Los modelos más simples para el

considerar el
coeficiente de movimiento molecular conducirían a una
Esta torcedura en la curva de expansión térmica función de relajación exponencial. Sin
volumen se traduce en como una cantidad
embargo, la relajación que se encuentra en
dinámica
funciones de relajación
un salto en su derivada, y el los formadores de vidrio está muy
en el dominio del tiempo coeficiente de expansión extendida y cubre varias décadas en la
y la parte imaginaria térmica es menor escala de tiempo
equivalente de sus
transformadas de
que la temperatura de Un cambio de
Laplace. transición vítrea, Tgramo, temperatura de~3% el tiempo de

que arriba, que se muestra El valor de equilibrio del da lugar a un aumento relajación estructural
en la aumenta rápidamente
como la curva roja coeficiente de expansión, escala de tiempo de con la disminución de
que se alcanza después de la más de 2 órdenes de la temperatura
relajación estructural, da otra magnitud

meseta en el límite de tiempo

largo.

salto muy pequeño en

la temperatura

El valor exacto de Tgramo

Experimentalmente, a menudo
es más fácil probar estas
depende de la velocidad de
(ΔT<0,2 K)
propiedades en función de la frecuencia enfriamiento; un
que del tiempo, pero los dos dominios son enfriamiento más rápido da
equivalentes y están vinculados a través de la una mayor Tgramo que una La firma clásica de la
transformada de Fourier- Laplace. velocidad de enfriamiento transición vítrea es una
lenta. torcedura en la
dependencia de la
temperatura del volumen (y
partes reales e imaginarias de los la entalpía coeficiente de expansión dinámico
espectros lineal
dieléctricos del glicerol medido isotérmicamente a diferentes
en un rango extremadamente
temperaturas de un líquido
amplio de frecuencias y
¿Qué es la molecular cercano a la transición vítrea
temperaturas ilustran
claramente las mesetas de alta transición
y baja frecuencia en la parte real vítrea?
La dinámica de líquidos
viscosos se puede
muestra espectros
dieléctricos para ftalato probar de muchas
de di-isobutilo en un maneras diferentes
rango de presiones para
RELAJACIÓN ALFA
una sola temperatura
muestra un ejemplo de
FORMA FUNCIONAL DE LA
escala de densidad en
DEPENDENCIA DE LA
fenilftaleína-dimetiléter.
FORMAS TEMPERATURA
emerge una forma
asimétrica característica con ESPECTRALES
una ley de potencia de alta BÚSQUEDA DE LA DEPENDENCIA DE LA PRESIÓN
∝
frecuencia de ε" ω−a, donde 0 SIMPLICIDAD EN LUGAR DE Y ESCALA DE DENSIDAD Aquí el desacoplamiento
<a<1, mientras que la parte de LA UNIVERSALIDAD EN LOS
baja frecuencia suele seguir a LÍQUIDOS FORMADORES DE ocurre enT/Tgramo≈1.2 y
∝
ε" ω. VIDRIO crece hasta alrededor de 2
La atención se centra en identificar
RELAJACIÓN(ES)
SECUNDARIA(S)
un comportamiento simple, que puede no décadas enTgramo, que
ser universal, pero podría ser el ESCALAS sigue siendo modesto en
punto de partida para nuestra DE TIEMPO DESACOPLAMIENTO DE LA
Las relajaciones secundarias son
comprensión del fenómeno de la
comparación con una
los procesos menos intensos y ESCALA DE TIEMPO
menos dependientes de la SUPERPOSICIÓN transición desaceleración general de la
temperatura que aparecen en el ISOCRONAL vítrea. dinámica de 14 a 16 décadas.
espectro a medida que el pico de
relajación alfa desciende en
frecuencia al disminuir la
SUPERPOSICIÓN DE
temperatura o aumentar la
TIEMPO Y TEMPERATURA
presión

Dado que tanto la temperatura SUPERPOSICIÓN DE TIEMPO-

como la presión se pueden
utilizar para ajustar la posición
del pico de pérdida en el eje de
frecuencia, es posible encontrar
diferentes puntos de estado
(pares de temperatura y presión)
diferentes, todo el espectro es
que tengan el mismo tiempo de
relajación.
Esta sorprendente observación
experimental se conoce como
algunos líquidos parecen
carecer de características
secundarias, al menos dentro
de la resolución experimental,
con el desarrollo de técnicas de
banda ancha, en particular, la
como en el caso del aceite de
espectroscopia dieléctrica y la
silicona DC704
espectroscopia mecánica de
cizallamiento, ha sido posible
demostrar que una variedad de
sistemas obedecen a TTS en un
grado muy alto, por ejemplo,
puntos con el mismo
datos dieléctricos oTP
tiempo de relajación y trace
una línea en el diagrama de
fase denominada isocronas
TIEMPO DE ENVEJECIMIENTO
Esto significa que cuando el
tiempo de relajación coincide
El envejecimiento isotérmico de
para dos puntos de estado
las propiedades del líquido
puede monitorearse mediante
idéntico dentro de la
cualquier técnica o cantidad
incertidumbre experimental.
favorita, por ejemplo, índice de
refracción,99,100volumen/densi
dad,98,101módulos
superposición isócrona
mecánicos,102 constante
dieléctrica,42,103,104o
espectroscopia de correlación
de fotones de rayos X.
muestra las viscosidades, pero se
observa el mismo comportamiento para
los tiempos de relajación porque los dos
son aproximadamente proporcionales.
En un diagrama de Angell, el
comportamiento de Arrhenius
HIGO.