PRACTICA No 1: SIMETRIA DE MOLECULAS SIMPLES PROPIEDADES

VIBRACIONALES Y ORBITALES MOLECULARES

Herrera Pascual
Laboratorio de Química Inorgánica, Programa de Química, Universidad del Atlántico.
(15/10/2021)
Resumen

Con fin de probar si la teoría de grupo es suficiente para predecir las vibraciones activas en
los espectros infrarrojos, se analizó los espectros IR en fase gaseosa de la serie CH4, CH3Cl,
CH2Cl2, CCl4 y CDCl3 encontrados en la base de datos NIST, a estas estructuras se le
aplicaron los conceptos de simetría molecular y teoría de grupos, también se analizó la fuerza
de enlace (k) para cada una de las especies teniendo en cuenta la k en cada enlace, los
resultados fueron comprados con el articulo Bernstein et al., Canadian Journal of Chemistry
vol. 35 (1957) 226-235), llegando a la conclusión que la simetría influye en el momento
dipolar de las moléculas por lo tanto en las señales que son visibles en IR.

INTRODUCCIÓN y las flexiones hace una variación entre los

Para el estudio de la química, la simetría
molecular es importante para predecir
propiedades y características de las
moléculas así mismo en los sistemas
cristalinos, una comprensión de la simetría
es esencial en las discusiones sobre
espectroscopia molecular y cálculos de
propiedades moleculares. La teoría de
grupos se usa para analizar los datos en la
simetría para esto tenemos en cuenta el
lenguaje también, es por esto los nombres
de operadores, elementos, punto, grupo de
simetría y tablas de personajes.1 Es
importante conocer la teoría de VSEPR
previo a analizar la simetría molecular
para predecir la estructura molecular
previo a darle un grupo puntual a la
molécula. En un espectro IR se muestran
las asimétricas de las moléculas puestas
representan un momento dipolar, cual
puede ser permanente o solo momentáneo,
a pesar de que las moléculas tienen
diferentes movimientos como rotacionales
y traslacionales, aquí solo será énfasis en
los vibracionales. Estas se clasifican en
Estiramientos y flexiones, los
estiramientos se caracterizan por tener un
cambio en tamaño del enlace entre átomos
ángulos de enlace. 2
MARCO TEÓRICO
En las moléculas poliatomicas los modos
vibracionales no son tan fácil de predecir
como en las moléculas monoatómicas.
Para este análisis existen las operaciones
de simetría y los elementos de simetría.
Operaciones de simetría y simetría
elementos
Una operación de simetría es una
operación realizada en un objeto, lo que lo
deja en una configuración que es
indistinguible de la posición inicial, y
superponible en la configuración original.
Se realiza una operación de simetría con
respecto a los puntos, líneas o planos,
siendo estos últimos los elementos de
simetría. Para predecir las vibraciones
posibles de una molécula es decir el
“modo normal”. Para moléculas lineales,
el modo normal se calcula con la formula
3N-5 y para moléculas no lineales con la
formula 3N-6, donde N corresponde al
número total de átomos presentes en la
molécula y 3N hace referencia a los grados
de libertad de la molécula, es decir, todos

1
los movimientos posibles. Los rasgos
característicos de los modos normales de
vibración llevan directamente a un método
simple y directo para determinar cuántos
de los modos normales de vibración de
cualquier molécula pertenecerán a cada
una de las representaciones irreductibles
del grupo puntual de la molécula.3
PARTE EXPERIMENTAL
Se buscaron los espectros Infrarrojos en
estado gaseoso de las moléculas: CH4,
CH3Cl, CH2Cl2, CCl4 y CDCl3 en la página
de NIST.

RESULTADOS

Imagen 1. Espectro infrarrojo del metano (CH4) en fase gaseosa (dos señales).

Imagen 2. Espectro infrarrojo del clorometano (CH3Cl) en fase gaseosa (cuatro señales).

2
Imagen 3. Espectro infrarrojo del diclorometano (CH2Cl2) en fase gaseosa (tres señales).

Imagen 4. Espectro infrarrojo del tetracloruro de carbono (CCl4) en fase gaseosa (una señal).

Imagen 5. Espectro infrarrojo del cloroformo deuterado (CDCl3) en fase gaseosa (dos
señales).

3
CÁLCULOS

 Metano (CH4)
Imagen 6. Tetraedro de la molécula de
metano (CH4).4
El grupo puntual de la molécula del
metano es Td, grupo de alta simetría
correspondiente a tetraedros con átomos
adyacentes al átomo central iguales. Las
representaciones irreducibles de los
movimientos moleculares corresponden
los grados de libertad de la molécula. 3N=
15. Con 9 vibraciones por 3(3) -6= 9 ya
que no es lineal.
Primero se halla la representación
irreducible para todas las clases teniendo
en cuenta cada operación de simetría en la
molécula.

Representación irreducible

Tabla 1. Representaciones reducibles del CH4.

Td E 8C3 3C2 6S4 6σd

Tr 15 0 -1 -1 3

Las representaciones irreducibles de los movimientos moleculares corresponden los grados

de libertad de la molécula. 3N= 15

𝟏
# 𝑹𝑰 = [∑ 𝑶𝒑. 𝒆𝒏 𝒍𝒂 𝒄𝒍𝒂𝒔𝒆 × 𝑪𝒂𝒄𝒕. 𝒓𝒆𝒑. 𝒓𝒆𝒅.× 𝒄𝒂𝒄𝒕. 𝒓𝒆𝒑. 𝒊𝒓𝒓𝒆𝒅. ]
𝒐𝒓𝒅𝒆𝒏

1
𝑛𝐴1 = [(1 × 15 × 1) + (8 × 0 × 1) + (3 × −1 × 1) + (6 × −1 × 1) + (6 × 3 × 1)]
24
=1
1
𝑛𝐴2 = [(1 × 15 × 1) + (8 × 0 × 1) + (3 × −1 × 1) + (6 × −1 × −1) + (6 × 3 × 0)]
24
=0
1
𝑛𝐸 = [(1 × 15 × 2) + (8 × 0 × −1) + (3 × −1 × 2) + (6 × −1 × 0) + (6 × 3 × 0)]
24
=1
1
𝑛𝑇1 = [(1 × 15 × 3) + (8 × 0 × 0) + (3 × −1 × −1) + (6 × −1 × −1)
24
+ (6 × 3 × −1)] = 1
4
 1
𝑛𝑇2 = [(1 × 15 × 3) + (8 × 0 × 0) + (3 × −1 × −1) + (6 × −1 × −1)
24
+ (6 × 3 × 1)] = 3

𝐴1 + 𝐸 + 𝑇1 + 3𝑇2 = 15

Simetría de los modos moleculares

Tabla 2. Simetría de los modos moleculares del CH4.

Todos los modos Traslacionales Rotacionales Vibracionales

(x,y,z) (Rx+Ry+Rz) (modos)
𝑨𝟏 − − 𝐴1
𝑬 − − 𝐸
𝑻𝟏 − 𝑇1 −
𝟑𝑻𝟐 𝑇2 − 2𝑇2

𝑇𝑣𝑖𝑏 = 𝐴1 + 𝐸 + 2𝑇2 = 9

Separación de los modos de estiramiento y deformaciones (flexiones) para el metano (CH4

).

Tabla 3. Separación de los modos de estiramiento y deformaciones.

Td E 8C3 3C2 6S4 6σd

Test 4 1 0 0 2

1
𝑛𝐴1 = [(1 × 4 × 1) + (8 × 1 × 1) + (3 × 0 × 1) + (6 × 0 × 1) + (6 × 2 × 1)] = 1
24
1
𝑛𝐴2 = [(1 × 4 × 1) + (8 × 1 × 1) + (3 × 0 × 1) + (6 × 0 × −1) + (6 × 0 × 0)] = 0
24
1
𝑛𝐸 = [(1 × 4 × 2) + (8 × 1 × −1) + (3 × 0 × 2) + (6 × 0 × 0) + (6 × 2 × 0)] = 0
24
1
𝑛𝑇1 = [(1 × 4 × 3) + (8 × 1 × 0) + (3 × 0 × −1) + (6 × 0 × −1) + (6 × 2 × −1)]
24
=0

5
 1
𝑛𝑇2 = [(1 × 4 × 3) + (8 × 1 × 0) + (3 × 0 × −1) + (6 × 0 × −1) + (6 × 2 × 1)]
24
=1

𝑇𝑒𝑠𝑡 = 𝐴1 + 𝑇2

Determinación de la Flexión

𝑇𝑓𝑙𝑒𝑥 = 𝑇𝑣𝑖𝑏 − 𝑇𝑒𝑠𝑡 = 𝐴1 + 𝐸 + 2𝑇2 − (𝐴1 + 𝑇2)

𝑇𝑓𝑙𝑒𝑥 = 𝑇2 + 𝐸

 Clorometano (CH3Cl)
cloro y carbono, donde los 3 átomos de
hidrogeno giran.
Las representaciones irreducibles de los
movimientos moleculares corresponden
los grados de libertad de la molécula. 3N=
15. Con 9 vibraciones por 3(3) -6= 9 ya
que no es lineal.

Representación irreducible
Imagen 7. Tetraedro de la molécula de
clorometano (CH3Cl).4 Tabla 4. Representaciones reducibles del
cloroformo.
El grupo puntual de la molécula de C3v E 2C3 3σv
clorometano es C3v propio de un tetraedro Tr 15 0 3
con tres átomos de hidrogeno y uno de
cloro, donde el eje C3 corta al átomo de

𝟏
# 𝑹𝑰 = [∑ 𝑶𝒑. 𝒆𝒏 𝒍𝒂 𝒄𝒍𝒂𝒔𝒆 × 𝑪𝒂𝒄𝒕. 𝒓𝒆𝒑. 𝒓𝒆𝒅.× 𝒄𝒂𝒄𝒕. 𝒓𝒆𝒑. 𝒊𝒓𝒓𝒆𝒅. ]
𝒐𝒓𝒅𝒆𝒏
1
𝑛𝐴1 = [(1 × 15 × 1) + (2 × 0 × 1) + (3 × 3 × 1)] = 4
6
1
𝑛𝐴2 = [(1 × 15 × 1) + (2 × 0 × 1) + (3 × 3 × −1)] = 1
6
1
𝑛𝐸 = [(1 × 15 × 2) + (2 × 0 × −1) + (3 × 3 × 0)] = 5
6
4𝐴1 + 𝐴2 + 5𝐸 = 15

6
Simetría de los modos moleculares

Tabla 5. Simetría de los modos moleculares del clorometano.

Todos los modos Traslacionales Rotacionales Vibracionales

moleculares (x,y,z) (Rx+Ry+Rz) (modos)
4𝐴1 𝐴1 - 3𝐴1
𝐴2 - 𝐴2 -
5𝐸 𝐸 𝐸 3𝐸

𝑇𝑣𝑖𝑏 = 3𝐴1 + 3𝐸 = 9

Separación de los modos de estiramiento y deformaciones (flexiones) para el clorometano

(CH3 Cl).

Tabla 6. Modos de estiramiento y flexiones del clorometano.

C3v E 2C3 3σv

Test 4 1 2

1
𝑛𝐴1 = [(1 × 4 × 1) + (2 × 1 × 1) + (3 × 2 × 1)] = 2
6
1
𝑛𝐴2 = [(1 × 4 × 1) + (2 × 1 × 1) + (3 × 2 × −1)] = 0
6
1
𝑛𝐸 = [(1 × 4 × 2) + (2 × 1 × −1) + (3 × 2 × 0)] = 1
6
𝑇𝑒𝑠𝑡 = 2𝐴1 + 𝐸
Determinación de la Flexión

𝑇𝑓𝑙𝑒𝑥 = 𝑇𝑣𝑖𝑏 − 𝑇𝑒𝑠𝑡 = 3𝐴1 + 3𝐸 − (2𝐴1 + 𝐸)

𝑇𝑓𝑙𝑒𝑥 = 𝐴1 + 2𝐸

 Diclorometano (CH2Cl2)
Imagen 8. Tetraedro de la molécula de
diclorometano (CH2Cl2).5

El grupo puntual de la molécula de

diclorometano es C2v propio de un
tetraedro donde el eje principal C2 está
atravesando solo el átomo central de
carbono y los átomos de cloro giran en el
mismo plano, pero diferente al plano de los

7
átomos de hidrogeno que giran en otro Representación irreducible
plano.
Las representaciones irreducibles de los Tabla 7. Representaciones reducibles del
movimientos moleculares corresponden cloroformo.
los grados de libertad de la molécula. 3N= C2v E C2 σv(xz) σv(yz)
15. Tr 15 -1 3 3

𝟏
# 𝑹𝑰 = [∑ 𝑶𝒑. 𝒆𝒏 𝒍𝒂 𝒄𝒍𝒂𝒔𝒆 × 𝑪𝒂𝒄𝒕. 𝒓𝒆𝒑. 𝒓𝒆𝒅.× 𝒄𝒂𝒄𝒕. 𝒓𝒆𝒑. 𝒊𝒓𝒓𝒆𝒅. ]
𝒐𝒓𝒅𝒆𝒏

1
𝑛𝐴1 = [(1 × 15 × 1) + (1 × −1 × 1) + (1 × 3 × 1) + (1 × 3 × 1)] = 5
4
1
𝑛𝐴2 = [(1 × 15 × 1) + (1 × −1 × 1) + (1 × 3 × −1) + (1 × 3 × −1)] = 2
4
1
𝑛𝐵1 = [(1 × 15 × 1) + (1 × −1 × −1) + (1 × 3 × 1) + (1 × 3 × −1)] = 4
4
1
𝑛𝐵2 = [(1 × 15 × 1) + (1 × −1 × −1) + (1 × 3 × −1) + (1 × 3 × 1)] = 4
4
5𝐴1 + 2𝐴2 + 4𝐵1 + 4𝐵2 = 15

Simetría de los modos moleculares

Tabla 8. Simetría de los modos moleculares del clorometano.

Todos los modos Traslacionales Rotacionales Vibraciones

moleculares (x,y,z) (Rx+Ry+Rz)
5𝐴1 𝐴1 - 4𝐴1
2𝐴2 - 𝐴2 𝐴2
4𝐵1 𝐵1 𝐵1 2𝐵1
4𝐵2 𝐵2 𝐵2 2𝐵2

𝑇𝑣𝑖𝑏 = 4𝐴1 + 𝐴2 + 2𝐵1 + 2𝐵2 = 9

Separación de los modos de estiramiento y deformaciones (flexiones) para el
diclorometano (CH2 Cl2).

8
Tabla 9. Representaciones reducibles del cloroformo.
C2v E C2 σv(xz) σv(yz)
Test 4 0 2 2

1
𝑛𝐴1 = [(1 × 4 × 1) + (1 × 0 × 1) + (1 × 2 × 1) + (1 × 2 × 1)] = 2
4
1
𝑛𝐴2 = [(1 × 4 × 1) + (1 × 0 × 1) + (1 × 2 × −1) + (1 × 2 × −1)] = 0
4
1
𝑛𝐵1 = [(1 × 4 × 1) + (1 × 0 × −1) + (1 × 2 × 1) + (1 × 2 × −1)] = 0
4
1
𝑛𝐵2 = [(1 × 4 × 1) + (1 × 0 × −1) + (1 × 2 × −1) + (1 × 2 × 1)] = 2
4
𝑇𝑒𝑠𝑡 = 2𝐴1 + 2𝐵2

Determinación de la Flexión

𝑇𝑓𝑙𝑒𝑥 = 𝑇𝑣𝑖𝑏 − 𝑇𝑒𝑠𝑡 = 4𝐴1 + 𝐴2 + 2𝐵1 + 2𝐵2 − (2𝐴1 + 2𝐵2)

𝑇𝑓𝑙𝑒𝑥 = 2𝐴1 + 𝐴2 + 𝐵1

 Cloruro de carbono IV (CCl4)

Imagen 9. Cloruro de carbono IV (CCl4).6
El grupo puntual de la molécula Cloruro
de carbono IV (CCl4) es Td, grupo de alta
simetría correspondiente a tetraedros con
átomos adyacentes al átomo central son
iguales. Las representaciones irreducibles
de los movimientos moleculares
corresponden los grados de libertad de la
molécula. 3N= 15
Primero se halla la representación
irreducible para todas las clases teniendo
en cuenta cada operación de simetría en la
molécula.

Representación irreducible

Tabla 10. Representaciones reducibles del Cloruro de carbono IV (CCl4).

Td E 8C3 3C2 6S4 6σd

Tr 15 0 -1 -1 3

Las representaciones irreducibles de los movimientos moleculares corresponden los grados

de libertad de la molécula. 3N= 15

9
 𝟏
# 𝑹𝑰 = [∑ 𝑶𝒑. 𝒆𝒏 𝒍𝒂 𝒄𝒍𝒂𝒔𝒆 × 𝑪𝒂𝒄𝒕. 𝒓𝒆𝒑. 𝒓𝒆𝒅.× 𝒄𝒂𝒄𝒕. 𝒓𝒆𝒑. 𝒊𝒓𝒓𝒆𝒅. ]
𝒐𝒓𝒅𝒆𝒏

1
𝑛𝐴1 = [(1 × 15 × 1) + (8 × 0 × 1) + (3 × −1 × 1) + (6 × −1 × 1) + (6 × 3 × 1)]
24
=1
1
𝑛𝐴2 = [(1 × 15 × 1) + (8 × 0 × 1) + (3 × −1 × 1) + (6 × −1 × −1) + (6 × 3 × 0)]
24
=0
1
𝑛𝐸 = [(1 × 15 × 2) + (8 × 0 × −1) + (3 × −1 × 2) + (6 × −1 × 0) + (6 × 3 × 0)]
24
=1
1
𝑛𝑇1 = [(1 × 15 × 3) + (8 × 0 × 0) + (3 × −1 × −1) + (6 × −1 × −1)
24
+ (6 × 3 × −1)] = 1
1
𝑛𝑇2 = [(1 × 15 × 3) + (8 × 0 × 0) + (3 × −1 × −1) + (6 × −1 × −1)
24
+ (6 × 3 × 1)] = 3

𝐴1 + 𝐸 + 𝑇1 + 3𝑇2 = 15

Simetría de los modos moleculares

Tabla 11. Simetría de los modos moleculares del Cloruro de carbono IV (CCl4).

Todos los modos Traslacionales Rotacionales Vibracionales

(x,y,z) (Rx+Ry+Rz) (modos)
𝑨𝟏 − − 𝐴1
𝑬 − − 𝐸
𝑻𝟏 − 𝑇1 −
𝟑𝑻𝟐 𝑇2 − 2𝑇2

𝑇𝑣𝑖𝑏 = 𝐴1 + 𝐸 + 2𝑇2 = 9

10
Separación de los modos de estiramiento y deformaciones (flexiones) para el Cloruro de
carbono IV (CCl4).
Tabla 12. Separación de los modos de estiramiento y deformaciones.

Td E 8C3 3C2 6S4 6σd

Test 4 1 0 0 2

1
𝑛𝐴1 = [(1 × 4 × 1) + (8 × 1 × 1) + (3 × 0 × 1) + (6 × 0 × 1) + (6 × 2 × 1)] = 1
24
1
𝑛𝐴2 = [(1 × 4 × 1) + (8 × 1 × 1) + (3 × 0 × 1) + (6 × 0 × −1) + (6 × 0 × 0)] = 0
24
1
𝑛𝐸 = [(1 × 4 × 2) + (8 × 1 × −1) + (3 × 0 × 2) + (6 × 0 × 0) + (6 × 2 × 0)] = 0
24
1
𝑛𝑇1 = [(1 × 4 × 3) + (8 × 1 × 0) + (3 × 0 × −1) + (6 × 0 × −1) + (6 × 2 × −1)]
24
=0
1
𝑛𝑇2 = [(1 × 4 × 3) + (8 × 1 × 0) + (3 × 0 × −1) + (6 × 0 × −1) + (6 × 2 × 1)]
24
=1

𝑇𝑒𝑠𝑡 = 𝐴1 + 𝑇2

Determinación de la Flexión

𝑇𝑓𝑙𝑒𝑥 = 𝑇𝑣𝑖𝑏 − 𝑇𝑒𝑠𝑡 = 𝐴1 + 𝐸 + 2𝑇2 − (𝐴1 + 𝑇2)

𝑇𝑓𝑙𝑒𝑥 = 𝑇2 + 𝐸

 Cloroformo deuterado (CDCl3)

propio de un tetraedro donde del deuterio
se encuentra en la posiscion axial y los
atomos de cloro en lata posocion pata
formar el C3.
Las representaciones irreducibles de los
movimientos moleculares corresponden
Imagen 10. Cloroformo deuterado los grados de libertad de la molécula. 3N=
(CDCl3).7 15. Con 9 vibraciones por 3(3) -6= 9 por
que no es lineal.
El grupo puntual de la molécula de
Cloroformo deuterado (CDCl3) es C3v

11
Representación irreducible

Tabla 13. Representaciones reducibles del Cloroformo deuterado.

C3v E 2C3 3σv

Tr 15 0 3

1
𝑛𝐴1 = [(1 × 15 × 1) + (2 × 0 × 1) + (3 × 3 × 1)] = 4
6
1
𝑛𝐴2 = [(1 × 15 × 1) + (2 × 0 × 1) + (3 × 3 × −1)] = 1
6
1
𝑛𝐸 = [(1 × 15 × 2) + (2 × 0 × −1) + (3 × 3 × 0)] = 5
6
4𝐴1 + 𝐴2 + 5𝐸 = 15

Simetría de los modos moleculares

Tabla 14. Simetría de los modos moleculares del Cloroformo deuterado (DCCl3).

Todos los modos Traslacionales Rotacionales Vibracionales

moleculares (x,y,z) (Rx+Ry+Rz) (modos)
4𝐴1 𝐴1 - 3𝐴1
𝐴2 - 𝐴2 -
5𝐸 𝐸 𝐸 3𝐸

𝑇𝑣𝑖𝑏 = 3𝐴1 + 3𝐸

Separación de los modos de estiramiento y deformaciones (flexiones) para el Cloroformo

deuterado (DCCl3).

Tabla 15. Modos de estiramiento y flexiones del Cloroformo deuterado.

C3v E 2C3 3σv

Test 4 1 2

𝟏
# 𝑹𝑰 = [∑ 𝑶𝒑. 𝒆𝒏 𝒍𝒂 𝒄𝒍𝒂𝒔𝒆 × 𝑪𝒂𝒄𝒕. 𝒓𝒆𝒑. 𝒓𝒆𝒅.× 𝒄𝒂𝒄𝒕. 𝒓𝒆𝒑. 𝒊𝒓𝒓𝒆𝒅. ]
𝒐𝒓𝒅𝒆𝒏
1
𝑛𝐴1 = [(1 × 4 × 1) + (2 × 1 × 1) + (3 × 2 × 1)] = 2
6

12
 1
𝑛𝐴2 = [(1 × 4 × 1) + (2 × 1 × 1) + (3 × 2 × −1)] = 0
6
1
𝑛𝐸 = [(1 × 4 × 2) + (2 × 1 × −1) + (3 × 2 × 0)] = 1
6
𝑇𝑒𝑠𝑡 = 2𝐴1 + 𝐸
Determinación de la Flexión

𝑇𝑓𝑙𝑒𝑥 = 𝑇𝑣𝑖𝑏 − 𝑇𝑒𝑠𝑡 = 3𝐴1 + 3𝐸 − (2𝐴1 + 𝐸)

𝑇𝑓𝑙𝑒𝑥 = 𝐴1 + 2𝐸

DISCUSIÓN (Cuestionario 1)

Haciendo el desarrollo por teoría de grupos decir:

1. ¿Cuáles modos vibracionales son activos en el IR para la serie de moléculas de

la práctica y compararla con los espectros?

Tabla 16. Resumen de los modos vibracionales de todas las moléculas en la práctica.

Molecula Todos los modos Modos activos en IR No. de señales

vibracionales (Teoricos) en IR
CH4 𝐴1 + 𝐸 + 2𝑇2 = 9 𝑇2 2
CH3Cl 3𝐴1 + 3𝐸 = 9 𝐴1 𝑦 𝐸 4
CH2Cl2 4𝐴1 + 𝐴2 + 2𝐵1 + 2𝐵2 = 9 𝐴1, 𝐵1 𝑦𝐵2 3
CCl4 𝐴1 + 𝐸 + 2𝑇2 = 9 𝑇2 1
CDCl3 3𝐴1 + 3𝐸 = 9 𝐴1 𝑦 𝐸 2

Los movimientos simétricos no representan una señal en IR debido a que no generan un

momento dipolar, es por esto que por ejemplo para la molécula de metano exista un T2 activo
en IR pero en realidad solo hayan dos señales y no tres como se esperaría.

Los tres máximos prominentes en 3021, 1471 y 1155 cm. Se asignan a v (e), el modo de estiramiento
C-H; (e), el CH, modo de flexión; y Pule), el modo de flexión C-D, respectivamente.

2. Asignar los modos de estiramiento y de flexión a las bandas observadas para la serie
de moléculas de la práctica.

Estos modos fueron hallados mediante teoria de grupos aplicados a simtria molecular y el
resumen se muestra en la tabla 17. Si estos modos son activos o no en IR esta determinado
por la simetria de cada molecula.

13
Tabla 17. Resumen de los modos de estiramiento y de flexión de todas las moléculas en la
práctica.
Molecula Todos los modos vibracionales Estiramientos Flexiones
CH4 𝐴1 + 𝐸 + 2𝑇2 = 9 𝐴1 + 𝑇 2 𝑇2 + 𝐸
CH3Cl 3𝐴1 + 3𝐸 = 9 2𝐴1 + 𝐸 𝐴1 + 2𝐸
CH2Cl2 4𝐴1 + 𝐴2 + 2𝐵1 + 2𝐵2 = 9 2𝐴1 + 2𝐵2 2𝐴1 + 𝐴2 + 𝐵1
CCl4 𝐴1 + 𝐸 + 2𝑇2 = 9 𝐴1 + 𝑇 2 𝑇2 + 𝐸
CDCl3 3𝐴1 + 3𝐸 = 9 2𝐴1 𝐴1 + 2𝐸

3. Discutir en términos de las fuerzas de enlace (k), y de geometrías moleculares las

posiciones y el número de bandas observadas en los espectros de la serie de moléculas
de la práctica.

Tabla 18. Algunas constantes de fuerza relacionadas con las moléculas de la práctica.8

Molécula Enlace Constante de fuerza (K)

Metano C-H 5,495 milidinas

Cloroformo C-H 5,04 milidinas

Cloroformo C-Cl 3,38 milidinas

Las constantes de fuerza de enlace están relacionadas con la electronegaticidad de los átomos
que participan en el enlace de tal modo que por ejemplo para un enlace C-H exista una
constante mayor que el caso de la constante para el enlace C-Cl, esto ocurre debido a que el
Cl es más electronegativo que el H por lo tanto genera un desplazamiento de la nube
electrónica del carbono, tanto asi que hace que la fuerza de enlace sea menor que en el caso
del enlace C-H donde no existe tanta diferencia de electronegatividad. Esto también logra
explicar por qué existen bandas con frecuencias mayores para el caso del metano y en las de
cloroformo frecuencias más bajasen las señales.8

4. Comparar estos resultados con datos bibliográficos para la serie CH4 y los productos
de la sustitución con D (Deuterio), hasta llegar al CD4 (descarga el artículo de Bernstein
et al., Canadian Journal of Chemistry vol. 35 (1957) 226-235). Pista:
las fuerzas de enlace entre C-H y C-D son comparables mientras que para C-Cl no.

En este artículo se hace un análisis de los espectros de las moléculas CH4 CH3D, CH2D2,
CD2D2, CD3H y CD4 donde se tienen en cuenta ciertos factores entre los cuales se encuentra
el efecto coriolis debido a que los resultados fueron comparados con espectros tomados de
otros estudios los cuales no fueron hechos en Canadá, por lo cual hay muchos espectros que
no coincidían con los reportados hasta esa fecha. Lo que es de interés comparar entre esta
práctica y este artículo canadiense es la diferencia que existe entre la molécula de metano y
las siguientes moléculas cambiando átomos de hidrogeno por átomos tales como Deuterio y
Cloro, lo cual para efectos prácticos es suficiente con resumir que la diferencia está en la

14
simetría que al ser una molécula de metano alta en simetría, al cambiarle átomos de hidrogeno
por otros, disminuye su simetría por lo tanto sus espectros electromagnéticos se verán
afectados como es el caso de la comparación entre CH4 y CH3Cl, donde el metano (grupo Td)
es más simétrico que el colorometano (grupo C3v) por lo tanto tiene menos señales (dos
señales) en IR, esto ocurre debido a que la simetria del metano no le permite formar tantos
momentos dipolares debido a la fuerza de enlace (K), ya que todos los atomos adyasentes
son hidrogenos y son iguales en electronegatividad. Con el CCl4 y CH2Cl2 ocurre algo
parecido al comparar los espectros IR, a mayor simtria menor numero de señales.

Para CH4 y CCl4 ocurre algo interesante porque a pesar de que las dos moleculas son de
iguales simetrias, la moelecula de metano tiene dos señales y la de clorometano solo tiene
una, esto se debe a que la electrogatividad del cloro impide que los momentos dipolares se
formen, la nube del electrones del carbono es atraida en gran medida por los cloro teneiedo
asi una K entre C-Cl menor que en C-H impidiendo asi la formacion de señales en IR.

CDCl3 y CCl4 ocurre algo similar que entre CH4 y CH3Cl, teniedo menos señales la molecula
con mayor simtria. El deuterio representa un atomo parecido al hidrogeno, donde suparticular
aparicion aquí no hace más que cambiar la simetria general de la molecula.

CONCLUSIÓN
Las matematicas como base de las ciencias una vez más hace posible que trataemos algo tan
importante como la simetria mediante teoria de grupos. Se comprobó que la simetria esta
directamente relacionada con la espectroscopia IR y esta simetria tiene en cuenta factores
basicos como la electronegatividad, las fuerzas de enlace (K) y otros no tan obvios como el
efecto coriolis como se pudo analizar en el paper canadiense. Finalmente mensionar también
los modos vibracionales activos para las moleculas con grupos puntuales de alta simetria son
menores en cantidad que en el caso de las moleculas de baja simetria.

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