euleriano, definido en
la configuración actual,1 y por lo tanto es más apropiado cuando se conecta a la descripción Euleriana de líquidos
viscoelásticos. Dado que las invariantes de C son las mismas que las de B, podemos escribir W = W(B) para la densidad
de energía libre elástica.
Aunque no es necesario, a partir de ahora nos centraremos en las deformaciones incompresibles (como es el caso
de la mayoría de los sólidos poliméricos), para las cuales det(F) = 1. Una vez que se especifica la energía libre, el tensor
de tensión (Cauchy) para medios incompresibles sigue como [8,64]
∂W ∂W
σp = ∂B∂F ∙ FT = 2
dt = σp : ( v)
T =
∙ B,
donde en el segundo paso explotamos la simetría de B. Esta expresión es una consecuencia del principio del trabajo
virtual [9], que requiere que cualquier cambio en la densidad de energía elástica satisfaga [10]
1
2 σp : γ˙ ,
donde en el segundo paso usamos la simetría de σp. La derivación de (2.10) y (2.11) se explicará en §5. Como
argumentamos antes, W solo puede ser una función de uno de los invariantes de B, que se puede escribir como
I1 = negro, I2 =
2
1
B2
k − BijBij e I3 = det(B),
= 1 para medios incompresibles. Por lo tanto, podemos escribir la energía
libre como una función de los dos primeros invariantes únicamente: W(I1, I2). La restricción I3 = 1 estará asegurada por
una presión isotrópica que actúa como un multiplicador de Lagrange. Usando la relación entre energía y esfuerzo (2.10),
y las definiciones de los invariantes (2.12), obtenemos
σp = 2W1B + 2W2 (tr(B)B − B ∙ B),
donde W1 ≡ ∂W/∂I1 y W2 ≡ ∂W/∂I2. Esto se puede simplificar usando el teorema de CayleyHamilton, que dice
det(B)B−1 = B2 − tr(B)B +
1
tr(B)
2
− tr(B2) I.
(2.10)
(2.11)
(2.12)
(2.13)
(2.14)
2
2 = 1, la tensión ahora se puede escribir como
Usando det(B) = det(F)
σp = 2W1 (B − I) + 2W2 I − B−1 , (2.15)
donde por conveniencia hemos absorbido una contribución isotrópica en la presión.
1 Más precisamente, B es un tensor en el espacio vectorial definido por x, mientras que C es un tensor en el espacio vectorial definido
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por X. Estos aspectos se explicitan en la descripción curvilínea dada en el apéndice A.
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Las derivadas W1 y W2 pueden ser funciones arbitrarias no lineales de las invariantes I1 e I2. Si W1 = μ/2 10
y W2 = 0, se encuentra el modelo neohookeano. La energía neohookeana correspondiente dice W = (1/2)μ(I1
− 3), mientras que usando (2.15) se encuentra que la tensión es σp = μ(B − I). Los modelos elásticos que
dt
rj
contienen tanto W1 como W2 como constantes, de modo que la densidad de energía es una combinación
lineal de I1 e I2, reciben el nombre de sólidos de MooneyRivlin.
Curiosamente, la tensión neohookeana σp = μ(B − I) tiene la misma forma que la expresión viscoelástica
para la tensión obtenida en (2.4), para el fluido OldroydB. La conexión sigue al reemplazar el tensor de dedo
B por el tensor de conformación A. Esta correspondencia no es una coincidencia. De acuerdo con (2.9), el
tensor B de Finger mide la cantidad de estiramiento debido a la deformación de todo el medio. De manera
similar, habíamos postulado que el tensor de conformación A proporciona una medida de la cantidad de
estiramiento, aunque no de todo el medio, sino solo del polímero dentro del solvente. Procedamos ahora a
hacer más rigurosa esta correspondencia.
(c) Cinemática: la conexión EulerianaLagrangiana
Para establecer una conexión entre los modelos eulerianos para líquidos poliméricos y la formulación
lagrangiana de elasticidad, necesitamos averiguar cuáles son las deformaciones generadas a través del
transporte por el campo de velocidad v. El campo de velocidad está conectado al movimiento de los puntos
materiales por v = dx /dt, donde d/dt es una derivada temporal en el punto material constante X. Luego, de la
regla de la cadena se sigue que [3,50,65]
dF
= ( v)
T
∙ F y
dt
dF−1
dt
= −F−1 ∙ ( v)
T
,
Ahora se pueden derivar muchas relaciones cinemáticas, pero aquí nos dirigimos inmediatamente al
de la derivada convexa superior. La representación (2.17) de la derivada convexa superior tiene una
interpretación natural. Dado que la convección no juega ningún papel en el dominio de las coordenadas
(2.16)
donde ( v)ij = ∂ivj. La relación (2.16) nos permite calcular el tensor del gradiente de deformación a partir de v,
y así pasar de una descripción euleriana a una lagrangiana.
principal punto de interés: las derivadas convexas en el tiempo de un tensor euleriano A(x, t), y su relación con
el mapeo lagrangiano F(X, t), que es fundamental para la teoría de la elasticidad. Para lograrlo, usamos la
siguiente identidad que relaciona la derivada convectiva superior y las derivadas temporales del mapeo [50]:
UN = F ∙
d
F−1 ∙ A ∙ F−T ∙ FT. (2.17)
Haciendo uso de (2.16), la evaluación explícita de la derivada temporal en (2.17) da la definición original (2.5)
materiales, primero se proyecta el tensor euleriano A de vuelta al dominio lagrangiano, usando la transformación
inversa F−1 ∙ A ∙ F−T. Luego se realiza la derivada temporal sobre el dominio lagrangiano sin sufrir el efecto
del flujo. Finalmente, el resultado se devuelve al dominio euleriano para producir una derivada de tiempo
tensorial verdaderamente objetiva. Así, vemos que el tensor F juega un curioso doble papel. Por un lado, como
se ve en (2.9), produce una medida de deformación elástica, definida por el tensor de deformación de Green.
Por otro lado, como implica (2.17), también es una 'máquina' que se transforma entre la referencia y el estado
actual. Esto se debe a que F es un tensor de dos puntos con un lado en la configuración de referencia y el otro
en la configuración actual.
Sin embargo, el procedimiento anterior no es único. Es decir, en lugar de F−1 ∙ A ∙ F−T también se puede
construir un tensor lagrangiano como FT ∙ A ∙ F. Siguiendo el mismo procedimiento anterior, esto da un
derivada temporal alternativa
d
A = F−T ∙ F ∙ A ∙ F ∙ F−1, (2.18)
dt
que nuevamente concuerda con la derivada convexa inferior como se define en (2.6).
Entonces, ¿cómo se puede decidir cuál de las dos transformaciones (o una combinación de ambas) es
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apropiada? La respuesta es que esto depende del significado físico de A. En la forma curvilínea
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En la descripción, desarrollada en el apéndice A, se muestra que las dos transformaciones, F−1 ∙ A ∙ F−T 11
y FT ∙ A ∙ F, dan las transformaciones de las componentes contravariante y covariante del tensor A,
respectivamente. En el marco curvilíneo, la ecuación de relajación para el tensor de conformación, que
rj
mide el estiramiento del polímero, se expresa naturalmente en forma contravariante.2 Por lo tanto, surge
la derivada convexa superior, consistente con los resultados del modelo de perla y resorte. En lugar de
seguir la descripción curvilínea, ahora procedemos con una discusión más intuitiva de este resultado a
través del límite elástico λ → ∞ de los modelos viscoelásticos.
3. El límite λ → ∞: ¿todos los modelos viscoelásticos convergen a sólidos elásticos?
El propósito central del artículo es exponer la relación entre los modelos viscoelásticos y la teoría de la
elasticidad. Está claro que esta conexión se encuentra investigando el límite del tiempo de relajación
infinito, para el cual esperamos una memoria perfecta de cualquier deformación anterior.
Por lo tanto, la pregunta precisa que queremos abordar es si un modelo de fluido viscoelástico dado, en el
límite λ → ∞, converge a la relación constitutiva de un sólido elástico. Este último está definido por (2.15)
para un sólido elástico incompresible. Resultará que esta correspondencia elástica existe solo para una
clase específica de modelos reológicos. Con esta perspectiva, revisaremos el llamado diagrama de Pipkin
que se usa clásicamente para resumir los regímenes de respuestas viscoelásticas y comentaremos el
significado de la correspondencia elástica para sólidos viscoelásticos.
(a) Un ejemplo: movimiento afín
(i) El tensor de conformación en el límite elástico
Comenzamos considerando modelos reológicos que involucran la derivada convexa superior del tensor de
conformación, un ejemplo de lo cual es dado por el fluido OldroydB (2.7). En el límite elástico, λ → ∞, esta
clase de modelos se reduce a
A = 0.
Esta ecuación describe la evolución del tensor de conformación en el límite elástico, inducido por un flujo
v(x, t).
Tras la inspección de (2.17), se verifica fácilmente que el tensor Finger B = F ∙ FT tiene la propiedad
que B = 0 [3]. Por lo tanto, hemos encontrado una solución perfectamente válida para (3.1), a saber, A =
B. Para el fluido OldroydB, donde teníamos σp = μ(A − I), encontramos que la tensión del polímero en el
límite elástico exactamente se reduce a la de un sólido neohookeano, σp = μ(B − I). Al omitir la viscosidad
del solvente en el fluido OldroydB, el modelo se reduce al fluido Maxwell de convección superior. El
análisis anterior demuestra que, en el límite λ → ∞, el fluido de Maxwell convectivo superior es estrictamente
idéntico a un sólido neohookeano. En algunos casos, la formulación de modelos fluidos se basó de hecho
en la observación de que el tensor de Finger desaparece [54], lo que permite una conexión natural entre
viscoelasticidad y elasticidad.
Está claro que esta ruta proporciona la correspondencia entre viscoelasticidad y elasticidad que
buscábamos. La ecuación (3.1) se aplica no solo al fluido OldroydB, sino también a cualquier modelo
para el cual la relajación es de la forma λ A = f(A). Por lo tanto, es instructivo integrar (3.1) de manera más
formal y encontrar la solución general. Esto se puede hacer multiplicando (2.17) por F−1 desde la izquierda
(3.1)
y F−T desde la derecha, lo que nos permite integrar en el tiempo para obtener F−1 ∙ A ∙ F−T ≡ D0 = const.
Correspondientemente, encontramos
A = F ∙ D0 ∙ FT. (3.2)
Aquí D0 es un tensor lagrangiano constante (independiente del tiempo), definido en el dominio de
referencia, que por lo tanto es independiente del mapeo; D0 puede verse como una constante de integración y
2Una declaración más precisa es que la ecuación de relajación para el tensor de conformación es contravariante cuando el
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polímero se convección afín con el flujo.
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puede determinarse a partir de las condiciones iniciales. Para ilustrar esto, consideremos un caso donde hay un 12
pretensado σ(0) en el estado inicial para el cual F = I. Para el caso de una relación neoHookeana simple (2.4),
pag
se sigue que
rj
A = F ∙ FT + 1 F ∙ σ(0) ∙ FT.
m
pag
En el caso particular de una condición inicial libre de estrés, recuperamos A = B, para el cual el estado de
referencia coincide con la condición inicial. Esto ilustra cómo el concepto de estado de referencia, central en la
teoría de la elasticidad, surge en los líquidos viscoelásticos como λ → ∞: aparece como una constante de
integración que se puede determinar a partir de la condición inicial.
(ii) Interpretación cinemática
Ahora estamos en posición de dar una interpretación cinemática a la ecuación de relajación λ A = f(A), haciendo
λ → ∞ implica A = 0, usando (2.18) encontramos A = B−1 ≡ F−T ∙ F−1. Esto corresponde a una respuesta en una
dirección opuesta al flujo. Por lo tanto, si hubiéramos elegido un tensor de conformación que mide el inverso del
estiramiento del polímero, el movimiento afín requiere el uso de la derivada convexa inferior.
Ilustremos estos dos casos usando el flujo alargado simple
0
vr = −1 ˙r y vz = ̇z. 2
Integrando (2.16) con condición inicial F = I se obtiene
B =
˙t e−
0 e2˙t
y B−1 =
e˙t 0 0
e−2˙t
relación del cambio en las áreas de superficie normales a la dirección de estiramiento [3].
.
La conclusión importante aquí es que la elección del tensor de conformación como una medida del
estiramiento del polímero (o su inversa) destaca el uso de la derivada convexa superior (inferior) como el
operador natural para especificar el transporte afín inducido por el flujo. Dado que para los polímeros es común
que A mida el estiramiento, el transporte afín implica la derivada convexa superior.
(b) Un contraejemplo: movimiento no afín
(3.3)
uso del límite elástico λ → ∞. En este límite, hemos visto que la derivada convexa superior implica que el tensor
de conformación A (estiramiento del polímero) evoluciona exactamente de la misma manera que el tensor Finger
B (estiramiento por el flujo F). Por lo tanto, el polímero se estira simplemente siguiendo el flujo. Este tipo de
evolución del tensor de conformación por deformación se denomina afín, en el sentido de que sigue perfectamente
el flujo. El concepto de movimiento afín, junto con la derivada convexa superior, aparece de forma natural en los
modelos microscópicos de cuentas y resortes. Allí, la derivada convexa superior aparece cuando el vector que
describe la orientación y la longitud del resorte se transporta de la misma manera que cualquier vector que se
mueva junto con el fluido [3]. Sin embargo, tales consideraciones cinemáticas no requieren ningún modelo
microscópico específico y pueden deducirse de consideraciones puramente continuas (el caso general para λ
finito se discutirá en §5).
Si, por otro lado, la ley de relajación se basa en la derivada convexa inferior, tal que
(3.4)
(3.5)
En otras palabras, B describe el estiramiento en la dirección z y la contracción en la dirección radial que genera
el flujo v, mientras que B−1 describe lo contrario. Más precisamente, los valores propios de B−1 representan la
Combinando las derivadas superior e inferior, se puede describir una situación en la que la deformación del
polímero sigue parcialmente el flujo, haciéndolo no afín hasta cierto punto. Este tipo de relación constitutiva es
de interés, por ejemplo, para capturar la formación de bandas de cizallamiento como se observa en soluciones
micelares similares a gusanos [66–68]. Resultará que esta clase de modelo no converge a ningún sólido elástico,
incluso tomando el límite λ → ∞.
Para mostrar esto, consideramos la derivada utilizada, por ejemplo, en el modelo de JohnsonSegalman [69],
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que tiene en cuenta la posibilidad de que el polímero no siga el flujo del
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solvente de manera afín pero se desliza con respecto al flujo. Esto se logra introduciendo la velocidad del polímero va, que 13
satisface
a va
= 2
v + ( v)
T
rj
1
+ 2
v − ( v)
T =
1 + a
2
v −
1 un
2
dA
(A)a ≡ − ( va) dt
T
∙ A − A ∙ ( va) =
se usa, por ejemplo, en el modelo de JohnsonSegalman. En ese caso, la ecuación de evolución en el límite λ → ∞ toma la
forma
un =
(1 un)
a2
a
1 − a cos 1 − a2γ˙t
sen 1 − a2γ˙t 1 −
(A)a = 0.
Es importante destacar que, a menos que a = ±1, esta ecuación en general no tiene una integral explícita en términos de F,
como en (3.2). Veremos que esto apunta a la ausencia de una correspondencia elástica. Para ilustrar esto, consideramos el
caso específico de un flujo de corte constante y uniforme v = ̇γ yex, y tomamos las condiciones iniciales como A = I.
Resolviendo (3.8) para este campo de velocidad, se obtiene [3,71]
1
(1 + a)
a2
a
(
sen 1 − a2γ˙t 1 −
1 + a cos 1 − a2γ˙t
Por lo tanto, A exhibe un comportamiento oscilatorio cuando a2 = 1. Tal respuesta oscilatoria durante una deformación
cortante simple no puede corresponder a ningún modelo elástico definido por (2.15).
Físicamente, las oscilaciones pueden entenderse a partir de la cinemática no afín descrita por (3.6). El flujo v = ̇γ yex
se puede escribir como una superposición de un flujo de elongación y una rotación de cuerpo rígido de igual amplitud.
Cualquier deslizamiento (a < 1) elimina parte del flujo de elongación, mientras que se retiene la rotación completa del cuerpo
rígido. Esto conduce efectivamente a un movimiento de cuerpo rígido 'en exceso', que da lugar a un 'flujo' periódico del
polímero con una frecuencia de 1 − a2γ˙. Observamos que estas oscilaciones tienen un origen puramente cinemático y, por
lo tanto, persisten para un fluido de JohnsonSegalman que se corta en valores finitos de λ [4].
De estas observaciones sacamos una conclusión importante. Sólo en los casos en que a2 = 1 las relaciones constitutivas
viscoelásticas presentan un límite elástico bien definido, en el sentido de que sus comportamientos convergen al de un
sólido elástico en el límite de λ → ∞. Se llegó a las mismas conclusiones en el contexto de las emulsiones, cuyas gotas se
deforman en elipsoides; en ese caso, los valores propios de A representan el cuadrado de los semiejes de las gotas
deformadas [59,60]. Cualquier otra derivada temporal, que implique movimiento no afín, no corresponde a ningún límite de
la teoría de la elasticidad. Como ejemplo, hemos visto que un simple corte conduce a oscilaciones en A, que no pueden
representar ningún comportamiento similar al del caucho, incluso en ausencia de un proceso de relajación.
v) T,
a = aγ˙. Ahora se puede definir la parte superior
1 + un 1 un
2
un +
2
un,
donde en lo siguiente d/dt denota la derivada material. Esta superposición resultante de derivadas superior e inferior da lugar
a la llamada derivada de GordonSchowalter [70].
Para ilustrar las consecuencias de este movimiento no afín, consideramos una ley de relajación basada en (3.7), como
.
(3.6)
(3.7)
(3.8)
(3.9)
(c) Gran número de Deborah versus gran número de Weissenberg
Hasta ahora hemos considerado el límite λ → ∞, sin especificar en qué condiciones la escala de tiempo λ puede considerarse
suficientemente grande. Debe hacerse una distinción entre una respuesta de alta frecuencia a una pequeña amplitud de
deformación y una respuesta de baja frecuencia a una gran deformación [2,3,72]. El primero se rige por el número de
Deborah, De = λω, donde ω
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es una frecuencia típica a la que el material se excita durante la dinámica inestable. Este último se rige por el número de 14
Weissenberg, Wi = λγ˙, donde γ˙ es una velocidad de corte típica impuesta (que puede ser constante en el tiempo).
(i) Flujo de corte en el modelo de JohnsonSegalman
no afín,
Axy =
1 + (1 − a2)Wi2
rj
Ahora hacemos explícitos los diferentes roles de De grande y Wi grande, y lo que significa considerar λ → ∞. Para ello,
volvemos a considerar el problema de cortante simple, pero ahora en λ finito. Como modelo, tomamos el fluido Johnson
Segalman, definido como
σp = aμ(A − I), (A)a = −
σp + λ σp a
= ηpγ˙,
1 (A yo).
λ
La tensión del polímero tiene una estructura neohookeana, con la relajación basada en la derivada de GordonSchowalter.
Combinando las dos ecuaciones, el modelo se puede reformular en la forma de un fluido de Maxwell basado en una derivada
donde ηp = a2μλ. Observamos que el efecto de a solo se acopla al término no lineal de la derivada temporal (esto se
desprende de la inspección de la definición). Por lo tanto, el modelo de JohnsonSegalman en pequeñas deformaciones es
independiente del parámetro de deslizamiento a: esto se conoce comúnmente como viscoelasticidad lineal. Los efectos no
afines solo aparecen en grandes deformaciones.
Considerando un flujo de corte simple con una condición inicial libre de estrés (y omitiendo la inercia del fluido),
el sistema (3.10) se puede resolver y da para el componente cortante [66]
aWi
1 − e−(t/λ) cos( 1 − a2 γ˙t) − Wi 1 − a2 sin( 1 − a2 γ˙t) .
que dan lugar a un exceso de tensión, como es bien conocido por el modelo de JohnsonSegalman [71]. Sin embargo, que
sepamos, estas oscilaciones no han sido reconocidas previamente como una firma de que dicho modelo viscoelástico no
puede poseer un límite elástico.
(ii) El diagrama de Pipkin: movimiento afín versus no afín
En el presente caso de flujo constante de corte, no imponemos ningún movimiento oscilatorio, por lo que en cierto sentido
podría considerarse como un caso de desaparición del número de Deborah. Sin embargo, dado que en t = 0 partimos de una
−1
condición inicial libre de estrés, t proporciona efectivamente
(3.10)
(3.11)
(3.12)
Ahora hay dos formas distintas de tomar el límite λ → ∞. En el primero, consideramos t λ, tal que el polímero aún no tenía
tiempo para relajarse. Formalmente, esto corresponde a Wi → ∞ en t finito. En este caso (3.12) de hecho converge a Axy
como está dado por (3.9). En el segundo límite, primero consideramos grandes tiempos t λ en Wi finito, y luego enviamos Wi
→ ∞. En este caso, se puede omitir el término exponencial en (3.12) y recuperar una respuesta de estado estacionario que
depende de Wi. Esta respuesta de estado estacionario del polímero no es monótona con Wi y, por lo tanto, se ha utilizado
para describir las bandas de cizallamiento [66–68]. De forma transitoria, cuando t λ, se observan oscilaciones amortiguadas
una frecuencia de excitación del polímero: por lo tanto, usamos
De = λ/t para caracterizar la respuesta inestable. Entonces, los dos límites distintos discutidos anteriormente corresponden,
respectivamente, al límite Wi → ∞ en el finito De y al límite De → ∞ en el finito Wi. Procedemos resumiendo la respuesta
durante el corte simple en forma de un 'diagrama de Pipkin', en la figura 4, similar a los encontrados en [3,5].
Los ejes horizontal y vertical en la figura 4, respectivamente, indican los roles separados de De = λ/t y Wi = λγ˙. Dado que
γ˙t es una deformación típica, la línea Wi = De delinea las deformaciones pequeñas de las grandes. Debajo de la línea se
encuentra la elasticidad lineal (De alta) y la viscoelasticidad lineal (De intermedia), ambas pertenecientes a pequeñas
deformaciones. A baja De, se alcanza el límite de flujo constante, donde en tiempos prolongados las deformaciones serán
grandes. El comportamiento correspondiente a Wi pequeño es obviamente newtoniano, mientras que los efectos viscoelásticos
no lineales (como las diferencias de tensión normales) aparecen en Wi intermedio.
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oscilaciones 15
no afines
rrs2
o
jP4 =
1
no afín
flujo constante
lg = (1 – a2) –1/2
flujo
estacionario
afín lg = 1
newtoniano
oscilaciones
amortiguadas
relajación
monótona
g
t
(1=
viscoelasticidad lineal
1
De = l/t
–
a2)
–/2
1
elasticidad
del caucho
gt = 1
elasticidad lineal
Figura 4. Diagrama de Pipkin para la respuesta del polímero bajo cizalla simple. Los ejes reportan Wi = λγ˙ y De = λ/t, donde t es el
largo
Wi
tiempo después de iniciar el flujo desde una condición inicial libre de estrés. La aparición de oscilaciones amortiguadas para a2 = 1 está
asociada a la ausencia de un límite elástico. La figura resume los regímenes del modelo de JohnsonSegalman (3.12), pero el resultado
es válido para modelos arbitrarios de polímeros bajo cizalla.
En el diagrama de Pipkin tradicional, no se hace distinción entre las respuestas afines y no afines. Aquí
enfatizamos que el comportamiento en el límite elástico Wi, De → ∞, depende crucialmente de la naturaleza
(no) afín del movimiento del polímero. En particular, (3.12) muestra que las oscilaciones surgen a una
frecuencia γ˙ 1 − a2, que se amortiguan en una escala de tiempo λ. Esta aparición de movimiento oscilatorio
(transitorio) es el sello distintivo de los efectos no afines y señala la ausencia de un límite elástico. Sólo
cuando a2 = 1, correspondiente a un movimiento perfectamente afín, Wi, De → ∞ da la respuesta de un
sólido elástico.
(d) Dinámica de sólidos viscoelásticos
Es importante enfatizar que la figura 4 solo se refiere a la tensión del polímero σp. En presencia de un
solvente viscoso (como en el modelo OldroydB), la respuesta de estrés de alta frecuencia en realidad está
dictada por la viscosidad del solvente, no por la elasticidad del polímero. Aún así, el límite λ = ∞ del fluido
Oldroyd B es muy útil para describir sólidos viscoelásticos. Con esto nos referimos a materiales que recuperan
perfectamente su estado de referencia una vez liberados todos los esfuerzos, pero al mismo tiempo presentan
disipación durante deformaciones transitorias. Un esquema de un sólido viscoelástico se obtiene de la figura
3 omitiendo el amortiguador en la rama superior, en cuyo caso se recupera el sólido de KelvinVoigt [73].
En la ecuación constitutiva tensorial esto corresponde precisamente a tomar el límite λ = ηp/μ → ∞,
manteniendo una relación finita ηs/μ. En este límite, el fluido OldroydB se reduce a un sólido neohookeano
en paralelo con un solvente newtoniano.
De hecho, el efecto de la disipación es extremadamente relevante para cauchos blandos y elastómeros.
Como ejemplo principal, mencionamos los adhesivos sensibles a la presión, cuya fuerza adhesiva se mejora
mediante una fuerte disipación durante el descementado [29–31]. Cabe señalar que tales adhesivos sufren
deformaciones irreversibles y no recuperan su estado de referencia original, por lo que no son descritos por
modelos viscoelásticos en el límite λ → ∞. Sin embargo, existe un interés creciente por los llamados adhesivos
reversibles [7477]. Estos permanecen intactos después de la separación y, como tales, pertenecen a la clase
de sólidos viscoelásticos que conservan su estado de referencia. Otro ejemplo importante que involucra
sólidos viscoelásticos se encuentra cuando las gotas de líquido se esparcen sobre elastómeros blandos.
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superior.
(i) Formas integrales
rj
sustratos [27,28,78], que se muestra en la figura 1b. Se sabe que la dinámica de propagación de tales gotas es
extremadamente lenta debido a la disipación dentro del sólido. Este fenómeno se llama frenado viscoelástico
[25,26], y actualmente se dedica mucha investigación a encontrar modelos apropiados para este problema de
interacción fluidoestructura acoplada [28,79,80].
El presente análisis demuestra que los sólidos viscoelásticos (que conservan el estado de referencia) pueden
capturarse mediante un enfoque totalmente euleriano, a través de fluidos viscoelásticos (como OldroydB) en el
límite λ → ∞. A estas alturas, debería quedar claro que esta ruta solo funciona para modelos afines, con una
derivada convexa superior para el tensor de conformación.
(e) Una breve nota sobre los modelos constitutivos sin el tensor de conformación
La discusión hasta ahora se ha restringido a las relaciones constitutivas basadas en el tensor de conformación
A, siendo la razón la elegante conexión entre A y el tensor de Finger B en la teoría de la elasticidad. Una
pregunta natural es si las consideraciones anteriores se trasladan a otras teorías viscoelásticas, que no
involucran explícitamente el tensor de conformación. Específicamente, muchos modelos se basan en la idea de
expresar el estrés directamente como un funcional de la historia de la deformación [5,9].
Aquí nos referimos brevemente a tales modelos, ampliando la discusión del modelo de Maxwell de convección
Primero discutimos la formulación integral de la viscoelasticidad, que se basa en un núcleo de memoria que
actúa sobre deformaciones pasadas. El enfoque se ilustra a través de una integración directa del modelo de
Maxwell de convección superior, como se indica en (2.7). La integración ya se logró para λ = ∞ (ver la discusión
sobre (3.1)), pero la integral también existe en λ finito [3]. Para una condición inicial libre de tensión en t = 0, la
solución es 3
donde presentamos
A(t) = e−(t/λ) B(t) +
1
λ
t
Bt (t) = F(t) ∙ F−1(t ) ∙ F−T(t )
dt e−(t−t )/λBt (t),
∙ FT(t).
El lector interesado puede encontrar la derivación en el apéndice B. En esta revisión, nos enfocamos en
(3.13)
(3.14)
dieciséis
materiales con una sola escala de tiempo solamente. Esto se puede generalizar fácilmente a múltiples modos
[2], con constantes de tiempo separadas λi. En el límite de una amplia distribución continua de escalas de
tiempo, se llega a materiales de ley potencial [13, 51, 52] para los cuales el núcleo exponencial de (3.13) se
reemplaza por una ley potencial.
El objeto Bt (t) puede verse como una generalización del tensor Finger: mientras que B(t) ≡ B0(t) mide los
tramos en comparación con un estado de 'referencia' en t = 0, el tensor Bt (t) mide el se estira en el tiempo t en
comparación con el estado en otro tiempo t . La correspondencia elástica se recupera fácilmente en el formalismo
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integral. Tomando λ → ∞ en t finito, (3.13) se reduce a A(t) = B(t) en todo momento t ≥ 0. Para fluidos
viscoelásticos con un λ finito, la condición inicial no juega un papel específico y es más natural Expresar (3.13)
como
1 t
A(t) = dt e−(t−t )/λBt (t). (3.15)
λ −∞
Una vez multiplicado por el módulo de cortante, para obtener σp, esta forma recibe el nombre de ecuación de
Lodge [3]. Esta forma revela muy bien que la tensión se puede considerar como una integral a lo largo de toda
la historia de la deformación. El kernel asociado exp(−(t − t )/λ) da cuenta del desvanecimiento de la memoria
durante un tiempo λ.
Una formulación integral más general de la viscoelasticidad se remonta al modelo de KayeBernsteinKearsly
Zapas (KBKZ), que se inspira directamente en la teoría de la elasticidad [53,55]. En
3Definimos el estado de referencia en t = 0, lo que implica que B(0) = I. Una condición inicial libre de estrés implica A(0) = I, que es el
caso en (3.13).
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este modelo, la contribución no newtoniana a la tensión se escribe como 17
t −1
.
constantes de Oldroyd [2,50],
σp =
−∞
rj
dt W1(t − t )Bt (t) − W2(t − t ) Bt (t)
Aquí la conexión con la teoría de la elasticidad es muy explícita: la tensión tiene la misma forma que (2.15), con
módulos elásticos dependientes del tiempo W1, W2 que sirven como núcleos de memoria. La ecuación de Lodge
(3.15) se recupera mediante λW1 = μexp(−(t − t )/λ) y W2 = 0. Observemos que, en el caso general donde ambos
tensor de conformación. Podemos interpretar la integral sobre Bt (t) como el tensor de conformación A usando (3.15).
Sin embargo, la integral sobre [Bt (t)]−1 no conduce a A−1, ni siquiera cuando ambos núcleos tienen exactamente la
misma dependencia temporal. Por lo tanto, la historia de deformación en (3.16) da lugar a dos 'variables de estado'
independientes (o dos tensores de conformación) que determinan la tensión del polímero.
(ii) Expansiones
El modelo de Maxwell de convección superior se puede expresar en varias formas equivalentes: la descripción del
tensor de conformación, (2.4) y (2.7), la integral (3.16), pero también, por supuesto, en el diferencial más común de
(2.8). Este, sin embargo, no es el caso para todos los modelos viscoelásticos, en particular cuando los modelos
resultan de expansiones. Por ejemplo, el modelo OldroydB puede verse como un caso especial del modelo de ocho
σ + λ1 σ + λ2 γ˙ ∙ σ + σ ∙ γ˙ + λ3tr(σ)γ˙ + λ4(σ : γ˙)I = η γ˙ + λ5 γ˙ + λ6γ˙ ∙ γ˙ + λ7(γ˙ : γ˙)I . (3.17)
La ecuación (3.17) es una expansión que contiene todos los términos cuadráticos en esfuerzo y velocidad de
deformación, siempre que satisfagan la invariancia de marco. Los fluidos OldroydB y JohnsonSegalman son
versiones particulares del mismo, con ηp, ηs, μ y a como las únicas constantes distintas de cero. Sin embargo, que
sepamos, el modelo general de ocho constantes no puede reducirse a una descripción en términos de un tensor de
conformación, dado por alguna expresión σp(A) y una ecuación de relajación para A. En su forma más general, el por
lo tanto, el modelo de ocho constantes no converge a un sólido elástico cuando λ → ∞.
Otro caso especial del modelo de ocho constantes de Oldroyd es el llamado fluido de segundo orden.
[5,50], definida por la ecuación constitutiva
σp = b2 γ˙ + b11γ˙ ∙ γ˙.
Esto resulta de la llamada expansión de RivlinEricksen, que se construye gradualmente en memoria de deformaciones
pasadas. Los términos cuadráticos en (3.18) son los de menor orden para dar efectos no newtonianos. De hecho, el
fluido de segundo orden no puede representarse en términos de un tensor de conformación.
Esto se puede ver considerando el caso en el que el flujo se detiene repentinamente en algún momento t0, de modo
(3.16)
núcleos W1(t − t ) y W2(t − t ) son distintos de cero, el modelo KBKZ no se puede reducir a una simple descripción del
(3.18)
que γ˙ = 0 para t > t0. Al evaluar la tensión del polímero en (3.18), encontramos que σp = 0 para t > t0. Por lo tanto,
cualquier tensión presente en t0 se relaja instantáneamente, lo que es incompatible con un tensor de conformación
que se relaja gradualmente. Por el mismo argumento, también está claro que el fluido de segundo orden no tiene
límite en el que pueda converger a un comportamiento de tipo sólido.
Hagamos hincapié en que la ausencia de una correspondencia elástica no debe verse como una deficiencia de un
modelo. En el caso del fluido de segundo orden, la expansión perturbativa no fue diseñada para capturar efectos
fuertemente inestables, sino para capturar flujos casi constantes.
Por ejemplo, a pesar de su simplicidad, (3.18) exhibe diferencias de tensión normales en el flujo de corte y captura
con éxito varios fenómenos viscoelásticos [8183]. De manera similar, el modelo de JohnsonSegalman nunca tuvo la
intención de describir sólidos elásticos, sino más bien de capturar la relajación de tensiones no monótonas.
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4. Colapso de un cilindro bajo tensión superficial 18
Ahora ilustramos la importancia de la correspondencia elástica a través del colapso de un cilindro (visco)elástico
rj
bajo tensión superficial. Como se discutió en la Introducción, la figura 1d muestra la inestabilidad capilar para un
sólido elástico que consiste en un gel de agar entrecruzado [20].
Está entrecruzado hasta tal punto que el gel posee (y mantiene) un estado de referencia, lo que finalmente evita la
ruptura de los hilos delgados. Las estructuras que aparecen, en particular los hilos delgados, se parecen mucho a
las que se observan durante la ruptura capilar de líquidos viscoelásticos que no poseen un estado de referencia
[21,45,84]. La figura 1e muestra la ruptura de un chorro de agua que contiene una baja concentración de un
polímero flexible de alto peso molecular, con un tiempo de relajación de aproximadamente 0,01 s. El proceso de
ruptura se repite periódicamente en el espacio pero con un retraso de tiempo entre ellos, por lo que se puede ver
un hilo casi cilíndrico en diferentes etapas de adelgazamiento. Una geometría alternativa es la de un puente líquido
entre dos placas, que conduce a un solo hilo. En cada caso, se observa que el radio del hilo se adelgaza
exponencialmente con el tiempo [21, 84, 85]. Como otro divertido ejemplo de la interacción entre elasticidad y
capilaridad, aunque en un contexto diferente, mencionamos la interacción de una viga elástica con una gota de
líquido [86].
A continuación, primero volveremos a derivar el resultado clásico de la dilución exponencial de fluidos
viscoelásticos y mostraremos cómo la correspondencia elástica es en realidad un elemento clave para resolver el problema.
Posteriormente, se subraya la utilidad de la correspondencia elástica mediante soluciones numéricas de sólidos
viscoelásticos, mediante un fluido OldroydB en el límite λ → ∞. El resultado se compara con una simulación
puramente elástica de un sólido neohookeano. Finalmente, se muestra que el colapso cambia dramáticamente
cuando el modelo no exhibe una correspondencia elástica, como lo ejemplifica el fluido JohnsonSegalman.
(a) Fluido viscoelástico
El adelgazamiento capilar de un cilindro de líquido infinitamente largo se debe a un flujo de elongación, definido
por el campo de velocidad euleriano (3.4). Desde una perspectiva lagrangiana, esto se puede ver como un
estiramiento del cilindro a razón de ̇ y una contracción lateral dictada por
(i) Estírate y relájate
˙ la conservación del volumen. Denotando
el radio del cilindro por h(t), el flujo radialmente hacia adentro implica h = −(1/2)h, de modo que
h = h0 e−(1/2)˙t .
Consideramos el tensor de conformación A en el fluido OldroydB durante el adelgazamiento, determinado por
(2.7) con flujo elongativo. Para una banda elástica (λ → ∞), el tensor de conformación simplemente seguiría al
tensor Finger, que viene dado por (3.5). La solución general con tiempo de relajación finito ya se dio en forma
(4.1)
El objetivo es determinar el valor de ̇ y la constante h0 (que no es igual al radio inicial del hilo R0) para el proceso
de adelgazamiento capilar.
integral en (3.13). Se verifica que Bt zz(t) = exp(2˙(t − t )), que representa la separación exponencial en un lapso de
tiempo t − t . Con esto, la integral (3.13) da la componente axial del tensor de conformación
Azz(t) =
2λ˙
2λ˙ − 1
e(2˙−(1/λ))t −
1
2λ˙ − 1
, (4.2)
y de manera similar se encuentra para el componente radial
λ˙ 1
Arr(t) = e−(˙+(1/λ))t + . (4.3)
λ˙ + 1 λ˙ + 1
La solución (4.2) destaca muy bien la competencia entre el estiramiento y la relajación.
El término exp(2˙t) refleja el estiramiento del polímero por el flujo; al mismo tiempo, la relajación del polímero
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reduce el estiramiento como exp(−t/λ). Cuando λ > 1/2, como será el c˙aso en capilar
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rj
fuerte como para que Azz se sature en algún valor finito.
El valor de ̇
˙
adelgazamiento, el estiramiento exponencial domina sobre la relajación. Cuando λ < 1/2, la relajación es lo suficientemente
se puede encontrar cuando se exige que la tensión del polímero σp μAzz tenga la misma
dependencia del tiempo que la presión capilar γ /h(t) exp(˙t/2). Igualando esta exponencial a la de (4.2), se encuentra λ˙ =
2/3. Por tanto, se concluye que el adelgazamiento del hilo escala como h exp(−t/3λ), un resultado que se remonta a Entov
[87].
(ii) La correspondencia elástica
La Figura 2 muestra simulaciones numéricas de la ruptura en el fluido OldroydB [48]. Para λ finito, de hecho observamos la
dinámica de reducción exponencial esperada (línea azul). Sin embargo, la etapa inicial de ruptura (en la escala del tiempo
capilar τ) no es exponencial; de hecho, sigue de cerca la ruptura newtoniana, λ = 0, representada como la línea morada. En
este régimen temprano, el polímero aún no está lo suficientemente estirado para competir con las fuerzas capilares, y
observamos una casi independencia de λ.
En el límite elástico λ = ∞ (línea roja), el hilo no llega a cero en absoluto, sino que se satura con un grosor finito. Esto
corresponde a un sólido neohookeano y, por ejemplo, describe el gel de agar reticulado de la figura 2a.
Entonces, ¿cómo podemos calcular el prefactor h0 de la ley de adelgazamiento (4.1)? Para ello, hacemos uso de la
correspondencia elástica. Tras la inspección de la figura 2, se puede inferir que h0 viene dado esencialmente por el grosor final
del hilo puramente elástico (esto se vuelve exacto cuando τ λ). Este espesor final se deriva de un equilibrio de tensión elasto
capilar. La tensión elástica es simplemente la de una banda de goma neohookeana, con estiramiento de elongación dado por
(R0/h) 2, donde R0 es el radio inicial del cilindro.
Cuando es suficientemente blanda, la tensión elástica se escala como μ(R0/h) 4. Equilibrando esto con la tensión capilar γ /
h, se obtiene la longitud elastocapilar [45]
mi =
μR40
γ
1/3
.
Un análisis detallado que compara el cilindro con una gota grande muestra que el prefactor exacto en (4.1) es h0 = e/21/3 [48].
La correspondencia elástica va mucho más allá de calcular h0. Usando una descripción de lubricación, Entov y Yarin [44]
conjeturaron y confirmaron en [21,84] que la forma completa del hilo de adelgazamiento, en λ finito, podría describirse por la del
sólido elástico correspondiente. Este es un esquema que recientemente confirmamos que es cierto en general, más allá de la
descripción de la lubricación [48].
(4.4)
19
(b) Sólido viscoelástico
En §3d argumentamos que la correspondencia elástica nos permite modelar sólidos viscoelásticos como un fluido OldroydB,
tomando el límite λ → ∞. Esta idea se prueba mediante dos esquemas numéricos distintos para calcular el colapso capilar.
Primero consideramos una simulación euleriana para el fluido OldroydB con un tiempo de relajación infinito, seguido de una
simulación lagrangiana de un cilindro elástico neohookeano. El estado final debería ser el mismo debido a la correspondencia
elástica, pero hay una diferencia importante: debido a la viscosidad del solvente, el modelo OldroydB es capaz de capturar la
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dinámica del sólido en presencia de amortiguamiento viscoso.
(i) El fluido OldroydB como un sólido viscoelástico
Simulamos las ecuaciones de OldroydB (2.1), (2.2), (2.8) en el límite de λ → ∞, tomadas de tal forma que μ = ηp/λ sigue siendo
finita. Entonces, la tensión polimérica está gobernada por σp = 0. El colapso es impulsado por la tensión superficial, y la
condición límite de tensión en la superficie libre es
norte ∙ σ = −γ κn, (4.5)
dónde
1 hzz er − ezhz
k = −
, norte = (4.6)
h(1 + h2 z )1/2 (1 + h2 z )3/2 (1 + h2 z )1/2
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jour
R.
Pro
So
20
rsp
47
roy min/
R0
0.6
0.4
0.2
t/
50
rR0 3/g
100
R0
r/
0
2
1
0
2
2
z/R0
z/R0
4
4
(d)
6
6
R0
r/
0
2
1
0
2
2
z/R0
z/R0
4
4
6
(mi)
Figura 5. (a) Evolución temporal del radio de hilo mínimo para el sólido viscoelástico, simulado por un fluido OldroydB con λ = ∞.
Los parámetros son = 0,05, ηs/ ργ R3 = 0,79 y μR0/γ
0
fluidos: (b) σp,zz; (c) σp,zr; (d) σp,rr; (e) σp,θθ .
R0
r/ R0
r/
= 0,0119. (b–e) Esfuerzos poliméricos en el estado final de la simulación de
El gradiente de color púrpura a amarillo (oscuro a claro) representa
el cambio de tensión mínima a máxima, respectivamente. (Versión en línea en color.)
son (dos veces) la curvatura media y la superficie normal, respectivamente. Si h(z, t) es el perfil de la rosca, la
condición de contorno cinemática se convierte en
∂h ∂h + uz(z, h) =
ur(z, h), ∂z (4.7)
∂t
donde v = urer + uzez en coordenadas cilíndricas. Como condición inicial, tomamos la forma de superficie libre
z
h(z, 0) ≡ h0(z) = R0 1 − porque , (4.8)
2R0
y el campo de velocidad se desvanece inicialmente; las condiciones de contorno son periódicas. Primero,
consideraremos el caso en que las tensiones desaparecen inicialmente. Para ilustrar las predicciones de (3.3),
consideraremos un esfuerzo axial uniforme inicial.
Hemos realizado una simulación para un cilindro de fluido de radio R0, que está ligeramente perturbado según
(4.8) con = 0.05. Los parámetros del material están fijados por números adimensionales ηs/ ργR3 = 0,79 y μR0/γ =
0,0119. Para
0 calcular la evolución de la interfaz con precisión, aplicamos el método de coordenadas ajustadas a los
límites, donde el dominio líquido se mapea en un dominio rectangular a través de una transformación de coordenadas.
Las ecuaciones hidrodinámicas se discretizan en este dominio utilizando diferencias finitas de cuarto orden, con 22
puntos igualmente espaciados en la dirección radial y 1000 puntos igualmente espaciados en la dirección axial. Se
realiza un avance de tiempo implícito usando las diferencias finitas hacia atrás de segundo orden con un paso de
tiempo fijo 0.05 ρR3 0/γ ; los detalles del procedimiento numérico se pueden encontrar en otra parte [88].
Comenzamos con el caso donde no hay estrés en la condición inicial. En la figura 5a, mostramos el radio de hilo
mínimo hmin en función del tiempo. A medida que el puente colapsa, la tensión elástica se acumula hasta que se
equilibra con la tensión superficial y hmin se aproxima a un valor constante, como se muestra en la figura 5.
En este punto, la solución se vuelve estacionaria, las derivadas temporales desaparecen y la velocidad se vuelve
cero. Como resultado, la viscosidad del solvente no afecta el estado final, que debería ser idéntico al de un sólido
neohookeano. Sin embargo, la simulación OldroydB también captura la dinámica transitoria del sólido viscoelástico.
Para completar, la figura 5b–d muestra los diferentes componentes del tensor de tensión en el estado final estático.
La tensión axial σp,zz es mayor dentro de la rosca, donde los elementos fluidos se estiran más en la dirección axial.
Las tensiones radiales σp,rr, por otro lado, son más pronunciadas dentro de la gota, donde los elementos fluidos se
estiran en la dirección radial.
R.
Pr
S
ro
2
rs
jo
4
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(a)
R0
r/
(b)
R0
r/
(C)
R0
r/
1.5
1.0
0.5
0 0123456
1.5
1.0
0.5
0 0123456
1.5
1.0
0.5
0 0123456
21
z/R0
Figura 6. La simulación elástica: (a) el estado de referencia, μR0/γ = ∞; (b) μR0/γ = 0,2; (c) μR0/γ = 0,1. Las líneas rojas (cian)
describen valores constantes de η (ξ). Las flechas indican la dirección de la deformación de la malla. (Versión en línea en color.)
(ii) El sólido neohookeano
Ahora calculamos el estado estacionario de un material neohookeano elástico usando elasticidad no lineal, como se describe
por
σ = μ(B − I) − pI, (4.9)
y sujeto a la restricción de incompresibilidad J = det(F) = 1. Primero discutimos el caso sin pretensado. La presión p se ajusta
de modo que se satisfaga J = 1. En lugar de una ecuación dinámica, la condición para el equilibrio estático es ∙ σ = 0, es
decir (2.1) con v = 0, con la condición de contorno elastocapilar (4.5).
Para determinar el estado final del cilindro colapsado, resolvemos un conjunto de ecuaciones no lineales correspondientes
a las condiciones anteriores, con base en un mapeo (estacionario) x = x(X), como se ilustra en la figura 6. Para este fin,
escribimos el mapeo en coordenadas cilíndricas: r = r(R,Z), z = z(R,Z).
Las coordenadas R y Z son las coordenadas radiales y axiales del cilindro en el estado de referencia.
Usando fórmulas generales para F en coordenadas cilíndricas [89], la incompresibilidad equivale a
r ∂r ∂z ∂r ∂z
det F = −
= 1, (4.10)
R ∂R ∂Z ∂Z ∂R
mientras que la tensión se puede calcular a partir del tensor Finger
2 2
∂r ∂r ∂r ∂z ∂r ∂z + ∂R ∂R
+ 0
∂R ∂Z ∂Z ∂Z
r 2
B = F ∙ FT = 0 R
0 . (4.11)
2
La solución depende del número adimensional R0μ/γ. En el límite 'blando' donde el hilo se vuelve
muy delgado, r R0, el espesor del hilo escala como la escala de longitud elastocapilar dada por (4.4). mi
rrs2
o
jP4
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R0
=
r
2.0
1.5
1.0
0.5
simulación de fluidos: s0R0/g = 0
simulación elástica: s0R0/g = 0
simulación de fluidos: s0R0/g = 0,1
simulación elástica: s0R0/g = 0,1
0 0123456
z = R0
Figura 7. Comparación entre la forma final de un puente elástico impulsado por tensión superficial, utilizando un fluido OldroydB con λ
= ∞, y un material elástico neoHookean. El módulo de corte elástico es μ = ηp/λ = 0.0119γ /R0. Los símbolos verde y rojo (deformación
grande) representan la tensión inicial que desaparece, mientras que para obtener los símbolos cian y azul (deformación pequeña), el
puente contenía una tensión axial inicial uniforme σ0 . En cada caso, los resultados son virtualmente idénticos. (Versión en línea en color.)
Para resolver el problema numéricamente, definimos el estado de referencia por
R = h0(ξ )η y Z = ξ ,
22
El resultado se muestra en la figura 6, que describe la deformación tanto de la malla como de la superficie libre,
para varios valores de μR0/γ . Las formas resultantes se asemejan mucho a las de la figura 2 con una rigidez
moderada y concuerdan con las simulaciones de [46]. En la figura 7 comparamos el estado de equilibrio elástico
(cruces rojas) con el estado estacionario alcanzado en la simulación del modelo OldroydB para μR0/γ = 0.0119
(círculos verdes). El acuerdo es perfecto, lo que ilustra que, para este problema donde se aproxima a un estado
estacionario, el fluido OldroydB en el límite de λ → ∞ converge en un sólido neohookeano. En [48] se proporciona
un análisis de similitud detallado de este problema .
Para probar más (3.3) en el caso de un material pretensado, repetimos el mismo análisis tanto para el fluido como
para el caso elástico, pero asumiendo una tensión inicial puramente axial. Esto significa que las ecuaciones de fluidos
se resuelven con la condición inicial σp,zz = σ0, y se resuelven hasta alcanzar un nuevo estado estacionario. En
cuanto a la simulación elástica, se utiliza (3.3) con σ(0) p, zz = σ0. Como se ve en la figura 7
(diamantes cian, simulación de fluidos; cruces azules, simulación elástica), el equilibrio ahora se alcanza a un valor
mucho mayor de hmin, porque se necesita menos acumulación de tensiones elásticas para contrarrestar la superficie.
rrs2
o
jP4
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(a)
hmín /
R0
1.0
0.5
0 10 20
t/ 3
rR0 /g
30
a = 0.1
a = 0,9
un = 1
40 50
(bi)
(ii)
r
2
–2
–2
–5
–5
a = 0.1
0
z
a = 0,9
0
z
Figura 8. (a) El radio de hilo mínimo para un fluido de JohnsonSegalman, en función del tiempo para diferentes valores de a.
5
Sólo en el caso de movimiento no afín (a = 1) el hilo alcanza una solución elástica estática. Se observa ruptura para todos los
valores a = 1. (b) Formas de interfaz típicas para el colapso de un puente líquido de fluido JohnsonSegalman cerca de la ruptura,
para dos valores de los parámetrosa. El caso a = 0.1 corresponde a tot = 29.7747 andhmin = 0.000886, mientras que para a = 0.9, t
= 37.271 andhmin = 0.0124. (Versión en línea en color.)
tensión. Una vez más, hay un acuerdo perfecto con la simulación de fluidos OldroydB, que ilustra la fórmula
general (3.3) para condiciones iniciales arbitrarias.
Así, hemos demostrado dos soluciones numéricas muy diferentes al mismo problema de encontrar la forma
de equilibrio de un hilo elástico contraído por la tensión superficial, una Euleriana y la otra Lagrangiana. Esto
23
representa una confirmación satisfactoria de la equivalencia del flujo de fluido y la elasticidad no lineal en el límite
del tiempo de relajación infinito, y presenta una valiosa verificación de la estabilidad y confiabilidad de los métodos
numéricos subyacentes.
(c) La ausencia de un límite elástico: el fluido de JohnsonSegalman
La comparación anterior fue una ilustración de nuestro resultado, que asigna un límite elástico único al modelo
OldroydB para grandes tiempos de relajación. El escenario cambia dramáticamente en presencia de movimiento
no afín, para el cual no existe una correspondencia elástica. Esto será explorado
para un fluido de JohnsonSegalman con un tiempo de relajación infinito, caracterizado por (A)a = 0. Las demás
ecuaciones siguen siendo las mismas. El análisis previo del límite de longitud de onda larga ha demostrado [45,
90] que no puede haber una solución estática para < 1/2. Debido a la presencia de deslizamiento no afín, la
cantidad de estiramiento del polímero no es suficiente para que la tensión elástica equilibre la tensión capilar en
un cilindro de adelgazamiento. Esto significa que el movimiento no será detenido por la tensión superficial y el
hilo se romperá en un tiempo finito [45,90]. Por el contrario, el análisis delgado predice que para un > 1/2 el hilo
no se romperá.
Las simulaciones de fluidos de JohnsonSegalman se realizan integrando (3.10) con λ = ∞. Consideramos
diferentes valores de a con la misma técnica numérica descrita al principio de la sección, usando los mismos
parámetros = 0.05, ηs/ ργR3 = 0.79 y μR0/γ = 0.0119 que antes. 0
La figura 8a muestra hmin en función del tiempo para tres valores diferentes del parámetro de deslizamiento a.
Como se puede observar en la figura, la solución alcanza un estado estacionario solo para el caso afín a = 1
(línea punteada negra), como se vio antes en la figura 5. En línea con el análisis de lubricación de [90], para a =
0.1 el grosor del hilo se acerca a cero linealmente y en un tiempo finito (línea discontinua roja). Sorprendentemente,
sin embargo, el caso a = 0,9 también conduce a la ruptura (línea continua azul), una característica que no se
predijo en el marco de lubricación.
La figura 8b destaca aún más el comportamiento de los hilos de pinzamiento. La figura 8b(i) muestra que para
a = 0,1 el perfil de la rosca sigue siendo delgado y la teoría de la similitud de Fontelos [90] describe la rotura . La
Figura 8b(ii) muestra el caso a = 0.9, que exhibe ruptura a pesar de
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la predicción de lubricación que no debería. De hecho, la interfaz correspondiente ahora desarrolla una estructura más complicada, 24
con pellizcos cerca de las gotas, lo que viola la suposición de esbeltez. Concluimos así que el movimiento no afín, para el cual no
existe límite elástico, tiene un efecto dramático sobre la dinámica, en este caso sobre el colapso capilar de un cilindro.
5. Energía y disipación
rj
Existen notables diferencias en el enfoque de los líquidos viscoelásticos y de los sólidos elásticos.
Hemos visto en §2 que las relaciones constitutivas en la teoría de la elasticidad están definidas por un funcional de energía libre
W, mientras que las relaciones constitutivas de los líquidos viscoelásticos se expresan más comúnmente en términos del tensor
de tensión σp. Por supuesto, no es posible una formulación totalmente conservadora de la viscoelasticidad, ya que el proceso de
relajación implica disipación. Aún así, un enfoque termodinámico es muy factible, como se describe en Beris & Edwards [6]. Esta
ruta termodinámica fue propuesta previamente por Leonov [54], y se formalizó usando el paréntesis [6] y los formalismos
GENERIC [7]. Nos referimos a Pasquali & Scriven [65] para una discusión detallada sobre cómo se relacionan estas teorías.
La idea es nuevamente describir la microestructura de los fluidos complejos mediante una variable de estado termodinámica,
o parámetro de orden, digamos A(x, t) en el caso del tensor de conformación. El elemento clave de la ruta termodinámica es
asociar una densidad de energía libre elástica con este campo, W(A), que representa la energía libre almacenada en los polímeros
estirados. La formulación es entonces muy similar a la teoría de la elasticidad, que se basó en W(B), excepto que uno permite
procesos disipativos
vía relajación, expresada por A = 0. Una ventaja importante de la formulación termodinámica de la viscoelasticidad es que, por
construcción, las relaciones constitutivas son consistentes con las leyes de la termodinámica.
Aquí elaboramos más estas ideas y derivamos la forma explícita de la ecuación de energía para fluidos viscoelásticos. Esto
tiene dos propósitos. (i) Es sorprendentemente difícil encontrar expresiones generales para la disipación en modelos comunes de
fluidos viscoelásticos [91]. En particular, no logramos encontrar una ecuación de energía para fluidos viscoelásticos que
generalizara la ley habitual de conservación de energía para flujos newtonianos. (ii) La formulación termodinámica ofrece una
conexión muy natural entre elasticidad y viscoelasticidad, con la energía libre viscoelástica W(A) jugando exactamente el mismo
papel que la energía libre elástica W(B). En lugar de seguir los formalismos de la física estadística [6,7], aquí ofrecemos una ruta
mecanicista directa al separar las partes reversible y disipativa de la ecuación de energía.
(a) Flujo versus relajación
La formulación del parámetro de orden de la viscoelasticidad tiene los siguientes ingredientes:
(i) Un campo de parámetros de orden tensorial de rango 2 simétrico A (x, t), que cuantifica el estado estirado del polímero.
(ii) Una densidad de energía libre elástica W(A), que es mínima para A = I. (iii) Una
ecuación de relajación hacia A = I, que gobierna la disipación.
Dado que el tensor de conformación ahora desempeña el papel de una variable de estado termodinámica, es importante darle
una definición adecuada. Para modelos microscópicos de talónresorte, el tensor de conformación se puede expresar en términos
del vector (promedio) de extremo a extremo de la mancuerna. Sin embargo, para imitar la teoría de la elasticidad, aquí buscamos
una definición puramente continua.
La cuantificación de la cantidad de estiramiento del polímero requiere una comparación del estado actual con un estado
relajado (isotrópico) en el que el sistema está libre de tensiones. En una descripción puramente continua, la definición de A
requiere, por lo tanto, un concepto que pueda caracterizarse como un "estado de referencia instantáneo", que describe en cada
instante el estado en el que el polímero estaría libre de tensiones [5]. En un material puramente elástico, sin relajación, el estado
de referencia es el mismo en todo momento y puede, por ejemplo, elegirse como condición inicial. Para
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líquidos viscoelásticos, sin embargo, la memoria de la condición inicial se está desvaneciendo gradualmente. Por 25
ejemplo, consideremos un caso en el que, al aplicar fuerzas de restricción apropiadas, detenemos instantáneamente
el flujo. El estado final del líquido finalmente se volverá libre de estrés, pero esto lleva algún tiempo.
consistente con la termodinámica.
dt
=
∂A
∂W
∂A
dt
rj
En esta situación, sin embargo, el estado actual del líquido ya no evoluciona puesto que el flujo se ha detenido: es el
estado instantáneo de referencia el que se relajará hacia el estado final del líquido.
Estas ideas pueden formalizarse al introducir coordenadas de material curvilíneo que describen la dinámica de los
puntos de material siguiendo el flujo. La descripción curvilínea nos permite definir adecuadamente el tensor de
conformación y distinguir su evolución temporal en una parte debida al 'flujo' y una parte que representa la 'relajación'.
Remitimos al lector al apéndice A para más detalles.
A continuación explotamos esta separación de flujo y relajación, que nos permite separar el almacenamiento de
energía (estiramiento por flujo) y su disipación (vía relajación).
(b) Estrés, energía y disipación
(i) Dividir el trabajo: almacenamiento de energía versus disipación
Con una definición continua de A , podemos encontrar la estructura correcta de W(A) tomando prestada la energía
elástica W(B), como se encuentra en la elasticidad no lineal. La energía debe ser una función de los invariantes.
I1 = Akk, I2 = 2
1
2
A2k − AijAij e I3 = det(A),
La elección de W(A) determina naturalmente el límite elástico, mientras que la ecuación de relajación para A explica
la disipación irreversible.
Ahora procedemos a derivar la expresión de la tensión y la disipación, centrándonos primero en los modelos de
polímeros afines . Dado que elegimos el tensor de conformación A para expresar el estiramiento
∂A
∙ A : γ˙ +
+
T : (
∂W
∂A
dt
v)
: un,
pag,
donde hemos realizado una división en partes reversibles e irreversibles: cualquier trabajo realizado durante la
deformación debe almacenarse en energía elástica o disiparse. Con esta convención, sea positivo para ser
La derivada del tiempo dW/dt se puede calcular usando la definición de A, dando como resultado
dW
=
∂W
:
dA
=
∂W
∙ A + A ∙ ( v) + A
(5.1)
con A tomando el papel de B en (2.12). No debe haber confusión al usar la misma notación para las invariantes de A.
del polímero, debe relajarse según λ A = f(A). La idea es que la parte reversible de la deformación tenga la misma
forma que el cambio reversible de energía libre (2.11), por lo que el resto corresponde a la disipación. Escribiendo el
trabajo en forma simétrica (1/2)σp : γ˙ , e introduciendo la tasa de disipación volumétrica p, la conservación de energía
requiere que
1
σp :
γ ˙
=
dW
(5.2)
debe p
(5.3)
donde en la última línea usamos la simetría de A. Como se anticipó en (5.2), esto se separa muy bien en un término
debido al flujo, proporcional a γ˙, y un término asociado con la relajación
proporcional a A. Comparando (5.3) y (5.2), obtenemos la expresión para la tensión
∂W
σp = 2 ∙ A. ∂A (5.4)
La misma expresión para tensión se obtiene en el formalismo GENÉRICO basado en consideraciones de continuo [7]
o para casos específicos de modelos microscópicos de talónresorte [3]. Como era de esperar, esta es exactamente
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la forma de la tensión elástica (2.10), con A reemplazando a B. El segundo término en (5.3) puede ser
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identificada como la disipación 26
(ii) La ecuación de la energía
dónde
∂ρv2
1 + ∙
2 ∂t
Por lo tanto (5.4) toma la forma
dt 2
ρv2
rj
Combinado con λ A = f(A) y una expresión explícita para W(A), esto ofrece una expresión compacta para la disipación
que es independiente del flujo: depende solo del valor local de A.
Ahora estamos en posición de formular el balance de energía para un líquido polimérico. Multiplicando (2.1) por v,
usando (2.2), obtenemos
2 + pag v ηsγ˙ ∙ v σp ∙ v = 2
es la disipación viscosa debida al disolvente. Usando σp : γ˙ /2 = dW/dt +
d ρv2
=
ηs
2
γ˙ : γ˙
+ W + ∙ pv − ηsγ˙ ∙ v − σp ∙ v = − −
solvente y un aporte polimérico que p, según (5.5) está asociado con
∂W
∂A
= W1I + W2 (tr(A)I − A).
σp = 2W1 (A − I) + 2W2 I − det(A)A−1 ,
1 σp : γ˙ ,
pag,
que tiene la forma de una ley de conservación para la suma de la energía cinética ρv2/2 y la energía elástica W. El
término entre corchetes es el flujo de energía. El lado derecho representa la disipación, que tiene un aporte viscoso del
, la relajación de A. La ley de conservación (5.8)
junto con las expresiones para el estrés (5.4) y la disipación (5.5) son los principales resultados de esta sección.
La evaluación de la tensión elástica (5.4) es una repetición del cálculo elástico (2.10) y (2.15). Para solventes
incompresibles, es suficiente considerar la energía elástica W(I1, I2), sin ninguna dependencia del tercer invariante.4
Luego, usando la fórmula de Jacobi así como el teorema de CayleyHamilton, y que A es simétrica, se encuentra
que se parece a (2.15), pero ahora se basa en el tensor de conformación A en lugar del tensor de dedo B. La relajación
del tensor de conformación da lugar a la disipación p, que usando W(I1, I2) y (5.5) se convierte en
pag
= − [W1I + W2 (tr(A)I − A)] : A.
Es evidente que la disipación desaparece en ausencia de relajación A = 0; en ese caso A = B, y por lo tanto det(A) =
(5.6)
(5.7)
p, esto se puede reescribir como
(5.8)
(5.9)
(5.10)
(5.11)
det(B) = 1, de modo que recuperamos la estructura completa de la teoría de la elasticidad.
4Remarcamos que en general I3 = 1 para flujos incompresibles. Sin embargo, su efecto sobre σp es que añade un aporte isotrópico
∂W
proporcional a W3 = ∂W/∂I3, que puede absorberse en la presión. Es decir, dado que σp = 2 ∙ A, la contribución de ∂A
∂I3 ∂I3
I3 al tensor de tensión es 2W3
∂A ∙ A. Debido a la fórmula de Jacobi, ∂A = det(A)A−1, de modo que la contribución correspondiente
se convierte en 2W3 det(A)I, el efecto de I3 sobre la tensión es de hecho isótropo. De manera similar, se puede demostrar que, para flujos
incompresibles, la contribución de W3 a es una derivada total de d/dt y, por lo tanto, no es 'disipativa' y, por lo tanto, puede ser absorbida
pag
por una redefinición de W. Por lo tanto, basta con considerar W( I1, I2). Para flujos compresibles, W3 debe incluirse explícitamente [91].
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derivada convexa: 5
d
monte
ρv2
2
dW
dt
pag
Con esto, el balance total de energía se vuelve
=
∂W
∂A
:
rj
Notamos que la disipación (5.11) se puede escribir de una forma más elegante, usando la parte inferior
= −W1tr( A) − W2tr det(A)A−1 .
+ W − ∙ [σ ∙ v] = − + W1tr( A) + W2tr det(A)A−1 .
Esta forma de la ecuación de la energía resalta muy bien la simetría entre las derivadas por convección superior
e inferior, en relación con A y su inversa A−1. Esto refleja la discusión en §3, pero ahora expresada en el contexto
de la disipación.
(iii) Modelos no afines
Hasta ahora nos hemos ocupado de la situación física de que los constituyentes siguen exactamente el flujo.
Como se discutió en §3c, utilizando una derivada que es una superposición lineal de derivadas convexas superior
e inferior, se puede modelar una situación en la que el material se 'desliza' en relación con el flujo. En ese caso,
los procesos disipativos se describen mediante la ecuación de relajación en el marco deslizante, lo que lleva a una
forma λ (A)a = f(A), donde (A)a se define en (3.7), que es la derivada convexa superior en el marco del polímero.
Podemos seguir el mismo procedimiento anterior y dividir dW/dt en una parte que depende de la
flujo y una parte que depende de la relajación. Sin embargo, ahora invocamos (A)a en lugar de A para obtener
dA
dt
= un
Por lo tanto, encontramos la tensión y la disipación, respectivamente, como
σp = 2a
∂W
∙ A y ∂A
∂W
∂A
∙ A : γ˙ +
pag
=
−∂W
∂A
∂W : (A)a.
∂A
: (A)a,
donde σp tiene la misma forma que (2.10), pero con un factor a delante de la expresión de la tensión.
(5.12)
(5.13)
(5.14)
(5.15)
27
Esto refleja el deslizamiento: el polímero se estira menos de lo esperado, lo que hace que la respuesta sea 'más suave'
en una fracción a. En consecuencia, la tensión se puede expresar además como
σp = 2aW1 (A − I) + 2aW2 I − det(A)A−1 , (5.16)
mientras la disipación lee
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= −W1tr ( A)a − W2tr det(A)A−1 . (5.17)
pag a
Para completar, volvemos a dar la ecuación de energía
d ρv2
+ W − ∙ [σ ∙ v] = − + W1tr ( A)a + W2tr det(A)A−1 2 . (5.18)
dt a
Esto es lo mismo que (5.13) pero con derivadas por convección tomadas en el marco deslizante.
5Aquí hicimos uso de la identidad
tr(A)I: A − A : A = tr(A)tr( A) − A : A = tr det(A)A−1 ,
lo cual se puede verificar directamente al invocar el teorema de CayleyHamilton (2.14).
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(c) Modelos reológicos 28
Concluimos enumerando una serie de modelos reológicos frecuentemente considerados, que generalmente se
μ μ rj
definen en términos de una relación constitutiva para el estrés σp. En el formalismo termodinámico, sin embargo,
los modelos se definen especificando una energía elástica W(A), complementada por una ecuación de relajación
para A. La conexión con la tensión polimérica así como la disipación se pueden calcular a partir de (5.4) y (5.5 )
en el caso afín y (5.15) en el caso no afín.
(i) Modelo OldroydB/Maxwell de convección superior
El modelo de Maxwell de convección superior (o: la parte polimérica del fluido OldroydB) se define por
σp = μ(A − I) y A = −
Se comprueba que la energía elástica y la disipación son
W = (tr(A) − 3) = (I1 − 3) y 2 2
la disipación desaparece y se recupera el sólido neohookeano.
1
λ
Según (2.2), la tensión desviadora τ es la suma del disolvente y el polímero
(A yo).
contribuciones. En el modelo OldroydB, ambos se pueden combinar en una sola ecuación
τ + λ τ = ηγ˙ + ληs γ˙.
pag
=
Tenga en cuenta que W es el mismo que para los sólidos neohookeanos. Como W debe ser positivo
W
λ
.
En el límite de la velocidad de cizallamiento nula, (5.21) describe un fluido newtoniano de viscosidad
integrarse para
W =
m
τ = μ(A − I) + ηsγ˙,
describiendo un sólido viscoelástico (neohookeano).
(ii) Modelo Oldroyd A/Maxwell de convección inferior
Igual que el anterior, pero con una relajación basada en la derivada de convección inferior,
1 σp = −μ(A − I) y A = − (A − I).
(I1 − 3) y 2 =
W
λ
.
pag
λ
La energía elástica y la disipación son las mismas que para el modelo de Maxwell de convección
superior,
(5.24)
(5.19)
(5.20)
(adquiere su mínimo para A = I, donde W = 0), esto implica que p ≥ 0, como se requiere. Para λ → ∞,
(5.21)
total η = ηs + ηp, la suma de las contribuciones polimérica y solvente. En el límite λ → ∞, (5.21) puede
(5.22)
(5.23)
Mientras que la energía W es neohookeana en términos de I1,A = tr(A), el sólido elástico correspondiente
en el límite λ → ∞ no es neohookeana. Es decir, la derivada convexa superior da un límite elástico A =
B−1, y las invariantes correspondientes están relacionadas como I1,A = I2,B.
(iii) Modelo de JohnsonSegalman
Igual que el anterior, pero con una relajación basada en la derivada de GordonSchowalter
La energía elástica y la disipación son las mismas que para el modelo de Maxwell de convección
superior,
m m W
W = (I1 − 3) y 2 = (I1 − 3) = . (5.26)
2λ pag
λ
Obsérvese que, debido a la cinemática no afín de la ley de relajación cuando a = 1, el modelo no
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converge a ningún sólido elástico en el límite λ → ∞.
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(iv) Modelo FENEP 29
En los modelos Maxwell de convección superior/inferior, tanto la energía como la disipación son lineales
en I1. Sin embargo, tanto W como pueden en general ser funciones no lineales de los invariantes I1,
y una vez más
W =
m
2
rj 1
A = − λ f(I1)A − Yo .
Se comprueba que la energía libre asociada y la disipación son
(L2 − 3) ln f(I1) y
pag
I2. El más popular de estos modelos es el modelo FENEP [2,4]. Al igual que otros modelos del mismo
tipo, se basa en el concepto de un resorte elástico unido a dos perlas en solución. Mientras que un
resorte Hookeano que no interactúa conduce a la ecuación Oldroyd B, aquí el resorte no es lineal, por
lo que no puede extenderse más allá de una longitud límite L. Esto evita la deficiencia del modelo
OldroydB: que la tensión polimérica crece exponencialmente hasta el infinito en un flujo fuerte (como
ya vimos en (4.2)).
En el caso no lineal, el modelo microscópico ya no se puede resolver exactamente, por lo que se
utilizan varias aproximaciones, de las cuales FENEP es una. Se introduce la extensibilidad finita para
que I1 ≡ tr(A) alcance un valor máximo L2, a través de la relación de tensiones
σp = μf(I1)(A − I), con f(I1) = ;
pag
= m
2λ
L2 − 3
L2 I1
claramente, la tensión diverge cuando I1 = L2. Esta relación de tensión se complementa con una ley
de relajación no lineal
(5.28)
f(I1) I1f(I1) − 3
p ≥ 0. Observamos que el modelo FENECR [92] tiene la misma estructura
energética que el modelo FENEP, pero con una ley de relajación ligeramente diferente, a saber, A =
−f(I1)(A − I)/λ .
6. Discusión
Es importante señalar que la energía elástica es la misma que la del modelo Gent, lo que explica la
extensibilidad finita en la elasticidad del caucho [93]: el límite elástico λ → ∞ del modelo FENEP es el
modelo Gent.
(v) modelo Giesekus
Este es un modelo fenomenológico [2,4] que introduce un término cuadrático en σp en la ecuación de
movimiento, que también limita el valor máximo de la tensión; sin embargo, la tensión puede volverse
arbitrariamente grande para un flujo suficientemente fuerte,
Esto se puede escribir como
W =
2
λ σp + λ σp + α σp ∙ σp = ηpγ˙. p
σp = μ(A − I) y A = −
(I1 − 3) y pag
= m
1
λ
de modo que la energía elástica es una vez más neohookeana y la disipación es
m
(I1 − 3) +
2λ 2λ
A − yo + α (A − yo)
μa
(A : A − 2tr(A) + 3).
En resumen, hemos proporcionado una descripción detallada de la relación entre las teorías de la viscoelasticidad
2
,
,
(5.27)
(5.29)
(5.30)
(5.31)
(5.32)
y de la elasticidad. En particular, hemos explorado la 'correspondencia elástica', preguntándonos qué modelos
reológicos convergen (y cuáles no) en un sólido elástico, considerando el límite de tiempos de relajación infinitos.
La motivación detrás de esto fue resaltar los aspectos universales de la materia blanda en grandes deformaciones,
para una amplia clase de materiales. De hecho, la correspondencia elástica conecta muchos problemas de
interés actual, como los que se muestran en la figura 1, y ofrece una perspectiva original a los problemas de
mecánica de sólidos o de fluidos.
Por ejemplo, en §4 discutimos la inestabilidad capilar de los chorros líquidos y sólidos, como se muestra en la
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figura 1d,e: la correspondencia elástica forma un elemento clave en el análisis de la ruptura de
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líquidos poliméricos [48]. Asimismo, la fractura de la microemulsión puenteada en la figura 1c es cuantitativamente similar a la 30
fractura de un material puramente elástico [49]. En la misma línea, esperamos que la revisión de las inestabilidades elásticas
clásicas, como el pandeo, las arrugas y las arrugas desde el punto de vista viscoelástico, pueda proporcionar una nueva visión
rj
de la evolución dinámica y la relajación de estas inestabilidades. De hecho, los experimentos han explotado la estructura elástica
de los líquidos viscoelásticos para caracterizar las inestabilidades superficiales en materiales blandos [58].
Al analizar la cinemática de materiales viscoelásticos en el límite de grandes tiempos de relajación, hemos identificado una
ruta sistemática para expresar el balance de energía en flujos viscoelásticos. Esta se basa en la separación de la energía
elástica reversible de la disipación asociada a los fenómenos de relajación. Esperamos que esto resulte útil en el análisis de
flujos viscoelásticos, por ejemplo, su estabilidad. De hecho, existen muchas más fuentes de inestabilidad en los flujos
viscoelásticos, ya que la energía elástica puede almacenarse y transportarse para liberarse en otros lugares.
La correspondencia elástica relaciona problemas en mecánica de fluidos o sólidos y, por lo tanto, arroja una luz diferente
sobre las interacciones fluidoestructura. La Figura 1b muestra un ejemplo de tal interacción, ya que la gota de líquido induce
fuertes deformaciones del sustrato (visco)elástico. Este artículo muestra cómo, en principio, el sólido se puede modelar como
un líquido viscoelástico con un tiempo de relajación infinito.
La forma general de la ecuación de energía propuesta podría ayudar a estimar la disipación, yendo más allá de las restricciones
habituales de pequeñas deformaciones. Desde una perspectiva numérica, el análisis desarrollado aquí proporciona un nuevo
enfoque hacia los desafíos computacionales. Por ejemplo, la simulación neohookeana de §4b para hilos elásticos ha
demostrado ser muy eficiente y hemos demostrado cómo dichos esquemas también pueden extenderse a fluidos newtonianos.
Por el contrario, el uso de líquidos viscoelásticos con un tiempo de relajación infinito podría ofrecer un enfoque atractivo y
totalmente euleriano para los problemas de interacción fluidoestructura.
Accesibilidad de datos. Este artículo no tiene datos adicionales.
Contribuciones de los autores. JHS y JE diseñaron la investigación y, junto con AP, llevaron a cabo el análisis.
El TAC llevó a cabo las simulaciones numéricas. Todos los autores editaron y revisaron el manuscrito y dieron su
aprobación final para su publicación.
Conflicto de intereses. Declaramos que no tenemos intereses en competencia.
Fondos. JE reconoce el apoyo de Leverhulme Trust International Academic Fellowship IAF2017010 y agradece a Howard
Stone y su grupo por darle la bienvenida durante el año académico 2017–2018.
MAH agradece al Ministerio de Economía y Competitividad por el apoyo parcial bajo el proyecto no. DPI2016 78887C31
RJHS reconoce el apoyo de NWO a través de la subvención VICI no. 68047632, y AP del Consejo Europeo de
Investigación (ERC) Consolidator grant no. 616918.
Agradecimientos. Agradecemos a Anthony Beris, Alexander Morozov y Charu Datt por brindar comentarios detallados sobre el
manuscrito.
Apéndice A. Formulación curvilínea de la viscoelasticidad
(a) Cinemática de deformación
El propósito de este apéndice es reformular los resultados del texto principal en términos de coordenadas curvilíneas. Esto
permite un análisis riguroso de los supuestos físicos que subyacen a la ecuación de movimiento del tensor de conformación, A.
Para una descripción detallada de la cinemática discutida a continuación, el lector puede consultar el libro de Green & Zerna
[94].
Definimos coordenadas curvilíneas qi , que son puntos materiales que se mueven afines con el flujo, como se especifica
con mayor precisión en (A 11). El vector de posición actual se define como x(qi , t), mientras que la posición de la configuración
de referencia (o inicial) es X(qi ) = x(qi , t = 0). Este último es independiente del tiempo. La distancia ds entre dos puntos vecinos
qi y qi + dqi se lee
∂x ∂x
2
= ∙
días
dqi dqj = gij dqi dqj , (Un 1)
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∂qi ∂qj
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donde gij es el tensor métrico actual. De manera similar, la distancia de referencia dS sigue como 31
∂X ∂X
dS2 = ∙ (Un 2)
dqi = δ
ei =
rj
∂qi
La métrica asociada para esta base así como su inversa están definidas por
Para demostrar esto, escribimos (A 1) como
días
2
=
∂x
∂X
∙
∂X
∂qi
∂qi
∂qj
Gij = Ei ∙ Ej, Gij = Ei ∙ Ej
los Ei son tangentes locales a las líneas materiales en la configuración de referencia.
dqi dqj = Gij dqi dqj ,
donde Gij es la métrica de referencia. El estiramiento de los elementos materiales se deriva de los cambios de longitud.
días
2
− dS2 = gij − Gij dqi dqj ,
por lo que la tensión se codifica en la diferencia entre la métrica actual y la de referencia.
Ahora construimos el espacio vectorial actual, usando los vectores base covariante y contravariante
∂x
y ej =
ji . Usando esta base, podemos definir las métricas
gij = ei ∙ ej, gij = ei ∙ ej
∂qj
∂x
,
derivado de la posición actual x. Los vectores base covariantes ei son tangentes locales a las líneas materiales en la
configuración deformada. Los vectores contravariantes ei forman una base recíproca, debido a la propiedad ei ∙ ej = dqj /
de modo que gij se puede usar para bajar los índices, mientras que el gij inverso los eleva. De manera similar, uno
puede construir el espacio vectorial de referencia, usando vectores base de 'referencia'
Ei =
∂qi
∂X
y Ej = ∂X
∂qj
Ahora deseamos expresar las métricas en términos del mapeo F = ∂x/∂X. En particular, deseamos mostrar que el
tensor de deformación de Green C = FT ∙ F y el tensor de Finger B = F ∙ FT pueden ser
Escrito como
C = gijEi Ej
T
∙
∂x
∂X
∙
∂X
∂qj
, B = Gijei ej.
.
dqi dqj = Ei ∙ FT ∙ F ∙ Ej dqi dqj .
Comparando con (A 1), vemos que gij son los componentes covariantes de C = FT ∙ F cuando se expresan usando la
base Ei . Por lo tanto, obtenemos la primera identidad en (A 8). Es importante hacer un seguimiento de la base utilizada
para expresar el tensor [95]; por ejemplo, emparejar gij con la base ei recupera el tensor de identidad, I = gijei , uno
ej .
De manera similar, reescribimos (A 2) como
(Un 3)
(Un 4)
(Un 5)
(Un 6)
(Un 7)
(Un 8)
(Un 9)
T
∂X ∂x ∂X ∂x
dS2 = ∙ ∙ ∙ (Un 10)
∂x ∂x dqi dqj = ei ∙ F−T ∙ F−1 ∙ ej dqi dqj .
∂qi ∂qj
Ahora vemos que Gij son los componentes covariantes de B−1 = F−T ∙ F−1 cuando se expresa usando j la base ei .
Dado que la inversa de la métrica de referencia se define como GikGkj = δ segunda identidad en obtenemos la i ,
(b) Flujo 32
Ahora, investigamos el efecto del flujo en la métrica. Primero, definimos la velocidad como
dgij =
dt
∂ vkek
∂qi =
pag
yo
_
∙ ej
dBij
dt
un =
dAij
dt
=
dt
dt
rj
v =
+ ei ∙ ∂qj
gkjvk + ;jgmivm = vj;i + vi;j ≡ ̇γij, ;j
F qp
i.
_
= Fji
dt _
fijo q¯ De manera similar, se deriva (A 15) para la derivada
dx
dt
qi
∂ vmem
= vi ei,
expresada sobre la base definida por (A 4), donde en adelante d/dt significa la derivada temporal en puntos materiales
constantes qi . Usando (A 5) y (A 4), la derivada temporal del tensor métrico es
gikgjmBkm = 2γ˙ikBk j .
≡ vk ;i
Para un tensor general A, las derivadas dAij/dt y dAij/dt, respectivamente, corresponden a la
componentes de las derivadas convexas superior e inferior [61,96], es decir
i
A =
ek ∙ ej + ei ∙ (em) vm
donde usamos la definición de la derivada covariante, denotada por (..);j. Por lo tanto, la velocidad del tensor de
deformación γ˙ da directamente el cambio de las coordenadas métricas del material por el flujo. Recordando que Bij = Gij
(cf. (A 8)), vemos que el tensor Finger evoluciona según
dBij
dt
=
d
dt
∂qi ∙ ∂qj
∂X ∂X
= 0
durante el flujo. Esta derivada temporal desaparece porque el estado de referencia X(qi ) es independiente del tiempo.
Tenga en cuenta, sin embargo, que los componentes covariantes Bij no son constantes en el tiempo, ya que
La equivalencia con las definiciones (2.17) y (2.18) se deriva de la transformación de Aij y Aij, respectivamente, de las
coordenadas materiales lagrangianas (comovimiento) qi a un sistema de coordenadas euleriano q¯i que está fijo en el
espacio. En este sistema de coordenadas fijas, los componentes del tensor indicados por A¯ ij se pueden obtener usando
la transformación Fk = ∂q¯k/∂qi . Transformando dAij/dt al marco
i fijo entonces da
En el lado derecho, reconocemos la definición (2.17) para A, ahora en la forma de los componentes del sistema euleriano
;j
convectiva inferior. Por lo tanto, dBij/dt = 0 implica que la
(Un 11)
(Un 12)
(Un 13)
(Un 14)
(Un 15)
(Un 16)
derivada por convección superior del dedo
tensor desaparece, es decir, B = 0.
(c) Elasticidad
En la teoría de la elasticidad, la densidad de energía W es función de las invariantes de B. Suponiendo incompresibilidad
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I3 = det(B) = 1, la energía es de la forma W(I1, I2), donde la primera y la segunda
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los invariantes se definen como
33
1 1
I1 = Bi i= gijBij, I2 = gijBij2 − BijBij = gijBij2 − gimgjnBmnBij . (Un 17)
2 2
Usando dBij/dt = 0, encontramos
(d) Viscoelasticidad
dI1 dgij
dt
=
1
2 σijγ˙ij =
dt Bij = ̇γijBij,
σij = 2
∂W
∂gij
días
Gij =
Al comienzo de §5, nos referimos a X(qi , t) = X
∂qi
∂X
rj
La expresión para la tensión se obtiene a partir de derivadas temporales, según el principio del trabajo virtual
dW dI1 dI2
dt
= W1
dt
dt
dt
+ W2
dI2 dgij ∂I2
=
dt
.
= ̇γij I1Bij − Bi nBnj , ∂gij
ambos son proporcionales a γ˙ij. Por lo tanto, de (A 18) podemos leer la tensión como
= 2W1Bij + 2W2 I1Bij − Bi nBnj .
Cuando un líquido elástico se detiene repentinamente, el polímero se relajará hacia una confirmación de equilibrio
isotrópico. El sistema se olvida lentamente del historial de deformación antes de la detención y, en última instancia,
se relajan todas las tensiones y estiramientos del polímero. Al expresar la deformación del polímero en términos
de las longitudes elementales entre qi y qi + dqi , todavía podemos escribir
2
− dS2 = gij − Gij dqi dqj ,
y asociamos una energía elástica con la deformación del polímero. Sin embargo, debido al desvanecimiento de la
memoria del estado inicial x(qi , t = 0), el objeto Gij ya no puede identificarse con la métrica independiente del
tiempo de esta condición inicial. En cambio, Gij refleja la métrica del 'estado de referencia instantáneo' X(qi , t)
que tiende progresivamente a evolucionar hacia el estado actual.
De lo anterior, tenemos una definición muy clara de flujo y relajación: en el punto material fijo qi , el flujo se
refiere a la dependencia del tiempo de x, mientras que la relajación implica la dependencia del tiempo de X. Ahora
explotamos esto más usando (A 7) y (A 6), y obtener
∂X
∂X
∙
∂X
∂qi
, Gij =
∂X
∂qi ∙ ∂qj
∂X
.
Entonces podemos definir el tensor de conformación A, cuyos valores propios dan los estiramientos del polímero.
Esto está en analogía directa con el tensor de dedo B, la única diferencia es que los estiramientos deben medirse
con respecto al estado de referencia instantáneo X (qi , t), en lugar de x (qi , t = 0). Por eso,
un =
∂qi ∙ ∂qj
ei ej = Gijei ej.
, de modo que definimos allí A = F ∙ F
(Un 18)
(Un 19)
(Un 20)
(Un 21)
(Un 22)
(Un 23)
T. Los componentes
Aij en (A 23) no involucran ningún flujo, sino solo relajación, ya que la relajación incluye efectos dependientes del
tiempo solo de X(qi , t). Por lo tanto, si deseamos expresar una ley de relajación directamente en términos del
tensor de conformación A, necesariamente llegamos a
dAij 1
= (Un 24)
dt λ fij(A),
que en el marco fijo corresponde a la derivada convexa superior. Por el contrario, los componentes covariantes
Aij = gikgjmAkm exhiben una dependencia del tiempo debido al flujo, vía dgij/dt. Por lo tanto, para cuantificar la
relajación en términos del tensor de conformación A, automáticamente se seleccionan las derivadas convexas
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superiores como la derivada temporal apropiada.
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En analogía con la teoría de la elasticidad, introducimos una energía elástica W(I1, I2) asociada con el primer 34
y segundo invariantes de A. Una vez más empleamos el principio del trabajo virtual, pero ahora incluyendo la
disipación p,
la relajación,
dW
dt
dt
=
rj
1
2 σijγ˙ij =
de modo que, al definir D = F−1 ∙ A ∙ F−T, podemos escribir
dd
dt
= −
1
λ
dW
dt
+
∂W ∂W γ˙ij + ∂Aij dAij
∂gij dt
.
D − F−1 ∙ F−T
Para una condición inicial libre de estrés, D0 = I, esto da (3.13).
Referencias
λ
0
0
pag.
La disipación es necesaria ya que la energía elástica exhibe una dependencia adicional del tiempo asociada con
(Un 26)
Nuevamente, los términos proporcionales a γ˙ij proporcionan el esfuerzo, de modo que el esfuerzo y la disipación se
pueden separar como
σij = 2
∂W
∂gij
,
Apéndice B. Integración del modelo de Maxwell de convección superior
pag
= −
∂W dAij
∂Aij
Para integrar el modelo de Maxwell de convección superior, escribimos (2.7) usando (2.17) como
f ∙
d
F−1 ∙ A ∙ F−T ∙ FT = −
dt
1
.
(A − I), λ
Tenga en cuenta que A se define en el dominio euleriano, mientras que D se define en el dominio de referencia.
Por lo tanto, su derivada temporal no contiene ningún término convectivo y se puede tratar (B 2) como una
ecuación diferencial ordinaria. El término g(t) = F−1(t) ∙ F−T(t) puede tratarse como una función del tiempo
impuesta externamente por el flujo. Se verifica que la solución de (B 2) es
D(t) = e −t/λD0 +
1 t
dt e−(t−t )/λg(t ),
donde D0 = D(0) es una constante de integración. Transformando el resultado de nuevo al dominio euleriano,
mediante la operación F(t) ∙ (∙∙∙ ) ∙ FT(t), obtenemos
A(t) = e−(t/λ) F(t) ∙ D0 ∙ FT(t) +
1 t
dt e−(t−t )/λF(t) ∙ g(t ) ∙ FT(t).
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