Formalismo Cuántico: Estados y Observables
Formalismo Cuántico: Estados y Observables
Tema 1
UNED
1.1. CONCEPTOS FUNDAMENTALES: ESTADOS Y OBSERVABLES
UNED
1.1.1. El espacio lineal de los estados
• En mecánica cuántica los estados dinámicos de un sistema físico están representados por vectores
en un espacio de Hilbert E denominado espacio de Hilbert de los estados [del sistema]. En
concreto:
UNED
normalizado |ψi de un espacio de Hilbert E. A dicho vector normalizado se le denomina
vector o función de estado y toda la información relativa al estado está contenida en
el vector de estado.
El espacio de Hilbert E es, por tanto, el espacio de los estados del sistema. La evolución
dinámica del estado se plasmará en la correspondiente evolución temporal del vector de
estado, por lo que |ψi dependerá del tiempo, lo que representaremos como |ψ (t)i. Dos
vectores de estados que dieran en una constante multiplicativa (aunque sea
UNED
dependiente del tiempo) representan el mismo estado físico:
Observe la notación (de Dirac) que hemos escogido para designar genéricamente la función de
estado.
Por otra parte, el principio de superposición se da por supuesto al dotar al espacio de los
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estados de estructura de espacio de Hilbert.
Algunos ejemplos básicos son:
a) El estado de una partícula de masa m sin espín que se mueve en el espacio R3 , que puede
representarse mediante una función compleja ψ (r, t) de cuadrado integrable:
|ψ (t)i → ψ (r, t)
UNED
L2 R3
El espacio de los estados sería , que es el conjunto de funciones complejas denidas en
R3 tales que
Z
|ψ (r)|2 d3 r ∈ R.
R3
Z
|ψ (r, t)|2 d3 r = 1.
R3
b) El estado de espín de una partícula con espín 1/2 está representado por un vector de C2 ,
α (t)
|ψ (t)i → ,
β (t)
1
UNED
Mecánica Cuántica. EL FORMALISMO Y SU INTERPRETACIÓN
α (t)
∗ ∗
(α (t) , β (t)) = |α (t)|2 + |β (t)|2 = 1.
UNED
β (t)
c) El estado de una partícula de masa m con espín s = 1/2 está representado por un
espinor, formalmente un vector del espacio de Hilbert L
2 R3 ⊗ C2 ,
+ (r, t)
|ψ (t)i →
ψ − (r, t)
UNED
con la condición de normalización
Z ψ (r, t) Z 2 2
3 ∗ ∗
d r + (r, t) , ψ − (r, t)
+
= d3 r + (r, t)
+ − (r, t)
= 1.
R3 ψ − (r, t) R3
UNED
1.1.2. Representación de observables
• En mecánica cuántica, los observables (magnitudes físicas medibles) están representados por
operadores lineales autoadjuntos denidos en el espacio de Hilbert de los estados E .1 En la
siguiente sección recordaremos las propiedades matemáticas más importantes de los operadores lineales
en un espacio de Hilbert. Así:
UNED
POSTULADO 2 DE LA MECÁNICA CUÁNTICA:
Dado un sistema físico y su correspondiente espacio de Hilbert de los estados E, cada
observable A de dicho sistema se representa mediante un operador lineal autoadjunto Â
que actúa en dicho espacio de Hilbert:
A →  donde  |ψ (t)i ∈ E.
UNED
representativo. Esto es, la forma especíca del operador  dependerá paramétricamente
del tiempo:
A (t) → Â (t) .
UNED
observable ≡ operador autadjunto representativo
y así diremos sea el estado |ψ (t)i o dado el observable  en lugar de sea un estado representado
por |ψ (t)i o dado el observable A representado por el operador Â.
x2 x2
ψ + (r) x
|ψi = Nψ con ψ + (r) = exp − 2 , ψ − (r) = exp − 2
ψ − (r) 2α α 2α
1
En algunos libros se utiliza el término hermitiano. Hay diferencias matemáticas entre un operador simétrico y un operador
autoadjunto en las que el dominio de denición del operador es importante. Intentaremos evitar este tipo de discusiones, aunque
son importantes en presentaciones rigurosas del formalismo.
2
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1.2. ESPACIOS DE HILBERT Y NOTACIÓN DE DIRAC
UNED
∂
−i~ ∂x 0
~/2 0 1 0 ∂
Sbz = p̂x = ∂ = −i~
0 −~/2 0 1 ∂x
0 −i~
∂x
UNED
b
Solución:
p √
a) Nψ = 2/(3α π).
El apartado b) es directo.
UNED
1.2. ESPACIOS DE HILBERT Y NOTACIÓN DE DIRAC
• En esta sección se presenta un resumen de los aspectos básicos del formalimo matemático subyacente
a la mecánica cuántica. El estudiante debe notar que muchos de los conceptos de este apartado
han sido materia de estudio en asignaturas cursadas con anterioridad. Puesto que el tiempo es
matemáticamente un parámetro asociado a la evolución temporal, no haremos ninguna mención a
la dependencia temporal en esta sección, que será objeto de la sección 1.4.
UNED
1.2.1. El espacio de Hilbert de los estados
Dado un espacio de Hilbert de los estados
estado, vector ket o, simplemente, ket.
E, cualquier elemento del mismo se denomina vector de
UNED
Como hemos visto, se representa por el símbolo | i, dentro del que se pone algo que permita distinguir
ese ket de todos los demás. Así, podemos escribir |ui si el símbolo u es suciente para distinguir ese
ket de cualquier otro, o una serie de índices característicos. Por ejemplo, para una partícula sometida
a una fuerza central los estados estacionarios quedarán determinados por tres números cuánticos
(n, l, ml ), por lo que el ket representativo del estado podría escribirse como |n, l, ml i.
• Tal y como hemos mencionado en la sección anterior, y dado que conocemos el concepto de función
de onda, podemos denir el espacio de los estados de una partícula sin espín asociando a cada función
UNED
de cuadrado integrable ψ (r) un vector ket |ψi del espacio de los estados.
Lo importante en esta asignación es que ha desaparecido la dependencia en el vector posición r al
escribir un ket: el símbolo ψ aparece en |ψi sólo para recordar a qué función de onda está asociado el
ket. Esta será una idea central que quedará aclarada de manera denitiva un poco más adelante.
• Como E es un espacio de Hilbert, los kets forman un espacio vectorial lineal y cualquier
combinación lineal con coecientes complejos de varios kets es también otro ket.
Tenemos completa libertad a la hora de establecer los índices que simbolizan un ket, por lo que nada
impide que tengamos un conjunto de kets dependientes de un parámetro discreto n y otro conjunto
de kets dependientes de un parámetro contínuo µ.
De esta forma, la combinación lineal más general entre kets será una suma sobre valores discretos
n de los índices y una integración sobre sus valores continuos µ (que en nuestro ejemplo supondremos
limitados al intervalo [a, b]), esto es:
3
UNED
Mecánica Cuántica. EL FORMALISMO Y SU INTERPRETACIÓN
X Z b
|Ψi = cn |ni + dµ c(µ) |µi
a
UNED
n
donde las cn indican un conjunto discreto de coecientes complejos y las c(µ) un conjunto continuo de
coecientes también complejos. Desde un punto de vista formal habría que tener cuidado en cómo se
construye esta combinación lineal generalizada para que el objeto resultante |Ψi pertenezca realmente
al espacio de Hilbert E .
• Puesto que E es un espacio de Hilbert, en él está denido un producto escalar mediante el cual
asociamos a cada pareja de kets |ui , |wi un número complejo al que denotaremos momentáneamente
UNED
por (|ui , |wi). Las propiedades que ha de cumplir el producto escalar son:
UNED
iv) (|ui , |ui) ≥ 0 y, además, (|ui , |ui) = 0 ⇔ |ui = |nuli donde |nuli es el vector cero del Hilbert.
• A su vez, denimos la norma de un ket |ui como la raíz cuadrada del producto escalar del
ket consigo mismo. La propiedad iv) del producto escalar garantiza la bondad de la denición.
Momentáneamente denotaremos dicha norma como
p
k|uik = (|ui , |ui)
UNED
y k|uik será cero si y solo si |ui = |nuli.2
Algunas propiedades de la norma son:
iv) k|uik ≥ 0 y, además, k|uik = 0 ⇔ |ui = |nuli donde |nuli es el vector cero del Hilbert.
UNED
• Finalmente, dados dos kets |ui , |wi denimos la distancia entre ellos como la norma de su
diferencia k|ui − |wik. Esta distancia denida a partir del producto escalar impone de manera
automática una métrica en el espacio de Hilbert y las propiedades topológicas que determinan su
carácter Hilbertiano se verican sobre esta métrica. En particular, recuerde que el espacio de Hilbert
es topológicamente cerrado (toda sucesión de Cauchy converge en el Hibert). Esto último garantiza la
convergencia de muchas expresiones de importancia en mecánica cuántica.
UNED
1.2.2. Funcionales lineales, espacio dual y vectores bra
• Consideremos el espacio de Hilbert de los estados E. Denimos un funcional lineal χ, también
llamado forma lineal, como una aplicación que asocia un número complejo χ (|ui) a los kets |ui del
espacio E, con la propiedad de que la aplicación sea lineal, esto es
2
Observe que no designamos al vector cero del Hilbert como |0i, ya que en muchos casos usaremos ese símbolo para denotar
a un vector distinto de cero que está caracterizado por un índice de asignación que es igual a 0.
4
UNED
1.2. ESPACIOS DE HILBERT Y NOTACIÓN DE DIRAC
UNED
(λ1 χ1 + λ2 χ2 ) |ui = λ1 χ1 |ui + λ2 χ2 |ui
es fácil probar que el conjunto de todos los funcionales lineales denidos en E tiene estructura de
espacio vectorial, al que llamaremos espacio dual E ∗ del espacio E .
Cualquier elemento de E∗ se denominará covector, vector bra, o simplemente bra y lo
representaremos con el símbolo h |, dentro del que se pone algo que permita distinguir ese bra de
todos los demás. Así, podemos escribir hχ| si el símbolo χ es suciente para distinguir ese funcional
UNED
de cualquier otro del espacio E ∗ .3 De acuerdo con esta notación, en lugar de escribir χ (|ui), el escalar
complejo resultado de la actuación del bra hχ| sobre un ket cualquiera del Hilbert |ui se escribirá como
hχ|ui. Formalmente,
hχ| : E → C tal que hχ| λ1 |u1 i + λ2 |u2 i = λ1 hχ|u1 i + λ2 hχ|u2 i .
Nótese que la notación bra-ket (bra: vector del dual, ket: vector del Hilbert) proviene del símbolo
UNED
hχ|ui, pues bracket tiene (en inglés) el signicado de paréntesis.
• Un resultado central es el siguiente: todo ket |ui del Hilbert dene un covector hu| ∈ E ∗ a
través del producto escalar, al que llamaremos forma dual del ket |ui o vector bra conjugado:
|ui → hu| ∈ E ∗ tal que hu|wi = (|ui , |wi) para todo |wi ∈ E. (1.1)
Así, el producto escalar (|ui , |wi) puede interpretarse también como la actuación del covector hu|
UNED
conjugado de |ui sobre el ket |wi.
Esta relación entre un ket |vi y su bra hv| es, en base a las propiedades antes denidas del producto
escalar, una relación antilineal:
En esta notación de brackets (o notación de Dirac), siλ es un número complejo y |ui un ket
UNED
4
cualquiera, el ket λ |ui se suele escribir muchas veces como |λui. De esta forma, el bra asociado al ket
∗
|λui será hλu| = λ hu|, pues la correspondencia entre bras y kets es antilineal. Con esta notación las
cuatro propiedades del producto escalar serán:
i) hu|wi = hw|ui∗
UNED
iii) Para cualquier par de complejos λ1 , λ2 : hλ1 u1 + λ2 u2 |wi = λ∗1 hu1 |wi + λ∗2 hu2 |wi
iv) hu|ui ≥ 0 y, además, hu|ui = 0 ⇔ |ui = |nuli donde |nuli es el vector cero del Hilbert.
Sin embargo no todos los bras tienen un ket asociado, esto es, hay covectores hχ| para los
cuales no existe un estado |χi del espacio de Hilbert para el que se cumpla la relación (1.1). Así, dado
un estado físico podemos representarlo por su ket |ui o por su bra hu| teniendo en cuenta que el espacio
dual E∗ es más amplio que el Hilbert E.
3
En caso de que usemos dobles índices, el bra asociado a |l, mi será hl, m| (sin cambiar el orden de índices).
4
Esto parece complicado al principio, pero una vez acostumbrado a la notación resulta especialmente práctico.
5
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Mecánica Cuántica. EL FORMALISMO Y SU INTERPRETACIÓN
UNED
no. Decimos que dicho conjunto es ortonormal si
donde
0 si n 6= m
δ n,m =
1 si n = m
es la delta de Kronecker.
UNED
Análogamente, un conjunto numerable {|un i} ⊂ E es ortogonal si
con lo que es evidente que todo conjunto ortogonal se puede transformar en uno ortonormal
simplemente haciendo la transformación
1
|un i =⇒ |en i = p |un i ,
UNED
hun |un i
UNED
n
donde la suma está extendida a todos los valores del índice discreto n. Si card (B) = ℵ0 la anterior
igualdad debe entenderse en el sentido de un límite de una sucesión pero, gracias al carácter Hilbertiano
del espacio de los estados, dicha sucesión converge si
X
|un |2 ∈ R+ .
n
UNED
A los números complejos {un } se les denomina coordenadas del ket |ui en la base B.
• La dimensión del espacio de Hilbert es igual al cardinal de una cualquiera de sus bases.6 Si
card (B) = N es nito tendremos un espacio de Hilbert de dimensión nita N . Si card (B)
es innito diremos que el espacio de Hilbert tiene dimensión innita y que es separable.
Pueden existir espacios de Hilbert que no admitan bases ortonormales numerables (espacios no
separables), pero carecerán de interés para nosotros. Naturalmente, la dimensión del espacio de los
estados dependerá de las propiedades físicas del sistema que queramos describir.
UNED
• Observe que estamos haciendo un tratamiento conscientemente abstracto. Escogida una base
ortonormal B suponemos que cada elemento de la base representa un estado del sistema bien denido
y, como consecuencia, podemos describir cualquier estado |ui en términos de las coordenadas en dicha
base. De esta forma, una base dene una representación en términos de coordenadas de los
estados del Hilbert y es, entonces, el puente natural entre el tratamiento matemático abstracto y
la realidad física que queremos describir. Volveremos a este punto más adelante.
um = hem |ui
5
En notación de Cantor: card (B) = ℵ0 .
6
Un resultado central del Álgebra Lineal nos dice que todas las bases ortonormales tienen el mismo número de elementos.
6
UNED
1.2. ESPACIOS DE HILBERT Y NOTACIÓN DE DIRAC
!
X X X X
UNED
|ui = un |en i = hen |ui |en i = |en i hen |ui = |en i hen | |ui . (1.3)
n n n n
X
1= |en i hen | . (1.4)
n
UNED
asociada a la base ortonormal B.
• Puesto que todo ket |ui se puede representar mediante sus coordenadas {un } en una base ortonormal
B , a partir de las anteriores expresiones tenemos las siguientes propiedades:
X X X
k|uik2 = hu|ui = |un |2 hu|wi = u∗n wn hu| = u∗n hen |
n n n
si |wi = |ui + |vi entonces wn = un + vn (1.5)
UNED
si |wi = λ |ui entonces wn = λun .
UNED
u2
|ui = . ; hu| = (u∗1 , u∗2 , ..., u∗N ) con un ∈ C
.
.
uN
y donde el producto escalar es, naturalmente,
w1
w2 XN
UNED
hu|wi = (u∗1 , u∗2 , ..., u∗N ) . = u∗ wn .
.. n=1 n
wN
u1 ∞
X
|ui = u2 ; hu| = (u∗1 , u∗2 , ...) con un ∈ C y tal que |un |2 ∈ R+
UNED
.
. n=1
.
y donde el producto escalar se dene de igual manera que en CN . Sin embargo (esto tendrá su
importancia), obsérvese que el covector de (C∞ )∗ dado por hχ| = (1, 1, 1, ...) no tiene un ket de C∞
asociado, ya que
1
1
“ |χi ” = ∈/ C∞ .
1
.
.
.
7
UNED
Mecánica Cuántica. EL FORMALISMO Y SU INTERPRETACIÓN
• El concepto de base ortonormal nos servirá para detallar algunos aspectos relacionados con los bras
hχ| que no sonPconjugados de un ket del Hilbert de los estados. Pensemos en primer lugar en |ui ∈ E
tal que |ui = n un |en i. Inmediatamente (esto puede servir de guía para el anterior EJERCICIO 1.2)
UNED
X X X
hu| = hu| |en i hen | = hu|en i hen | = u∗n hen | ,
n n n
y el dominio de la forma lineal hu| es todo el espacio de Hilbert de los estados ya que, por denición
de producto escalar
hu|wi ∈ C para todo |wi ∈ E.
UNED
Supongamos ahora que hχ| es un covector tal que |χi ∈
/ E. Hasta ahora no hemos dicho nada de su
dominio de denición, pero vamos a imponer que dicho dominio es denso en el espacio de Hilbert.
Esto quiere decir que existe una base ortonormal B = {|en i} tal que
.
hχ|en i = χ∗n ∈ C para todo n
(el usar el complejo conjugado χ∗n no es casual), lo que nos permite escribir sin ningún problema
UNED
X X X
hχ| = hχ| |en i hen | = hχ|en i hen | = χ∗n hen | ∈ E ∗ . (1.6)
n n n
!
X X X
hχ|ui = χ∗n hen | |ui = χ∗n hen |ui = χ∗n un .
n n n
UNED
Si |ui formase parte del dominio de hχ| la anterior expresión convergería, pero pueden existir estados
|ui para los cuales esto no suceda. Por ejemplo, si consideramos el covector caracterizado por χ∗n = 1
para todo n en nuestra base B y el ket normalizado
√
6X1
|ui = |en i
π n n
UNED
tenemos que
√
6X1
hχ|en i = 1 ∈ C , pero hχ|ui = =∞
π n n
UNED
X
|χi ≡ χn |en i ∈
/E
n
pero que formalmente pertenece al dominio de denición de todos los bras hu| tales que |ui pertenece
al dominio de hχ|:
hu|χi = hχ|ui∗ ∈ C.
Esto puede parecer un galimatías, pero es la manera más sencilla de denir los kets no normalizables
que jugarán un papel central en la interpretación del espectro continuo de operadores autoadjuntos.
En efecto, dado un bra hχ| ∈ E ∗ , denimos su norma como
s s
X 2
X
khχ|k = |hχ|en i| = |χn |2
n n
8
UNED
1.2. ESPACIOS DE HILBERT Y NOTACIÓN DE DIRAC
.
khχ|k = k|χik = kχk
UNED
por lo que no es necesario distinguir entre la norma de un ket y la de su bra (forma dual) asociado. En
caso contrario, el bra hχ| será no normalizable y el objeto |χi (el ket no normalizable) no pertenece
al espacio de Hilbert pero queda unívocamente denido a partir de los números complejos χn .
Observe que lo importante aquí no es tanto que el ket o el bra converjan, sino que lo hagan las
expresiones en las que aparecen productos escalares. De hecho, en mecánica cuántica buena parte
de la información con sentido físico se extraerá a partir de productos escalares, lo que nos permitirá
UNED
cierta exibilidad a la hora de tratar con objetos no normalizables (bras que tienen cabida directa en
la teoría o kets que, aunque de manera algo forzada, se pueden usar de manera bastante liberal).
hχ|en i hκ|en i∗
X X
χ∗n κn
UNED
= “=” hχ|κi = 0,
n n
donde hemos introducido el ket |κi, puede que no perteneciente a E pero sí al dominio de hχ|. La
anterior igualdad es, naturalmente, independiente de la base escogida (lo que es evidente tras introducir
la actuación bra-ket hχ|κi).
UNED
1.2.4. La transformada de Fourier y la delta de Dirac
• Veamos dos ejemplos aclaratorios en el espacio de Hilbert L2 R3 . Denamos la familia de covectores
hθp |, denidos por tres parámetros continuos px , py , pz tales que su actuación sobre un ket |φi del
Hilbert es
ip · r
Z
1 3
hθp |φi = d r exp − φ (r)
(2π~)3/2 R3
UNED
~
(la introducción de la constante de Planck racionalizada ~ es consistente si r tiene dimensiones físicas
de posición y p de momento). La actuación de hθp | sobre una función |φi no es otra cosa que
∗ la
transformada de Fourier Fp [φ], y cumple las condiciones que garantizan su pertenencia a L2 R3 (es
lineal y además su domino es denso). Observe que podemos escribir
ip · r
Z
3 ∗ 1
hθp |φi = d r θp (r) φ (r) con θp (r) = exp + . (1.7)
(2π~)3/2
UNED
R3 ~
/ L 2 R3
Pero |θp i ∈ como es inmediato comprobar. A este ket |θp i no normalizable lo llamaremos
onda plana con momento p.
hδ a |φi = φ (a) .
L2 R 3
Dado ya que los elementos de son clases de funciones todas ellas iguales entre sí salvo en
un conjunto de medida nula, en rigor tendríamos que haber escrito algo más complicado, como por
ejemplo,
!
(r − a)2
Z
1 3
hδ a |φi = lı́m d r exp − φ (r) .
σ→0 π 3/2 σ 3 σ2
9
UNED
Mecánica Cuántica. EL FORMALISMO Y SU INTERPRETACIÓN
∗
Puede también comprobarse que hδ a | es un covector de L2 R3 , pero el ket asociado al que llamaremos
delta de Dirac centrada en a,
UNED
!
. 1 (r − a)2
|δ a i = δ (r − a) = lı́m exp − ,
σ→0 π 3/2 σ 3 σ2
no es una función normalizable. A pesar de ello y siguiendo el mismo espíritu que en (1.7), podemos
escribir Z
hδ a |φi = d3 r δ (r − a)∗ φ (r) = φ (a) . (1.8)
R3
UNED
Note que δ (r − a) es real, por lo que nos podríamos haber ahorrado el complejo conjugado.
δ (r − a) = δ (x − ax ) δ (y − ay ) δ (z − az ) ,
δ (x − ax ) = lı́m g (x)
→0+
UNED
donde g (x) es una función real y continua, cuya integral es siempre 1 (independientemente de ) y
tal que
lı́m g (x) = 0 si x 6= ax
→0+
(el límite ha de entenderse punto a punto). Funciones que cumplen estas condiciones son
!
1 (x − ax )2 1 1 1 x − ax
√ exp −
UNED
; ; sin . (1.9)
π 2 π (x − ax )2 + 2 π x − ax
Z
0 si a 6= b
hδ a |δ b i = d3 rδ (r − a) δ (r − b) = δ (a − b) “=”
R3 ∞ si a = b
(1.10)
Z
1 0 si q 6= p
UNED
d3 r exp i~−1 (q − p) · r = δ (q − p)
hθp |θq i = “=”
(2π~)3 R3 ∞ si q = p
por lo que las deltas de Dirac y la ondas planas constituyen dos conjuntos continuos ortogonales.
Además, el hecho de que en sus productos escalares aparezca la delta de Dirac garantiza que para
cualquier vector del Hilbert
Z Z
3
|ui = d p |θp i hθp |ui = d3 a |δ a i hδ a |ui ,
R3 R3
UNED
donde las anteriores igualdades han de entenderse en sentido formal de distribuciones, esto es, que
para cualquier otro vector |wi del Hilbert se cumpla
Z Z
hw|ui = d3 p hw|θp i hθp |ui = d3 p hθp |wi∗ hθp |ui
R3 R3
(1.11)
Z Z
hw|ui = d3 a hw|δ a i hδ a |ui = d3 a hδ a |wi∗ hδ a |ui
R3 R3
ya que son los últimos términos los únicos que están bien denidos a priori. Usando con liberalidad
los kets normalizables, por analogía con la relación de cierre (1.4) podemos escribir:
Z Z
1= d3 a |δ a i hδ a | = d3 p |θp i hθp |
R3 R3
10
UNED
1.2. ESPACIOS DE HILBERT Y NOTACIÓN DE DIRAC
por lo que, en cierta medida, los conjuntos continuos {|δ a i con a ∈ R} y {|θp i con p ∈ R} son también
bases (aunque formadas por vectores no normalizables) del espacio de los estados.
UNED
• Generalicemos este último resultado: sea χµ µ ∈ I un conjunto continuo de covectores denidos
por un parámetro µ que toma valores dentro de un intervalo I . Se dice que dicho conjunto es ortonormal
en sentido generalizado si para toda función continua f denida dentro del intervalo I se verica
Z
0
χµ |χµ0 = δ µ − µ0
f µ = dµ f (µ) χµ |χµ0 o, notacionalmente,
I
donde el complejo χµ |χµ0 está dado por:
UNED
X
∗
χµ |χµ0 = χµ 1 χµ0 = χµ |en χµ0 |en
n
Diremos que dicho conjunto constituye, además, una base ortonormal del Hilbert en sentido
generalizado si para cualquier vector |ui se cumple
Z Z
|ui = dµ χµ χµ |u ⇔ 1 = dµ χµ χµ
UNED
I I
donde estas igualdades han de entenderse en el sentido de distribuciones dado por (1.11). Obsérvese
que para las deltas y la ondas planas, el parámetro µ es, en realidad, tres conjuntos de parámetros
continuos que pueden tomar cualquier valor real.
En el caso más general podremos tener bases mixtas:
hbn |bm i = δ n,m
UNED
Z
X
χµ |χµ0 = δ (µ − µ0 )
1= |bn i hbn | + dµ χµ χµ con
n I
χµ |bm = 0
y, tal y como habíamos anticipado, si se tiene en cuenta que muchas igualdades se deben entender en
sentido de distribuciones trabajaremos con los kets no normalizables χ µ con total libertad.
UNED
EJERCICIO 1.3. En L2 (R) denimos el bra valor principal de Cauchy en a como
Z a−ε Z +∞
1 1
hPa |φi = lı́m dx φ (x) + dx φ (x)
ε→0 −∞ x−a a+ε x−a
UNED
Z +∞
1
dx φ (x) = hP0 |φi + iπ hδ 0 |φi
−∞ x − i0+
Solucion:
a) Pa (x) = 1/(x − a) si x 6= a, Pa (x) = 0 si x = a.
b) Use análisis de variable compleja o bien
1
δ (x) = lı́m 2 .
π →0+ x + 2
11
UNED
Mecánica Cuántica. EL FORMALISMO Y SU INTERPRETACIÓN
• Un operador lineal  es una aplicación del espacio de estados E sobre sí mismo, de manera que a
UNED
cada vector ket |ui 0
se le asocia otro ket |u i
∈ E siendo esta asociación lineal, esto es:
0
 |ui = u tal que  (λ1 |u1 i + λ2 |u2 i) = λ1  |u1 i + λ2  |u2 i .
Al igual que ocurría con los covectores, en principio nada garantiza que todo ket del Hilbert pertenezca
al dominio de  pero impondremos que, al menos, su dominio sea denso.
Deniendo la suma de dos operadores lineales y el producto de un escalar por un operador lineal:
UNED
( + B̂) |ui =  |ui + B̂ |ui (λÂ) |ui = λ |ui
• La aplicación sucesiva de dos operadores lineales sobre un ket |ui se llama producto o composición
de operadores:
(Â B̂) |ui = Â (B̂ |ui),
lo que nos permite denir el conmutador de dos operadores como
UNED
[Â, B̂] = ÂB̂ − B̂ Â (1.12)
En principio, el operador conmutador no tiene que ser nulo ya que la composición de operadores no
es en general conmutativa (el orden de composición importa).
• Dados dos kets |vi y |ui, se llama elemento de matriz del operador  entre los estados |vi y |ui
al producto escalar
hv| Â |ui hv| Â |ui .
UNED
que suele abreviarse como (1.13)
Nótese que en la notación de Dirac que estamos proponiendo el orden de los símbolos es
crucial. Por ejemplo, sabemos que hv|ui representa un número que es el producto escalar de los dos
kets. Pero si escribimos |ui hv|, entonces este símbolo representa un operador lineal, ya que al actuar
sobre un ket cualquiera |wi nos da |ui hv|wi que es otro ket resultado de multiplicar |ui por un escalar
hv|wi.
• Â B = {|en i}
UNED
Dado un operador lineal y una base ortonormal perteneciente a su dominio, denimos
la representación matricial del operador en esta base mediante la colección de números complejos
An,m = hen | Â |em i lo que implica que
X
An,m = hen | Â |em i ⇔ Â = |en i An,m hem | . (1.14)
n,m
UNED
X X
hen | Â |ui = An,m um hv| Â |ui = vn∗ An,m um .
m n,m
7
Para espacios de Hilbert de dimensión innita dichas operaciones involucrarán sumas de innitos términos. Es ocioso volver
a insistir que las características topológicas especiales de los espacios de Hilbert son las que garantizan la bondad de todo este tipo
P
de manipulaciones. De hecho, aunque la expresión hen | Â |ui = m An,m um converge al valor correcto si |ui pertenece al dominio
de Â, en algunos casos muy puntuales puede ocurrir que la siguiente expresión diverja
X
um  |em i .
m
12
UNED
1.2. ESPACIOS DE HILBERT Y NOTACIÓN DE DIRAC
UNED
X X
tr = hen |  |en i = An,n
n n
que no tiene por qué ser necesariamente nita. Demuestre que el valor de tr es una
propiedad intrínseca del operador, esto es, que no depende de la base escogida. Para ello
pruebe que si {|fn i} es otra base ortonormal
X X
hfn | Â |fn i = hen | Â |en i
UNED
n n
UNED
1.2.6. Conjugación: operador adjunto o hermítico conjugado
• Hemos denido los operadores lineales en su acción sobre los kets, pero también es posible
construir operadores que actuan sobre los bras, esto es, operadores que transforman un bra en
otro. El procedimiento es sencillo si obviamos los problemas relacionados con los dominios de
denición. Consideremos un bra determinado, que llamaremos hα|, y el conjunto de todos los kets, que
denotaremos en general por |ui. Podemos asignar un número complejo a cada unos de los kets |ui, por
ejemplo el elemento de matriz hα| Â |ui, que depende linealmente del ket |ui. Por tanto, si tenemos un
UNED
bra determinado hα| y un operador Â, podemos asignar mediante hα| Â |ui un número complejo para
todo ket |ui: hemos, pues, denido un nuevo funcional lineal sobre el espacio de estados E y esto es lo
∗
mismo que decir que hemos denido un bra perteneciente al espacio E . Llamaremos a este bra hα| Â
cuya regla de actuación es
(hα| Â) |ui = hα| (Â |ui) = hα| Â |ui . (1.15)
Otra manera de expresar lo anterior es decir que el operador  no sólo actúa sobre cada ket |ui dando
 |ui, sino que también asocia a cada bra hα| un nuevo bra hα| Â. Puede ver que  actuando en el
UNED
espacio dual es un operador lineal por lo que podemos decir que dado un operador lineal en el
espacio de los estados, se tiene denido de forma unívoca un operador equivalente en el
espacio dual: el dado por (1.15).
• El dominio de denición del operador  denido en E ∗ es formalmente más amplio que el del operador
2
correspondiente en E , lo que trae consecuencias interesantes. Por ejemplo, consideremos en L (R) el
operador lineal
d
UNED
p̂x = −i~
dx
cuyo dominio son las funciones derivables, y el covector escalón de Heaviside hHa | denido como
Z +∞
hHa |φi = dx φ (x) .
a
Puede ver que la función Ha (x) es uno si x>a y cero si x < a, no formando parte de L2 (R). Sin
embargo el bra
hHa | p̂x
tiene perfectamente sentido, ya que (ponemos paréntesis innecesarios para ilustrar los puntos más
delicados):
Z +∞
dφ (x)
(hHa | p̂x ) |φi = hHa | (b
px |φi) = −i~ dx = i~φ (a)
a dx
13
UNED
Mecánica Cuántica. EL FORMALISMO Y SU INTERPRETACIÓN
donde hemos usado que φ (∞) = 0 porque φ (x) ha de ser normalizable. Por tanto,
hHa | p̂x = i~ hδ a |
UNED
y en el espacio dual podemos derivar funciones discontinuas sin ningún problema.
• Sea ahora un operador lineal  y el resultado |wi =  |ui ∈ E . El bra hw| conjugado a |wi =  |ui
†
no va a ser en general hu| Â, sino un bra que denotamos por hu| Â . Esto último dene un operador
† ∗
(lineal) Â , tanto en E como en E , al que llamaremos operador adjunto o hermítico conjugado
UNED
de Â:
|wi =  |ui ⇐⇒ hw| = hu| † . (1.16)
Nótese que esta denición es necesaria si queremos usar adecuadamente otra característica de la
notación de Dirac. Si tenemos un operador  que actúa sobre un ket |ui para dar  |ui podemos
escribir  |ui ≡ |Âui. Entonces el bra asociado a ese ket |Âui, que es el bra hÂu|, es justamente hu| † ;
por consiguiente un operador actua sobre kets a su derecha, sobre bras a su izquierda, y al sacar un
operador de un bra hay que sacarlo hacia la derecha del bra como su adjunto † :
UNED
 |ui = |Âui hw|  = h† w| † |ui = |† ui hw| † = hÂw|.
La propiedad más inmediata de este operador adjunto es que para todos los kets |ui y |vi se cumple
que
hu| † |vi = hv|  |ui∗ . (1.17)
Nota: esta igualdad, de hecho, se suele usar muchas veces como denición de adjunto. Sin embargo
UNED
oculta algo que es imporante en un tratamiento mucho más formal de la teoría: la construcción del
adjunto implica un viaje de ida y vuelta' del espacio de los estados al espacio dual, ya que † se
dene sobre éste último. Esto implica posibles cambios en los dominios de denición que pueden ser
muy importantes. Nosotros presupondremos que esto no va a ser trascendente aunque, como siempre
que se trabaja en espacios con dimensión innita hay que tener sumo cuidado con las manipulaciones
formales.
• Consecuencia de la denición de adjunto, tenemos las siguientes propiedades (sin prestar atención a
UNED
los dominios de denición de los operadores):
i) (λÂ)† = λ∗ † de donde λ† = λ∗ (el escalar λ se puede entender como el operador lineal que
multiplica un ket por λ)
ii) ( + B̂)† = † + B̂ †
iii) (ÂB̂)† = B̂ † † (½atención al cambio de posición!)
iv) († )† = Â
UNED
Probemos las dos últimas (las dos primeras son más sencillas):
14
UNED
1.2. ESPACIOS DE HILBERT Y NOTACIÓN DE DIRAC
objetos (bien denidos todos ellos) que en E. Es decir, E ⊂ (E ∗ )∗ y los kets no normalizables son los
∗ ∗
que forman parte de (E ) pero no de E.
UNED
• Un operador autoadjunto es aquel que es igual a su adjunto:
 es autoadjunto ⇐⇒ † =  ⇐⇒ hu|  |vi = hv|  |ui∗ para todos los kets |ui y |vi . (1.18)
• Si denominamos conjugación a la operación genérica que nos hace pasar de espacio de los estados a
UNED
su dual (y viceversa), tendremos en resumen las siguientes propiedades:
la expresión [hermítica] conjugada de una expresión dada se obtiene reemplazando los escalares
aislados (fuera de los bras y kets) por sus complejos conjugados, los kets por sus bras conjugados
UNED
y viceversa, los operadores por sus adjuntos y, después, invirtiendo el orden de todo ello (recuerde
que los escalares se pueden recolocar sin problemas siempre que estén fuera de los bras y kets y
que los elementos de matriz son escalares). Por ejemplo,
†
λhv|Â|ui|tihw| = |wiht|hu|† |viλ∗ = λ∗ hu|† |vi|wiht|
UNED
†
|λwihw| = † |wihλw| = † |wihw|λ∗ = λ∗ † |wihw|
UNED
1.2.7. Proyectores ortogonales
• Una clase especial de operadores autoadjuntos son los llamados proyectores ortogonales. Se dice que
el operador lineal autoadjunto P̂ es un proyector ortogonal si se cumple que su dominio es todo E
y, además, que es idempotente:
P̂ 2 = P̂. (1.19)
UNED
Un proyector ortogonal dene un subespacio de Hilbert EP̂ formado por todos los kets que son
invariantes bajo P̂ :
|ui ∈ EP̂ ⇐⇒ P̂ |ui = |ui
y, a su vez, dene un segundo subespacio de Hilber, EP̂⊥ , formado por todos los kets sobre los cuales
la actuación de P̂ da cero:
.
|ui ∈ EP̂⊥ ⇐⇒ P̂ |ui = |nuli = 0
15
UNED
Mecánica Cuántica. EL FORMALISMO Y SU INTERPRETACIÓN
UNED
E = EP̂ ⊕ EP̂⊥
UNED
La forma de obtener este proyector es especialmente sencilla. Sea {|un i} una base ortonormal de W ,
entonces
X
P̂W = |un i hun | (1.20)
n
(observe cómo la notación de Dirac muestra claramente el caracter autoadjunto de P̂W ). En efecto,
para cualquier |wi se tendría
UNED
X . X
P̂W |wi = |un i hun |wi = wn |un i ∈ W
n n
y, además
X X X X X
2
P̂W = |un i hun | |um i hum | = |un i hun |um i hum | = |un i δ n,m hum | = |un i hun | = P̂W .
n m n,m n,m n
UNED
A su vez, si W⊥ es el subespacio de Hilbert complemento ortogonal de W:
UNED
• La idea anterior se puede generalizar al caso de una descomposición ortogonal arbitraria del Hilbert
E . Supongamos que existe un conjunto numerable no necesariamente nito de subespacios de Hilbert
ortogonales entre sí {Wn }. Si E es suma directa de estos {Wn }, es decir:
M X
E= Wn ⇐⇒ para todo |ui ∈ E : |ui = |un i con |un i ∈ Wn
n n
entonces
UNED
X
1= P̂n ; P̂n P̂m = 0 si n 6= m ; P̂n |ui = |un i
n
EJERCICIO 1.5. Denamos el operador B̂ = |ui hw|, donde |ui y |wi son dos kets
normalizados del Hilbert de los estados. Obtenga B̂ † y, en consecuencia, indique cuándo
B̂ sería autoadjunto y cuándo sería proyector ortogonal.
16
UNED
1.2. ESPACIOS DE HILBERT Y NOTACIÓN DE DIRAC
• Empecemos con las deniciones básicas. Dado un operador lineal Â, se dice que un λ ∈ C es
UNED
autovalor de  si existe un ket no nulo |ui que satisface la llamada ecuación de autovalores:
UNED
• Dado un λ ∈ σ p (Â), denimos el conjunto Eλ como el formado por todos los vectores de E que
cumplen (1.21), es decir, el compuesto por todos los autovectores incluido el cero.
Por la linealidad de  es inmediato comprobar que Eλ es un subespacio vectorial al que llamaremos
subespacio propio con autovalor λ. La degeneración del autovalor, gλ , se dene como la dimensión
de su subespacio propio correspondiente.
Si λ=0 es autovalor de Â, al subespacio propio Eλ=0 se le denomina núcleo (o kérnel) del operador.
UNED
operador transforma todo vector de W en otro vector de W, resultando obvio que todo subespacio
propio es invariante, aunque la recíproca no es siempre cierta.
Un resultado importante es que W es invariante bajo  si y sólo si [P̂W , Â] = 0.
• Finalmente, si conjugamos la relación (1.21) tenemos que
lo que quiere decir que si el ket |ui es un autovector de  con autovalor λ, el bra hu| es autovector de
UNED
† con autovalor λ∗ . Por tanto, los espectros de  y † son complejos conjugados.
UNED
inmediatamente que σ p (Â) es real y, con algo más de esfuerzo que es numerable, por lo que
el nombre de espectro puntual sí está justicado para autoadjuntos. Además, autovectores con
autovalores distintos son ortogonales. En lenguaje formal:
σ p (Â) = {a1 , a2 , a3 , ...} ⊂ R
 = † ⇒ (1.23)
Eai ⊥ Eaj con i 6= j
UNED
Podemos entonces construir una base ortonormal del espacio Ea con a ∈ σ p (Â) formada por los vectores
(½atención a la notación!) |a; 1i , |a; 2i . . . |a; ga i y su proyector ortogonal asociado P̂a :
ga
X ga
X
 |ui = a |ui ⇐⇒ |ui = ui |a; ii con ui = ha; i|ui P̂a = |a; ii ha; i| .
i=1 i=1
Observe que para cualquier vector |wi del espacio de Hilbert se cumple
ga ga
X (1.22)
X P̂a |wi∈Ea
P̂a  |wi = |a; ii ha; i|  |wi = a |a; ii ha; i|wi = aP̂a |wi = ÂP̂a |wi
i=1 i=1
8
El nombre es especialmente desafortunado puesto que hay operadores para los cuales σ p (Â) es continuo .
9
En muchos textos se usan los germanismos eigenvector y eigenvalor (en inglés, eigenvalue , lo que ha adaptado el término
alemán eigen en la literatura cientíca).
17
UNED
Mecánica Cuántica. EL FORMALISMO Y SU INTERPRETACIÓN
por lo que
UNED
esto es, los proyectores ortogonales asociados a un autoadjunto  conmutan con éste (y también entre
sí porque P̂a P̂a0 = 0 si a 6= a0 ).
Es fácil ver que cualquier suma directa de los subespacios Ea es invariante bajo  y si denimos el
subespacio Ep como
M
Ep = Ea
a∈σ p (Â)
UNED
entonces
X ga
X
si |ui ∈ Ep =⇒ Â |ui = a |a; ii ha; i|ui ∈ Ep .
a∈σ p (Â) i=1
X ga
X X
 = a |a; ii ha; i| = aP̂a . (1.25)
UNED
Ep
a∈σ p (Â) i=1 a∈σ p (Â)
Si Ep = E tendremos entonces que es posible encontrar una base del espacio de los estados formada por
autovectores de Â, por lo que (1.25) es una forma de escribir el operador autoadjunto  denominada
descomposición espectral de Â. A su vez, usando la relación de cierre tendríamos que
ga
X X X
Ep = E ⇐⇒ 1 = |a; ii ha; i| = P̂a , (1.26)
UNED
a∈σ p (Â) i=1 a∈σ p (Â)
UNED
autovectores del autoadjunto Â. Esto lleva a la necesidad de completar la descomposición espectral
(1.25) para incluir los vectores |vi ∈ Ep⊥ ya que para éstos el operador  no viene dado por la igualdad
(1.25).
UNED
• Si fuese imposible encontrar un conjunto completo (base ortonormal) formado por autovectores del
operador autoadjunto Â, el procedimiento para completar las descomposiciones espectrales (1.25) y
(1.26) es estándar en la teoría. Sin embargo, el método puede resultar difícil de entender si no se tiene
suciente familiaridad con la teoría de la medida de Borel-Lebesgue. Por ello, vamos a ver en estas
notas una versión muy simplicada, sin demostraciones y apenas justicaciones, aun a sabiendas de
que perderemos casi todo el rigor. Afortunadamente esto no impedirá que los resultados sean válidos
para todas las situaciones físicas de interés para nosotros.
1
R̂λ (Â) ≡ (Â − λ)−1 ≡ .
 − λ
UNED
1.2. ESPACIOS DE HILBERT Y NOTACIÓN DE DIRAC
UNED
 − λ
En concreto, λ forma parte del espectro continuo de Â, notado como σ c (Â), si R̂λ (Â) no
UNED
es acotado, esto es, si la cantidad
R̂λ (Â) |ui
con |ui un vector normalizado arbitrario puede tomar
valores indenidamente grandes:
1
λ ∈ σ c (Â) ⇔ R̂λ (Â) = es no acotado. (1.28)
 − λ
Diremos entonces que λ ∈ σ c (Â) es un valor espectral del continuo o, informalmente, autovalor
UNED
del continuo. El espectro de Â, σ(Â), será la unión de los espectros puntuales y continuo:
y a los elementos de σ(Â) los denominaremos valores espectrales de  y, por abuso del lenguaje,
también autovalores.
UNED
•
Deacuerdo con
la denición, si λ ∈ σ c (Â) podemos construir una sucesión de vectores normalizados
u(1) , u(2) , u(3) , ... para los cuales el ket w(n) = (Â − λ)−1 u(n) tiene norma indenidamente
grande: lı́mn→∞
w(n)
= ∞.
w u(n)
(n)
 − λ w(n) = u(n) =⇒  − λ
w(n)
=
w(n)
.
UNED
La sucesión u(n) /
w(n)
tiende a cero, ya que
w(n)
→ ∞ y
u(n)
= 1, por tanto si denimos
la sucesión de vectores normalizados v(n) = w(n) /
w(n)
entonces
λ ∈ σ c (Â) ⇐⇒ existe v(n) con
v(n)
= 1 tal que lı́m  − λ v(n) = 0 ; λ ∈ / σ p (Â).
n→∞
(1.29)
Naturalmente la sucesión de vectores normalizados v(n) no puede converger, ya que de suceder esto
UNED
λ ∈ σ p (Â) y el límite de la sucesión |v∞ i sería un autovector con autovalor λ. De esta forma (1.29)
da una interpretación más intuitiva (conocida como el criterio de Weyl) de los valores del espectro
continuo en el sentido adelantado hace un momento:
λ∈ σ c (Â) cumple la ecuación de autovalores con
un error arbitrariamente pequeño pero no nulo y v(n) con n 0 sería casi un autovector.
• Puede ocurrir que existan hasta gλ sucesiones v(n) ; i ortonormales entre sí, esto es
v(n) ; i|v(n) ; j = δ i,j n = 1, 2, 3, . . .
10
Esto es muy razonable: si R̂λ (Â) no es acotado, lo más probable es que R̂λ±dλ (Â) tampoco lo sea, con dλ arbitrariamente
pequeño no nulo.
19
UNED
Mecánica Cuántica. EL FORMALISMO Y SU INTERPRETACIÓN
UNED
1/2 !
(x − a0 )2
1
v(n) (x) = √ exp − n = 1, 2, . . .
πb/n 2 (b/n)2
cuyo límite, de existir, ha de ser una función también de norma unidad. Sin embargo, si operamos de
manera muy pedestre,
p
lı́m v(n) (x) ” = ” δ (x − a0 )
n→∞
UNED
que no es un objeto del Hilbert (de hecho, como objeto matemático no tiene sentido) por lo que la
∞
sucesión v(n) (x) n=1 no es convergente. De forma más rigurosa podemos ver que esta sucesión no
cumple el criterio de convergencia de Cauchy evaluando, por ejemplo, lı́mn→∞
v(2n) − v(n)
. Para
una sucesión convergente dicho límite ha de ser cero, pero para nuestra sucesión (nos saltamos los
pasos intermedios simplemente operativos)
√ √
q q p
UNED
por lo que no llega a estabilizarse nunca y no puede entonces converger.
Sin embargo, si denimos ahora la sucesión
1/2 !
(x − a0 )2
1
s(n) = (x̂ − a0 ) v(n) =⇒ s(n) (x) = (x − a0 ) √ exp −
πb/n 2 (b/n)2
es fácil ver que lı́mn→∞ s(n) (x) = 0 (simplemente compruebe que lı́mn→∞ k|sn ik = 0). Por tanto
UNED
cualquier valor real a0 es un autovalor del continuo y, de hecho, acabamos de ver que σ c (x̂) = R.
Cuanto más concentrada esté una función del Hilbert alrededor de a0 menor será el error cometido en
la ecuación de autovalores, pero nunca se podrá vericar dicha ecuación porque no existe función del
Hilbert normalizada cuyo valor sea nulo en todo R excepto en el punto aislado a0 .
UNED
1/2
x2
1
v(n) (x) = √ exp − 2 2 exp (ik0 x) n = 1, 2, ... ; b, k0 ∈ R
πn |b| 2n b
a) Demuestre que la sucesión (v(n) ) no es convergente.
b) Demuestre que lı́mn→∞ (p̂x − ~k0 ) v(n) = 0 y, en consecuencia, que σ(p̂x ) = σ c (p̂x ) =
R.
Solución: El ejercicio es análogo al análisis anterior para el operador x̂.
UNED
1.2.11. Descomposición espectral de un operador autoadjunto
Â|EI
Â,
es la restricción de
esto es,
 a
ÂP̂I = P̂I Â,
EI ,
donde
el espectro de
P̂I
Â|EI
λ ∈ σ c (Â) no podemos hablar
es continuo e igual a I.
EI .
UNED
1.2. ESPACIOS DE HILBERT Y NOTACIÓN DE DIRAC
Intuitivamente, EI está formado por los casi-autovectores y sus combinaciones lineales para valores
de λ ∈ I. Naturalmente la dimensión de EI es innita (¾por qué?) y puede probarse que si I1 e I2 son
dos intervalos disjuntos de σ c (Â) los subespacios propios correspondientes son ortogonales:
UNED
I1 ∩ I2 = ∅ ⇒ EI1 ⊥ EI2 o, equivalentemente. P̂I1 P̂I2 = P̂I2 P̂I1 = 0, (1.30)
• Consideremos ahora el subespacio E[λ,λ+dλ] con dλ un innitesimal y simbolizemos por dP̂c (λ)
el proyector ortogonal sobre este subespacio. Ya que dentro de E[λ,λ+dλ] el autovalor λ varía
innitesimalmente se tiene que
UNED
Â|E[λ,λ+dλ] = λdP̂c (λ)
λ) P̂c (λ) proyector ortogonal sobre Ic (λ). A partir de (1.30) y (1.31) tenemos que
UNED
y el
Z
dP̂c λ0
P̂c (λ) = con dP̂c (λ) = P̂c (λ + dλ) − P̂c (λ) . (1.32)
λ0 ≤λ
La familia de proyectores P̂c (λ) con λ ∈ σ c (Â) es característica de cada autoadjunto  y en ella está
contenida toda la información del espectro continuo y de los subespacios propios. Algunas propiedades
de los proyectores P̂c (λ) son, entre otras:
UNED
h i h i
P̂c (λ) , Â = 0 ; P̂c (λ1 ) , P̂c (λ2 ) = 0 ; P̂c (λ1 ) P̂c (λ2 ) = P̂c (mı́n (λ1 , λ2 )) .
Z Z
P̂c = dP̂c (λ) = P̂c sup σ c (Â) ; Â|Ec = ÂP̂c = P̂c  = λdP̂c (λ) .
λ∈σ c (Â)
λ∈σ c (Â)
UNED
El teorema espectral arma que
y, por tanto
X Z
 =  +  = aP̂a + λdP̂c (λ) . (1.34)
UNED
Ep Ec λ∈σ c (Â)
a∈σ p (Â)
Este resultado es válido para todo operador autoadjunto y sobre él descansa buena parte de la
consistencia matemática de la mecánica cuántica. Lo único que falta entonces es encontrar una
expresión práctica para P̂c (λ) o para dP̂c (λ).
• Por construcción, el operador P̂c (λ) es continuo y acotado, lo que inmediatamente invita a cambiar
la variable de integración en todas las anteriores expresiones
? dP̂c (λ)
dP̂c (λ) = dλ . (1.35)
dλ
El paso (1.35) es posible sólo si P̂c (λ) es absolutamente continuo en la variable λ, propiedad topológica
relacionada con la teoría de la medida matemática y que se cumple para la abrumadora mayoría de
21
UNED
Mecánica Cuántica. EL FORMALISMO Y SU INTERPRETACIÓN
los operadores autoadjuntos de interés físico. Por tanto, asumiendo que (1.35) es un paso correcto
podemos escribir la descomposición espectral de la unidad como
UNED
ga
dP̂c (λ)
X X Z
1 = P̂p + P̂c = |a; ii ha; i| + dλ .
dλ
a∈σ p (Â) i=1 σ c (Â)
Ahora, por simple analogía entre la parte discreta y la continua podemos decir que
λ g
dP̂c (λ) X
λ; j|λ0 ; j 0 = δ λ − λ0 δ jj 0 ,
dP̂c (λ) = dλ = dλ |λ; ji hλ; j| con
dλ
j=1
UNED
donde hλ; j| ∈ E ∗ aunque |λ; ji ∈
/ E y el funcional lineal hλ; j| ha de estar bien denido al menos para
todo ket del domino de Â. El bra hλ; j| y el ket |λ; ji (en sentido generalizado) han de satisfacer la
ecuación de autovalores
hλ; j| Â = hλ; j| λ ; Â |λ; ji = λ |λ; ji .
Observe que esto tiene plena lógica. La relación (1.29) armaba que para un autovalor del continuo
casi se satisface la ecuación de autovalores si nos ceñimos al espacio de Hilbert de los estados.
UNED
Ampliando el espacio de Hilbert y dando cabida a los kets conjugados de algunas formas lineales no
normalizables, la ecuación de autovalores ya tiene soluciones exactas también para autovalores del
continuo. Estos autovectores generalizados y no normalizables entran en la descomposición espectral
de igual manera que los autovectores asociados al espectro puntual y, como E p ⊥ Ec , son ortogonales
entre sí: hλ, j|a; ii = 0.
• En resumen: Si  es un operador autoadjunto para el que P̂c (λ) es absolutamente continuo:
UNED
ii) λ ∈ σ(Â) ⇔ existe una sucesión de vectores normalizados tal que lı́mn→∞ (Â − λ) u(n) = 0
UNED
(1.36)
si λ ∈ σ c (Â) : Â |λ, ji = λ |λ, ji con j = 1, .., gλ |λ, ji ∈ /E
UNED
ga
XX Z gλ
X X Z
1= |a; ii ha; i| + dλ |λ; ji hλ; j| = P̂a + dP̂c (λ) (1.37)
a∈σ p i=1 σc j=1 a∈σ p λ∈σ c
X ga
X Z gλ
X X Z
 = a |a; ii ha; i| + dλλ |λ; ji hλ; j| = aP̂a + λdP̂c (λ) (1.38)
a∈σ p i=1 σc j=1 a∈σ p λ∈σ c
22
UNED
1.2. ESPACIOS DE HILBERT Y NOTACIÓN DE DIRAC
UNED
representaciones concretas para ilustrar algunos aspectos matemáticos importantes. Como ya hemos
comentado, el puente entre la matemática formal y la realidad física que se quiere describir se establece
mediante la elección de una base ortonormal del espacio de Hilbert en la que cada uno de sus estados
tiene un signicado físico claro y distintivo.
Así, cada posible base ortonormal B = {|en i} del espacio de los estados dene una
representación del mismo, en el que cualquier estado |ui se representaría mediante sus coordenadas
un = hen |ui en la base B y los operadores  estarían descritos por su representación matricial
An,m = hen | Â |em i.
UNED
La forma más sencilla y con más signicado físico para denir una representación es escoger una
base en la que sus elementos sean todos ellos autovectores de un conjunto de observables, de manera
que cada estado de la base estará caracterizado por los autovalores correspondientes. Si, además,
estos observables se conservan en la evolución dinámica del sistema, la representación escogida será
especialmente cómoda para el estudio genérico del sistema físico. Sin embargo, los observables escogidos
para construir una base deben cumplir ciertas condiciones. Veámoslo.
UNED
1.2.13. Conjunto completo de observables compatibles (CCOC)
• Se dice que dos observables son compatibles si conmutan entre sí:
UNED
Se demuestra fácilmente que si |ai es un autovector de  con autovalor a, entonces el ket B̂ |ai es
también un autovector de  con el mismo autovalor a. Como consecuencia, si |a0 i es otro autovector
de  que corresponde a otro autovalor distinto a0 , el elemento de matriz ha| B̂ |a0 i es nulo. Esto quiere
decir que B̂ no conecta subespacios propios diferentes de  y, por tanto, todo subespacio
propio de  es invariante bajo B̂ y viceversa. Esto implica que es posible construir una base de
cada subespacio propio de  formada por autovectores de B̂ y, debido al teorema espectral podemos
concluir que si dos observables conmutan, el espacio de los estados tiene al menos una base
UNED
formada por autovectores simultáneos de  y B̂ . La recíproca es cierta: si hay una base de E
formada por autovalores simultáneos de  y B̂ , entonces estos dos observables conmutan.
Nótese que esto signica que las dos variables dinámicas representadas por estos observables se
pueden denir simultáneamente de forma precisa en una base del espacio de los estados. Son entonces
observables compatibles ya que cada elemento de la base, al que designaremos como |a, b; ii [donde
i es un posible índice de degeneración] al ser autoestado de  con autovalor a y autoestado de B̂ con
autovalor b, cumple que
UNED
f Â, B̂ |a, b; ii = f (a, b) |a, b; ii .
• Un conjunto de observables {Â, B̂, Ĉ, . . .} forma un conjunto completo de observables que
conmutan o compatibles (CCOC) si todos ellos conmutan dos a dos y si existe una única base
(salvo cambios triviales) formada por autovectores comunes a todos ellos. Como consecuencia, a cada
conjunto de valores propios {a, b, c, . . .} de todos esos observables le corresponde un único autovector
que se suele designar como |a, b, c, . . .i, el cual queda unívocamente denido por el valor que toman
sobre él los obervables del CCOC.
Como comentario nal, si tenemos un conjunto completo de observables que conmutan, siempre se
puede añadir otro observable a dicho conjunto (por ejemplo, un observable construido como función
de uno de los observables). Sin embargo, los casos de más interés son los conjuntos mínimos, esto es,
23
UNED
Mecánica Cuántica. EL FORMALISMO Y SU INTERPRETACIÓN
los conjuntos completos que dejan de serlo cuando se quita uno de los observables. En general, un
sistema físico puede tener varios conjuntos completos de observables que conmutan.
UNED
1.2.14. Operadores de posición y momento. Reglas canónicas de conjugación
• Como sabemos, no hay completa libertad para asignar operadores a observables, sino que esta
asignación ha de vericar una serie de normas. En particular, la asignación de los observables de
posición y momento debe satisfacer las reglas de conmutación canónicas:
UNED
POSTULADO 6 DE LA MECÁNICA CUÁNTICA:
Si en un sistema clásico las coordenadas cartesianas de la posición son x1 , x2 , x3 , ... y sus
momentos canónicos conjugados son p1 , p2 , p3 , . . . entonces los operadores autoadjuntos
x̂1 , x̂2 , x̂3 , . . . y p̂1 , p̂2 , p̂3 , . . . que representan a estos observables en mecánica cuántica
deben satisfacer las reglas de conmutación canónicas
UNED
El porqué de tal propiedad (que debe imponerse de todas formas) sólo podrá entenderse con totalidad
cuando más adelante veamos la relación entre conmutación de operadores y evolución temporal.
• Como sabemos, de (1.40) se tienen las relaciones de incertidumbre de Heisenberg que recordaremos en
la siguiente sección. De momento, lo que nos va a interesar de (1.40) es que implica, necesariamente, que
el espectro de los operadores que representan a la posición y al momento es estrictamente
UNED
continuo e igual a R.
En efecto, consideremos los observables x̂ y p̂x (o x̂1 y p̂1 en el caso N -dimensional) y supongamos
que x̂ tiene un autovalor a del espectro puntual, siendo |ai el autoket normalizado correspondiente,
por tanto:
i~ = ha| i~ |ai = ha| [x̂, p̂x ] |ai = ha| x̂p̂x |ai − ha| p̂x x̂ |ai =
= a ha| p̂x |ai − a ha| p̂x |ai = a (ha| p̂x |ai − ha| p̂x |ai)
UNED
Hasta aquí no hemos hecho nada extraño: sólo hemos usado que x̂ es autoadjunto y la relación (1.40).
Por tanto
i~ = a (ha| p̂x |ai − ha| p̂x |ai) = a × 0 = 0,
lo que es absurdo. Algo se tiene que haber hecho mal y, en efecto, el problema radica en haber supuesto
que |ai es normalizable. En realidad |ai no puede ser normalizable ya que de lo contrario tendríamos
que i~ = 0 (?). De esta manera el espectro de x̂ ha de ser continuo y, por homogeneidad del espacio
UNED
σ(x̂) = σ c (x̂) = R.
Usando similares argumentos se tiene que el espectro de todos los x̂i y p̂i es R.
24
UNED
1.2. ESPACIOS DE HILBERT Y NOTACIÓN DE DIRAC
Cada vector de la base queda entonces caracterizado por los autovalores x, y, z de tal modo que
UNED
o usando la notación abreviada
|ri = |x, y, zi
tendremos que x̂ |ri = x |ri, etc. y, en general
UNED
(recuerde la inveterada costumbre de usar el mismo símbolo para el autoket y el autovalor).
r|r0 = δ x − x0 δ y − y 0 δ z − z 0 = δ r − r0
y entonces
UNED
Z Z
3
1= d r |ri hr| ; G (x̂, ŷ, ẑ) = d3 r |ri G (x, y, z) hr| .
R3 R3
Así, en esta representación cualquier estado cuántico |ψi puede expresarse usando la anterior
descomposición de la identidad: Z
|ψi = d3 r |ri hr|ψi
R3
UNED
lo que permite denir la función de onda del estado |ψi como
ψ (r) = hr|ψi
esto es, ψ (r) no es otra cosa que las coordenadas de |ψi en la base de la representación de posiciones.
Tenemos así que Z Z
3
|ψi = d r |ri hr|ψi = d3 r ψ (r) |ri (1.42)
UNED
R3 R3
L2 R 3
que es el producto escalar en . Observe entonces que la representación de posiciones establece
UNED
L 2 R3
un isomorsmo entre el espacio de los estados de una partícula E y .
que debido al carácter de |r1 i y |r2 i puede tener una dependencia complicada en r1 y r2 . Entonces
Z Z
hr| Â |ξi = hr| d r1 d r2 |r1 i A (r1 , r2 ) hr2 | |ξi = d3 r2 A (r, r2 ) ξ (r2 )
3 3
R3 ×R3 R3
25
UNED
Mecánica Cuántica. EL FORMALISMO Y SU INTERPRETACIÓN
UNED
R3
Para observables dependientes exclusivamente de la posición (Â ≡ A (r̂)), usando las expresiones del
segundo punto de esta subsección, se tiene que
UNED
operadores correspondientes a las componentes del momento lineal cumplen
∂ ∂ ∂
px r, r0 = −i~δ r − r0 py r, r0 = −i~δ r − r0 pz r, r0 = −i~δ r − r0
; ;
∂x ∂y ∂z
y empleando la misma notación mixta que en (1.43)
∂ ∂ ∂
p̂x ψ (r) = −i~ ψ (r) ; p̂y ψ (r) = −i~ ψ (r) ; p̂z ψ (r) = −i~ (r)
∂x ∂y ∂z
UNED
1.2.16. La representación de momentos en mecánica ondulatoria
• En este caso también consideraremos el caso de una partícula de masa
En la representación de momentos, el CCOC es el formado por las tres componentes del momento
m en sistema tridimensional.
UNED
lineal p: {p̂x , p̂y , p̂z }. Para estos tres operadores, el espectro es continuo e igual a R, por lo que los
elementos de la base de autoestados |px , py , pz i ≡ |pi, caracterizados por
p̂x |pi = px |pi ; p̂y |pi = py |pi ; p̂z |pi = pz |pi (1.44)
UNED
R3
• Al igual que con la representación de posiciones, podemos denir una función de onda en el
espacio de momentos:
UNED
Z
e (p) = hp|ψi
ψ ⇐⇒ |ψi = d3 p ψ
e (p) |pi
R3
26
UNED
1.2. ESPACIOS DE HILBERT Y NOTACIÓN DE DIRAC
que debido al carácter de |p1 i y |p2 i puede tener una dependencia complicada en p1 y p2 . Entonces
Z Z
UNED
3 3
hp| Â |ξi = hp| d p1 d p2 |p1 i A (p1 , p2 ) hp2 | |ξi = d3 p2 A (p, p2 ) e
ξ (p2 )
R3 ×R3 R3
UNED
Para observables dependientes exclusivamente del momento lineal (Â ≡ A (p̂)), usando las expresiones
del primer punto de esta subsección, se tiene que
A p, p0 = δ p − p0 A (p)
=⇒ Â e
ξ (p) = A (p) e
ξ (p) . (1.45)
∂ ∂ ∂
x p, p0 = +i~δ p − p0 y p, p0 = +i~δ p − p0 z p, p0 = +i~δ p − p0
; ;
∂px ∂py ∂pz
UNED
y empleando la misma notación mixta que en (1.45)
e (p) = +i~ ∂ ψ
x̂ ψ e (p) ; e (p) = +i~ ∂ ψ
ŷ ψ e (p) ; e (p) = +i~ ∂ ψ
ẑ ψ e (p) .
∂px ∂py ∂pz
• En la representación de posiciones, las funciones de onda correspondientes a |r0 i |p0 i
y son
1 ip0 · r
|r0 i → δ r0 (r) = δ (r − r0 ) ; |p0 i → θp0 (r) = exp ,
(2π~)3/2 ~
UNED
donde θp0 (r) es la solución de la ecuación de autovalores en el espacio de posiciones
UNED
A partir de aquí es inmediato comprobar que
−ip · r ip · r
Z Z
1 1
ψ
e (p) = d3 r exp (r) ; (r) = d3 p exp ψ
e (p)
(2π~)3/2 R3 ~ (2π~)3/2 R3 ~
(1.46)
de manera que las funciones de onda en ambos espacios (de posiciones y de momentos) son
UNED
transformadas de Fourier la una de la otra.
EJERCICIO 1.7. Consideremos una partícula que se mueve en tres dimensiones. Sea
 un observable y A (r1 , r2 ), A
e (p1 , p2 ) sus representaciones matriciales en posiciones y
momentos, respectivamente.
a) Hallar una expresión que relacione ambas representaciones.
b) Usando el resultado, obtenga cómo actúa el operador x̂ en la representación de
momentos. Z
e (p1 , p2 ) = (2π~)−3
Solución: a) A d3 r1 d3 r2 e−ip1 ·r1 /~ A (r1 , r2 ) e+ip2 ·r2 /~ .
R3 ×R3
b) x̂ → +i~∂px
27
UNED
Mecánica Cuántica. EL FORMALISMO Y SU INTERPRETACIÓN
• Consideremos nalmente el caso genérico en el que el CCOC está formado por un sólo operador Ĉ
UNED
cuyo espectro es enteramente puntual y no degenerado: σ(Ĉ) = σ p (Ĉ) = {c1 , c2 , . . . }. Designaremos
por |ni el autoestado normalizado correspondiente:
Ĉ |ni = cn |ni .
Entonces, cualquier estado |ui estará representado por sus coordenadas un en la base B = {|1i , |2i , ...}
de autoestado de Ĉ :
UNED
∞ ∞
!
X X
|ui = |ni hn| |ui = un |ni ; un = hn|ui
n=1 n=1
∞ ∞
! !
. X
UNED
X X X
 = |ni hn|  |mi hm| = |ni hn|  |mi hm| = |ni An,m hm|
n=1 m=1 n,m n,m
por lo que el elemento de matriz genérico hu| Â |wi estará dado por
X X
hu| Â |wi = hu|ni An,m hm|wi = u∗n Am,n wm
n,m n,m
UNED
como ya sabemos de la sección anterior. En particular, si  = 1 tenemos
w0
u∗n wn = (u1 , u2 , . . . )∗ w2
X
hu|wi =
.
n .
.
UNED
• Vemos que con esta representación se pone de maniesto el hecho de que todo espacio de Hilbert
separable de dimensión innita es isomorfo a C∞ , lo que transforma el álgebra genérica del
espacio de los estados en un álgebra de matrices. En concreto, la matriz representativa de  será
h1| Â |1i h1| Â |2i · · · h1| Â |ji ···
h2| Â |1i h2| Â |2i · · · h2| Â |ji ···
. . .
UNED
. . .
 →
. . . ···
hi| Â |1i hi| Â |2i hi| Â |ji ···
. . .
. . .
. . . ···
y An,m será el m-ésimo término de la n-ésima la. La acción de los operadores sobre los kets queda
clara en la siguiente ecuación para |wi = Â |ui,
h1|wi A11 A12 · · · A1j ··· h1|ui
h2|wi A21 A22 · · · A2j ··· h2|ui
.. .. .
.
.
.
..
.
= .
. . ··· ×
. .
hi|wi Ai1 Ai2 Aij · · · hj|ui
. . . . .
. . . . .
. . . . ··· .
28
UNED
1.2. ESPACIOS DE HILBERT Y NOTACIÓN DE DIRAC
A11 A12 · · · A1j ··· h1|ui
UNED
A21 A22 · · · A2j ··· h2|ui
.. .
.
.
.
..
hv| Â |ui = hv|1i hv|2i · · · hv|ii · · · ×
. . . ··· × .
Ai1 Ai2
Aij · · · hj|ui
. . . .
. . . .
. . . ··· .
Nótese que, elegida una representación del espacio de estados (la base B) la formulación abstracta
de los vectores y operadores se convierte en una formulación matricial, por lo que recibió el nombre
UNED
de mecánica de matrices en los albores de la teoría cuántica.
• El operador adjunto de Â, que hemos llamado † , tiene unos elementos de matriz
de manera que las matrices que representan a  y † son hermíticas conjugadas una de otra (por eso
se llaman así a los operadores, claro está).
UNED
Además, si  es hermítico se cumple que  = † y, por tanto, Aij = A∗ji lo que signica que los
elementos simétricos respecto a la diagonal principal son conjugados complejos el uno del otro. En
particular Aii = A∗ii , lo que quiere decir que los elementos diagonales de la matriz que representa a un
operador hermítico son números reales.
• Observe que en mecánica matricial, la ecuación genérica de autovalores (Â − a) |ui = 0 se escribiría
como
A11 − a A12 · · · A1j ··· u1 0
UNED
A21 A22 − a · · · A2j ··· u2 0
. . . .. ..
. . .
. . . ··· × .
= . ,
Ai1 Ai2 Aij − a · · ·
ui 0
. . . . .
. . . . .
. . . ··· . .
que es un sistema homogéneo de ecuaciones lineales en los coecientes uj . Para que tenga solución no
trivial (|ui 6= 0), por el teorema de Rouche-Frobënius el determinante de los coecientes ha de ser nulo
UNED
A11 − a A12 · · · A1j · · ·
A21
A22 − a · · · A2j · · ·
.. .
.
.
.
.
. . · · · = 0.
(1.47)
Ai1
A i2 A ij − a · · ·
.. .
.
.
.
. . . ···
UNED
Obviamente si la dimensión de Hilbert es innita, la anterior igualdad ha de entenderse en sentido
formal. Sin embargo, si nuestro espacio de trabajo tiene dimensión nita N, (1.47) se transfroma en
una ecuación característica
A11 − a A12 ··· A1N
A21 A22 − a ··· A2N
det = 0, (1.48)
··· ··· ··· ···
AN 1 AN 2 ··· AN N − a
que es una ecuación de orden N , con lo que hay N raíces reales o imaginarias (algunas de ellas pueden
ser iguales, dando lugar a degeneración). Para  autoadjunto todas las raíces son reales.
29
UNED
Mecánica Cuántica. EL FORMALISMO Y SU INTERPRETACIÓN
UNED
operadores cambian, aunque los vectores y operadores abstractos sigan siendo los mismos. Ahora
bien, tiene que quedar claro que un cambio de representación no es otra cosa que un cambio de base
en el sentido del álgebra lineal.
Aunque ya hemos anticipado algún resultado importante, por ejemplo en (1.46), vamos a hacer
aquí el tratamiento general. Sin embargo observe que todo se basará en la aplicación sistemática de
la relación de cierre, por lo que los resultados, en cierta medida, saldrán solos.
• Consideremos dos bases ortonormales Be = {|e1 i , |e2 i , ...} y Bs = {|s1 i , |s2 i , ...} y un ket |ui
UNED
arbitrario. Entonces
(e)
X X
|ui = ui |ei i = |ei i hei |ui
i i
(e)
donde ui son las coordenadas de |ui en la base Be . Análogamente
(s)
X X
|ui = ui |si i = |si i hsi |ui
i i
UNED
y si ahora introducimos la relación de cierre en la base Be
(s)
X X X X X
|ui = ui |si i = |si i hsi |ui = |si i hsi |en i hen |ui = |si i hsi |en i u(e)
n
i i i,n i n
(s)
X X
ui = hsi |en i u(e)
n ≡ Te→s (e)
i,n un (1.49)
UNED
n n
(e)
X X
ui = hei |sn i u(s)
n ≡ Ts→e (s)
i,n un
n n
UNED
y es obvio que Te→s y Ts→e son matrices inversas. Como
∗
hsi |en i = hen |si i∗ =⇒ Te→s s→e
i,n = Tn,i
tenemos que las matrices de cambio de base son unitarias (su inversa es igual a la hermítica
conjugada).
UNED
la aplicación sistemática de la descomposición de la identidad nos va a a permitir obtener una
transformación equivalente para la representación matricial de un observable Â. Recordando la
importante expresión (1.14)
X
 = |en i A(e)
n,m hem |
n,m
tenemos que
( )
(s)
XX X X X
 = |si i hsi |en i A(e)
n,m hem |sj i hsj | = |si i hsi |en i A(e)
n,m hem |sj i hsj | = |si i Ai,j hsj |
i,j n,m i,j n,m i,j
por lo que
(s)
X X
Ai,j = hsi |en i A(e)
n,m hem |sj i = Te→s (e) s→e
i,n An,m Tm,j . (1.50)
n,m n,m
30
UNED
1.3. LA MEDIDA EN MECÁNICA CUÁNTICA
(s)
Otra forma de deducir (1.50) es efectuar Ai,j en la representación asociada a la base Be
(s)
hen |si i∗ A(e)
X X
hsi |en i A(e)
UNED
Ai,j = hsi | Â |sj i = n,m hem |sj i = n,m hem |sj i
n,m n,m
y, en cualquier caso, observe que todo se reduce a la utilización consistente de las matrices Ts→e
m,j =
hen |si i e→s
y Ti,n = hsi |en i. Es interesante que analice desde la perspectiva de esta subsección los
resultados de (1.46) y los propuestos en el Ejercicio 1.7.
EJERCICIO 1.8. Al igual que hay matrices unitarias, podemos hablar de operadores
UNED
unitarios en el espacio de Hilbert de los estados, que tendrán gran importantica en
el formalismo.
En primer lugar, un operador lineal Û del espacio de los estados es unitario si
Û −1 = Û † ⇐⇒ Û Û † = Û † Û = 1
UNED
a) Todo operador unitario es isométrico, esto es,
Û |vi
= k|vik para todo vector |vi.
UNED
d) Si Û1 y Û2 son operadores unitarios, entonces Û1 Û2 es un operador unitario.
 es un operador autoadjunto, entonces el operador ÛA = exp(iÂ) ≡ ∞ n
P
e) Si n=0 (i )/n!
es unitario.
UNED
1.3. LA MEDIDA EN MECÁNICA CUÁNTICA
• La interpretación de Copenhague de la mecánica cuántica ha de ser ya conocida del tercer curso.
Por ello nos limitaremos en estas notas a enunciar los resultados básicos, aunque insistamos que sus
muchas implicaciones se darán por supuestas.
UNED
1.3.1. Probabilidad en las medidas de observables
• El tercer postulado de la mecánica cuántica señala que valores se pueden obtener al hacer una medida
de un observable en un sistema cuántico y con qué probabilidad.
31
UNED
Mecánica Cuántica. EL FORMALISMO Y SU INTERPRETACIÓN
11
el estado |ψi se obtenga como resultado el valor a es:
UNED
P̂ |ψi
a
hψ| P̂a |ψi
Pr|ψi (A = a) = 2 = (1.51)
k|ψik hψ|ψi
UNED
2
P̂I |ψi
hψ| dP̂ (λ) |ψi
Z
Pr|ψi (A ∈ I) = 2 = (1.52)
k|ψik λ∈I hψ|ψi
Observe la distinción lógica entre resultados del espectro puntual (posibilidad de obtener un valor
aislado bien denido) y del espectro continuo (posibilidad restringida a un intervalo, arbitrariamente
UNED
pequeño pero siempre nito). Note a su vez que (1.52) se construye sobre la versión más general del
teorema espectral. En el caso habitual de que la función P̂c (λ) dada en (1.32) tenga un comportamiento
noble podremos construir el operador dP̂ (λ) usando los autokets no normalizables, como veremos en
el siguiente párrafo.
ga λ g Z
1 X 1 X
UNED
Pr|ψi (A = a) = |ha; i|ψi|2 ; Pr|ψi (A ∈ I) = dλ |hλ, i|ψi|2 (1.53)
hψ|ψi hψ|ψi λ∈I
i=1 i=1
lo que implica una evaluación trivial de estas probabilidades si |ψi está representado en una base de
autoestados de Â.
• Es importante darse cuenta de la equivalencia entre preparación de un estado y medida
(ltrante). Una forma de preparar un sistema físico en un estado denido por los valores que toman
UNED
sobre él una serie de observables de un CCOC, es hacer medidas sucesivas sobre estados genéricos
de manera que se vayan ltrando aquellos para los que el resultado de la medida es el deseado.
Volveremos a este punto un poco más adelante.
• Dado un estado cuántico |ψi el valor medio o esperado del observable  en ese estado es:
hψ| Â |ψi
D E X Z
 = a Pr|ψi (A = a) + dλ λ Pr|ψi (A ∈ [λ, λ + dλ]) = (1.54)
σ c (Â) hψ|ψi
UNED
a∈σ p (Â)
v* +
u
u D E 2 rD E D E2
(∆A)ψ = t  −  = Â2 −  (1.55)
ψ
ψ
D E
11
Recuerde que P̂a es autoadjunto y que P̂a2 = P̂a . Por tanto P̂a ψ|P̂a ψ = hψ| P̂a2 |ψi = hψ| P̂a |ψi.
32
UNED
1.3. LA MEDIDA EN MECÁNICA CUÁNTICA
EJERCICIO 1.9 (1a parte) El espacio de los estados de espín de una partícula con espín
2
s = 1/2 es un espacio de Hilbert de dimensión 2 y por tanto isomorfo a C . Designamos
1
por |+i = 0 el autoestado de la componente z del espín s con autovalor +~/2 y por
UNED
0
|−i = 1 el autoestado de sz con autovalor −~/2. En esta representación los operadores
correspondientes a las componentes del espín se suelen escribir en términos de las matrices
de Pauli:
~ 0 1 0 −i 1 0
ŝx,y,z = σ̂ x,y,z ; σ̂ x = , σ̂ y = , σ̂ z = (1.56)
2 1 0 i 0 0 −1
UNED
a) Dado el estado genérico normalizado |ψi = α |+i + β |−i demuestre que sin pérdida de
generalidad se puede denir el estado mediante dos ángulos θ y ϕ tales que:
|ψi = cos (θ/2) |+i + eiϕ sin (θ/2) |−i con θ ∈ [0, π] , ϕ ∈ [0, 2π)
b) Halle la probabilidad de que al medir ŝz en |ψi se obtengan los valores ±~/2.
2
c) Obtenga, en función de θ y ϕ, el valor esperado de s y el de |s| .
d) Demuestre que |ψi es autoestado con autovalor +~/2 del observable n · ŝ, donde n es
UNED
el vector unitario n = (cos ϕ sin θ, sin ϕ sin θ, cos θ).
Solución:
a) Tenga en cuenta que |ψi está normalizado y que es necesario denir una fase relativa
entre las dos componentes.
2
b) Inmediatamente: Pr|ψi (sz = +~/2) = cos
2 (θ/2) , Pr|ψi (sz = −~/2) = sin (θ/2).
c) hsi|ψi = (cos ϕ sin θ, sin ϕ sin θ, cos θ) ~/2, s2 |ψi = 3~2 /4 (el número cuántico s es 1/2).
UNED
1.3.2. Interacción entre medida y estado: reducción o colapso del estado cuántico
Como hemos visto en la subsección anterior, la formulación tradicional de la mecánica cuántica
UNED
arma que la probabilidad de obtener el valor a en una medida del observable  sobre un sistema en
el estado cuántico |ψi es
ga
1 X
Pr|ψi (A = a) = |ha; i|ψi|2 ,
hψ|ψi
i=1
siendo |a; ii el i-ésimo autoestado de  con autovalor a (en el caso general con degeneración).
UNED
Supongamos ahora que, inmediatamente después de la primera medida de A, hacemos una segunda
medida del mismo observable sobre el mismo sistema. Parece físicamente razonable suponer que si el
resultado de la primera medida ha sido a, el resultado de la medida inmediatamente posterior también
debería ser a con certeza absoluta. Entonces la ecuación (1.53) obliga a suponer que, antes de la
segunda medida, el estado sea un autoestado de  con autovalor a, de manera que Pr|ψi (A = a) = 1.
En otras palabras, debemos admitir que la primera medida ha hecho saltar el estado del sistema
de |ψi a un autoestado de Â. El problema es que este salto discontinuo no obedece a la ecuación
de Schrödinger y la evolución no es lineal y unitaria: de golpe han desaparecido todos los estados
ortogonales a Ea que aparecían en la expansión de |ψi en términos de autoestados de Â.12 En concreto
12
Podría pensarse que la dicultad proviene de haber aceptado la expresión (1.53) para la probabilidad. Sin embargo, en 1957,
Gleason demostró que la forma más general de denir una distribución de probabilidad que dé valores matemáticamente razonables
es a través de una matriz densidad y, en el caso de estados puros, se recupera la expresión (1.53) citada.
33
UNED
Mecánica Cuántica. EL FORMALISMO Y SU INTERPRETACIÓN
UNED
−
un valor concreto del mismo. Entonces, si ψ es el estado cuántico inmediatamente antes
de la medida, el estado cuántico inmediatamente posterior a ésta será
Z
+
1 X −
−
=
P̂a + dP̂ (λ)
λ∈Ic
Z
X −
−
a∈Ip
P̂a + dP̂ (λ) ψ
UNED
a∈Ip λ∈Ic
(1.57)
donde Ip e Ic son las partes del intervalo I pertenecientes al espectro puntual y al espectro
continuo, respectivamente.
• Desde luego, esta reducción de la función de onda o colapso del estado cuántico es uno de
los puntos más oscuros y debatidos de la mecánica cuántica. Según la interpretación ortodoxa, la
UNED
descripción del proceso de medida como un proceso continuo que obedece a la ecuación de Schrödinger
requeriría introducir en el sistema bajo estudio al propio aparato de medida, los observadores, los
observadores de los observadores, etc. en un regreso innito. Por ello es necesario cortar en algún
momento este proceso y postular que hay un salto discontinuo. Recíprocamente, podemos partir de
un sistema compuesto sistema+aparato de medida (más observadores, etc.) en un estado puro descrito
por una matriz densidad, y a partir de ésta obtener una matriz densidad parcial ρ(I) que describe un
estado mezcla, como se explicará en un tema posterior. Pero esto último supone promediar sobre los
UNED
grados de libertad del resto del sistema compuesto y borrar las fases relativas de los estados que forman
parte de la combinación lineal; en otras palabras, romper la unitariedad de la evolución temporal. En
denitiva, el proceso de medida y la evolución continua son procesos incompatibles.
Pese a todas estas discusiones, y aún admitiendo que no está claro como tiene lugar el proceso,
el postulado de reducción es un postulado práctico que permite cerrar el formalismo, aunque sea a
costa de introducir dos leyes de evolución temporal mutuamente incompatibles (y sin saber muy bien
en qué momento deja de ser válida una y es reemplazada por la otra). Como decía sonoramente John
Bell, la mecánica cuántica así construida es una teoría válida FAPP (For All Practical Purposes),
UNED
es decir, válida a todos los efectos prácticos. Las nuevas visiones sobre el problema de la medida
exceden sobremanera el nivel de este curso y el lector interesado debe esperar a tener una base sólida
en fundamentos de mecánica cuántica antes de abordar este fascinante tema.
UNED
• En primer lugar recordemos el Teorema de compatibilidad:
Dados dos observables  y B̂ en un sistema físico cuyo espacio de los estados es E, las
siguientes armaciones son equivalentes:
a) Â y B̂ se pueden medir simultáneamente en cualquier estado |φi (compatibilidad).
b) [Â, B̂] = 0 (conmutatividad).
c) Todos los proyectores espectrales de  conmutan con los de B̂ .
d) Existe una base ortonormal del espacio de los estados formada por autoestados
simultáneos de  y B̂ .
El punto d) del teorema de compatibilidad está directamente relacionado con la preparación de estados.
De acuerdo con esto, podemos construir estados |a, b; ii (i es un posible índice de degeneración)
34
UNED
1.4. EVOLUCIÓN TEMPORAL EN MECÁNICA CUÁNTICA
realizando medidas simultáneas de  y B̂ y seleccionando los estados para los cuales los resultados
han sido a y b, respectivamente.
UNED
• El segundo resultado importante es la relación de incertidumbre generalizada o desigualdad
de Heisenberg :
Sean  y B̂ dos observables. Denido el observable Ĉ = i[Â, B̂] se cumple que para
cualquier estado normalizado |ψi:
1 1
(∆Â)|ψi (∆B̂)|ψi ≥ hĈi|ψi = hψ| [Â, B̂] |ψi (1.58)
2 2
UNED
A la luz de este teorema, el principio de incertidumbre de Heisenberg se maniesta directamente en
el Postulado 6 de la mecánica cuántica.
EJERCICIO 1.9 (2a parte) Consideremos el espacio de los estados de espín de una
partícula con espín s = 1/2.
a) Demuestre que [ŝx , ŝy ] = i~ŝz y plantee la relación de incertidumbre generalizada
UNED
correspondiente.
b) Compruebe explícitamente dicha desigualdad para el estado cuántico genérico
cos (θ/2) |+i + eiϕ sin (θ/2) |−i
Solución: a) Es operativo; entonces ∆ŝx ∆ŝy ≥ ~ |hŝz i| /2. b) También operativo y usando
relaciones trigonométricas básicas.
UNED
1.4. EVOLUCIÓN TEMPORAL EN MECÁNICA CUÁNTICA
• Al igual que sucedía con la sección anterior, todos los contenidos fundamentales del tema han de
ser conocidos del tercer curso. Por tanto nos limitaremos a resumir los aspectos más importantes.
Cerraremos esta sección con una discusión detallada de la llamada imagen de Heisenberg,
completamente nueva para el estudiante, y con el desarrollo en serie del operador de evolución
temporal, que es la base de toda la teoría de perturbaciones dinámicas.
UNED
1.4.1. Evolución de un sistema cuántico. Ecuación de Schrödinger
• Consideremos un sistema físico cuyo espacio de los estado es E . Como sabemos, la evolución dinámica
del sistema está regida por el observable hamiltoniano el cual supondremos con toda generalidad
que depende del tiempo (sistema abierto). El hamiltoniano cuántico Ĥ (t) ha de tener una cierta
UNED
correspondencia con su análogo clásico. Entonces:
∂
i~ |ψ (t)i = Ĥ (t) |ψ (t)i (1.59)
∂t
35
UNED
Mecánica Cuántica. EL FORMALISMO Y SU INTERPRETACIÓN
• Observe que (1.59) es una ecuación de primer orden en el tiempo. Por tanto el conocimiento del
estado cuántico en un instante t0 determina unívocamente su evolución posterior, esto es,
el estado cuántico en un instante arbitrario t. Formalmente, la relación entre |ψ (t0 )i y |ψ (t)i está
UNED
dada por un operador lineal unitario Û (t, t0 ) al que denominaremos operador de evolución
temporal de manera que
∂
i~ Û (t, t0 ) = Ĥ (t) Û (t, t0 )
UNED
∂t
e imponiendo la condición inicial Û (t0 , t0 ) = 1, el operador de evolución temporal verica la siguiente
ecuación integral
Z t
i
Û (t, t0 ) = 1 − dτ Ĥ (τ ) Û (τ , t0 ) (1.61)
~ t0
UNED
Si el sistema es cerrado (no hay una fuente exterior dependiente del tiempo actuando sobre el
sistema), Ĥ es independiente del tiempo y la solución de (1.61) es
t − t0
Û (t, t0 ) = exp −i Ĥ (1.62)
~
UNED
|ψ (t)i = exp −i Ĥ |ψ (t0 )i .
~
|ψ (t0 )i en una base de autoestados de la
Esta expresión es fácilmente evaluable si expresamos
energía Ĥ (estados estacionarios) Para el caso en el que Ĥ tiene tanto espectro puntual como
espectro continuo y siendo |ε; ii los autoestados ortonormales de Ĥ (en sentido generalizado si hay
espectro continuo), la resolución espectral de la identidad será
gn g(ε)
UNED
XX Z X
1= |εn ; ii hεn ; i| + dε |ε, ii hε, i|
n i=1 σ c (Ĥ) i=1
donde {εn } son las energías permitidas en el espectro puntual,gn la degeneración del nivel energético
correspondiente, |εn ; ii el i-ésimo estado estacionario ortonormal dentro del nivel,13 ε son el continuo
de energías permitidas, g (ε) la degeneración correspondiente y |ε, ii el autoestado no normalizable
correspondiente. Estos autoestados (tanto del discreto como del continuo) obedecen la ecuación de
Schrödinger independiente del tiempo
UNED
Ĥ |ε, ii = ε |ε, ii (1.63)
gn Z g(ε)
XX X
−iεn (t−t0 )/~
Û (t, t0 ) = e |εn ; ii hεn ; i| + dε e−iε(t−t0 )/~ |ε, ii hε, i|
n i=1 σ c (Ĥ) i=1
13
En cierto modo esto es un abuso del lenguaje, ya que el estado estacionario es realmente
siendo su carácter estacioniario obvio porque la dependencia temporal está contenida en una constante multiplicativa.
36
UNED
1.4. EVOLUCIÓN TEMPORAL EN MECÁNICA CUÁNTICA
UNED
gn Z g(ε)
X X X
|ψ (t)i = e−iεn (t−t0 )/~ hεn ; i|ψ (t0 )i |εn ; ii + dεe−iε(t−t0 )/~ hε, i|ψ (t0 )i |ε, ii (1.64)
n i=1 σ c (Ĥ) i=1
y basta conocer las coordenadas de |ψ (t0 )i en la base de autoestados de la energía. Debemos insistir
que las expresiones (1.62 1.64) sólo resultan válidas para sistemas en los que el hamiltoniano no
depende explícitamente del tiempo.
UNED
• Como sabemos, la evolución temporal marcada por la ecuación de Schrödinger (1.59) preserva la
norma del estado cuántico, ya que el operador de evolución temporal es isométrico (es unitario).
Debemos recordar también que dicha evolución temporal es válida siempre y cuando no se efectúe una
medida sobre el estado, ya que de lo contrario y debido al POSTULADO 4, se produciría una reducción
o colapso del estado cuántico que es incompatible con la evolución de Schrödinger. Insistamos en que
este es el punto más débil del formalismo cuántico bajo la interpretación ortodoxa de Copenhague.
UNED
1.4.2. Evolución temporal de los valores medios
• Consideremos un sistema físico cuyo hamiltoniano es Ĥ (t) y un observable Â(t) que puede depender
explícitamente del tiempo. Dado un estado |ψ (t)i normalizado el valor esperado de  en dicho estado
para un instante de tiempo arbitrario será
UNED
hÂiψ (t) = hψ (t)| Â (t) |ψ (t)i
(la notación no es única). Nuestro objetivo es deducir una ecuación diferencial cuya solución nos dé
hÂiψ (t) si conocemos el valor inicial hÂiψ (t0 ). Si tenemos en cuenta que
∂ i ∂ −i
hψ (t)| = hψ (t)| Ĥ (t) ; |ψ (t)i = Ĥ (t) |ψ (t)i
∂t ~ ∂t ~
UNED
inmediatamente vemos que
d i ∂ Â(t)
hÂiψ (t) = − h[Â(t), Ĥ (t)]iψ (t) + h iψ (t) (1.65)
dt ~ ∂t
UNED
d i
hÂiψ (t) = − h[Â, Ĥ(t)]iψ (t) . (1.66)
dt ~
• La igualdad (1.66) sirve para caracterizar inmediatamente las constantes del movimiento:
observables cuyo valor esperado (o medio) es independiente del tiempo para cualquier estado cuántico:
Observe que (1.67) exige que  no dependa explícitamente del tiempo aunque no es necesario que el
sistema objeto a estudio sea cerrado.
37
UNED
Mecánica Cuántica. EL FORMALISMO Y SU INTERPRETACIÓN
UNED
parámetro α (que no es el tiempo sino, por ejemplo, la frecuencia en un oscilador armónico
simple). Como consecuencia sus valores propios y los autoestados correspondientes también dependen
paramétricamente de α. Si |ψ (α)i es el autoestado normalizado de Ĥ (α) con autovalor E (α), el cual
supondremos no-degenerado, se cumple el llamado teorema de Hellman-Feynman
* +
dE(α) ∂ Ĥ(α)
= ψ(α) ψ(α) (1.68)
dα ∂α
UNED
Su demostración es operativa. Sólo hay que tener en cuenta que al estar |ψ (α)i normalizado
d hψ (α) |ψ (α)i d (α) dψ (α)
hψ (α) |ψ (α)i = 1 ⇒ = |ψ (α) + (α) | =0
dα dα dα
UNED
* +
dE(α) dψ (α) ∂ Ĥ (α) dψ (α)
= Ĥ (α) ψ (α) + ψ (α) ψ (α) + (α) Ĥ (α)
dα dα ∂α dα
* +
dE(α) dψ (α) ∂ Ĥ (α) dψ (α)
= E (α) |ψ (α) + ψ (α) ψ (α) + E (α) ψ (α) | .
dα dα ∂α dα
UNED
Pero por lo dicho al principio, el primer y el tercer término se compensan. En denitiva,
* +
dE(α) ∂ Ĥ (α)
= (α) (α) ,
dα ∂α
tal y como queríamos demostrar. La utilización de este teorema es ubicua tanto en el desarrollo de la
teoría como en las aplicaciones de la mecánica cuántica.
UNED
• Observe que el resultado del teorema de Hellman-Feynman es generalizable a cualquier operador
dependiente de un parámetro; esto es, no está restringido al operador de Hamilton. Haciendo un
enunciado textual, el teorema arma que la variación a primer orden del valor esperado de un operador
dependiente de un parámetro sólo está debida a los cambios en el propio operador, no a los de los
autoestados correspondientes.
UNED
1.4.4. Evolución temporal de los observables
• Para una partícula no relativista sin espín sometida a una fuerza conservativa
38
UNED
1.4. EVOLUCIÓN TEMPORAL EN MECÁNICA CUÁNTICA
donde V (r) es la energía potencial (por abuso del lenguaje diremos muchas veces que V (r) es el
potencial), el hamiltoniano es
UNED
1
p̂2x + p̂2y + p̂2z + V (x̂, ŷ, ẑ) .
Ĥ = K̂ + V̂ =
2m
ḃ = 1 p̂x ; ḃ
x
1
y = p̂y ; ḃ
1
z = p̂z (1.70)
m m m
UNED
relaciones que constituyen el primer teorema de Ehrenfest.
A su vez, si denimos los operadores representativos de las componentes cartesianas de la fuerza F:
F̂x = Fx (x̂, ŷ, ẑ) ; F̂y = Fy (x̂, ŷ, ẑ) ; F̂y = Fy (x̂, ŷ, ẑ)
tenemos que
UNED
px = F̂x
ḃ ; py = F̂y
ḃ ; pz = F̂z
ḃ (1.71)
UNED
• La forma de enfocar la evolución cuántica que hemos visto hasta ahora se denomina imagen de
Schödinger de la evolución temporal (también se usa el término representación de Schrödinger).
En ella los estados evolucionan en el tiempo de acuerdo con la ecuación de Schrödinger (1.59) y los
observables están representados por operadores que no dependen explícitamente de t si la denición
de tales observables es ja (estacionaria). Observe que, como consecuencia, los autoestados de los
observables tampoco dependen de t, lo cual no quiere decir que en un sistema dado, si un estado
|ψ (t0 )i es autoestado de un observable  el estado en un tiempo posterior |ψ (t)i siga siéndolo. Esto
UNED
último será sólo posible si  es una constante del movimiento, lo que explica la conveniencia de
construir CCOC's a partir de constantes del movimiento.
• Otro procedimiento, formalmente equivalente al anterior, para describir la física del problema es
el que se obtendría mediante cualquier transformación unitaria que actúe sobre los kets y sobre
los observables del espacio de estados. Dado que la transformación es unitaria, los observables se
transformarían en otros observables con el mismo espectro de valores propios y con los mismos vectores
propios, al tiempo que se conservarían todas las relaciones algebraicas, las relaciones de conmutación
UNED
y los productos escalares. Nótese que, entonces, las probabilidades de obtener medidas de dichos
observables (dadas por cuadrados complejos de productos escalares) serían iguales a las que se hubieran
obtenido antes de hacer la transformación unitaria. Recuerde, en este sentido, la relación entre cambio
de base y transformación unitaria.
Ahora bien, la idea anterior es generalizable a transformaciones unitarias que dependen
explícitamente del tiempo lo que, grosso modo sería equivalente a hacer cambios de base en los
que la matriz de transformación dependa explícitamente del tiempo.
• De acuerdo con lo anterior consideremos un sistema cerrado en el que el hamiltoniano del sistema
es Ĥ , denimos la imagen o representación de Heisenberg como la representación asociada a la
transformación unitaria dada por el adjunto del operador unitario de evolución temporal Û (t, t0 ). Si
denotamos por un subíndice S a los objetos descritos en la imagen usual de Schrödinger y por un
subíndice H cuando están descritos en la de Heisenberg, obtenemos las siguientes relaciones entre kets
39
UNED
Mecánica Cuántica. EL FORMALISMO Y SU INTERPRETACIÓN
i (t − t0 )
UNED
|ΨH (t)i = Û † (t, t0 ) |ΨS (t)i = exp Ĥ |ΨS (t)i
~
(1.72)
† i (t − t0 ) i (t − t0 )
ÂH (t) = Û (t, t0 )ÂS (t) Û (t, t0 ) = exp + Ĥ ÂS (t) exp − Ĥ
~ ~
UNED
|ΨH (t)i = Û † (t, t0 )Û (t, t0 ) |ΨS (t0 )i = |ΨS (t0 )i =⇒ |ΨH (t)i = |ΨS (t0 )i (1.73)
(recuerde que Û es unitario: su inverso es igual a su adjunto). En denitiva, los kets en la imagen
de Heisenberg son objetos estacionarios, pues no dependen del tiempo. Puede entonces
ver que la dinámica en la imagen de Heisenberg se reeja en una dependencia temporal
explícita en los operadores que representan a los observables, aunque la denición física de
los mismos no dependa de t. Para un observable independiente del tiempo t
UNED
ÂH (t) = Û † (t, t0 )ÂS Û (t, t0 ).
Observe que ĤH (t) = Û † (t, t0 )ĤS Û (t, t0 ), pero como ĤS y Û conmutan la representación del
hamiltoniano en las imágenes de Heisenberg y Schrödinger coinciden, por lo que escribiremos
ĤH = ĤS = Ĥ . Veremos un poco más adelante que esto también es cierto para cualquier constante
del movimiento.
UNED
• Dado que el operador Û (t, t0 ) sigue la ecuación de evolución
d d †
i~ Û (t, t0 ) = Ĥ Û (t, t0 ) ; −i~ Û (t, t0 ) = Û † (t, t0 ) Ĥ
dt dt
al derivar ÂH (t) = Û † (t, t0 )ÂS (t) Û (t, t0 ) respecto del tiempo obtendríamos la evolución temporal del
operador ÂH (t):
UNED
i~ = −Û † (t, t0 ) Ĥ ÂS (t) Û (t, t0 ) + i~Û † (t, t0 ) Û (t, t0 ) + Û † (t, t0 ) ÂS (t) Ĥ Û (t, t0 )
dt ∂t
∂ ÂS (t)
= Û † (t, t0 ) [ÂS (t) , Ĥ]Û (t, t0 ) + i~Û † (t, t0 ) Û (t, t0 ) .
∂t
La anterior relación puede simplicarse usando que Ĥ , Û † y Û conmutan entre sí
Û † (t, t0 ) [ÂS (t) , Ĥ]Û (t, t0 ) = [Û † (t, t0 ) ÂS (t) Û (t, t0 ) , Ĥ] = [ÂH (t) , Ĥ]
UNED
y también usando la linealidad de operadores y derivadas:
que es la llamada ecuación de Heisenberg, resoluble formalmente con la condición inicial ÂH (t0 ) =
ÂS (t0 ). Recuerde que si la denición del observable es independiente del tiempo, el último término de
40
UNED
1.4. EVOLUCIÓN TEMPORAL EN MECÁNICA CUÁNTICA
(1.74) es cero. Debe tenerse en cuenta que la ecuación de Heisenberg es una ecuación entre operadores,
lo que hace que su resolución sea en principio más complicada que la ecuación de Schrödinger (una
ecuación de autovalores). A pesar de ello la imagen de Heisenberg es muy útil a la hora de obtener
UNED
relaciones formales relativas a la evolución de los sistemas cuánticos.
• En esta imagen de Heisenberg hemos dado al espacio de estados un movimiento tal que:
i) cada estado se representa mediante un vector ket jo, que llamaremos |ΨH i, del espacio de estados.
ii) cualquier variable dinámica viene representada por un observable denido en dicho espacio de
estados, que evoluciona según la ecuación de Heisenberg (1.74).
UNED
Podemos hacer una analogía geométrica sencilla con la representación de vectores en un espacio
euclídeo normal. Para ello, podemos escoger como sistema de referencia un conjunto jo de ejes
ortogonales, que puede estar constituido por un conjunto de vectores propios de una matriz hermítica
con coecientes constantes. Un estado de un sistema físico en evolución se representará entonces por
un vector de norma unidad cuyo origen coincide con el origen del sistema de referencia elegido y cuyo
extremo se mueve en el curso del tiempo. Esta forma de representación corresponde a la imagen de
Schrödinger.
Alternativamente, podríamos dotar a todo el espacio euclídeo de un movimiento de rotación tal
UNED
que deje jo al vector que representa al sistema físico. Entonces, los que antes eran ejes coordenados
jos parecerán ahora estar moviéndose en conjunto en el curso del tiempo, y en sentido contrario
respecto al que se movía el vector en la representación de Schrödinger. Esta segunda representación
corresponde a la imagen de Heisenberg.
Hay que notar, sin embargo, que ambas representaciones geométricas las proyecciones del vector
sobre los ejes de referencia son las mismas, pues sólo dependen de los ángulos que forman los vectores
entre sí y estos son independientes de que el espacio entero esté rotando o no. Por consiguiente, los
UNED
resultados físicos de cualquier medida son los mismos en ambas representaciones.
• constante de movimiento.
UNED
En la imagen de Heisenberg se puede entender mejor el concepto de
Para ello, supongamos una variable dinámica A que no depende del tiempo de manera explícita; se
dice que esa variable es una constante de movimiento si el operador ÂH que la representa en la imagen
de Heisenberg permanece constante en el tiempo, esto es, que dÂH (t) /dt = 0. En ese caso, resulta que
dicho observable tiene un conjunto de vectores propios jos y que la probabilidad de obtener algún
varlor concreto al medir la variable dinámica es independiente del momento en que se haga la medida.
En efecto, para un observable sin dependencia temporal explícita la ecuación de Heisenberg se
reduce a
UNED
dÂH (t) h i
i~ = ÂH (t) , Ĥ
dt
y, por tanto, para una constante del movimiento
h i
A es cte. del movimiento ⇐⇒ ÂH (t) , Ĥ = 0 (1.75)
de modo que las constantes del movimiento son aquellas cuyos observables conmutan con el
hamiltoniano independientemente de que estemos en la imagen de Heisenberg o en la de Schrödinger.
Además, el observable que verique la ecuación (1.75) resulta tener la misma expresión tanto en la
imagen de Schrödinger como en la imagen de Heisenberg, ya que ÂH (t) = ÂH (t0 ) = ÂS . Por tanto, su
ecuación de autovalores es ÂH |ΨH i = a |ΨH i y si el estado |ΨH i es cualquier autoestado del observable
ÂH , la variable dinámica conserva el valor a a lo largo del tiempo: se dice que a es un buen número
cuántico.
41
UNED
Mecánica Cuántica. EL FORMALISMO Y SU INTERPRETACIÓN
• Supongamos un sistema cuántico que tenga un análogo clásico. Esto signica que a cada magnitud
física del sistema clásico le corresponde una magnitud física del sistema cuántico, aunque estas últimas
son cantidades que no obedecen el álgebra ordinaria, sino un álgebra de operadores no conmutativa. Así,
UNED
podemos denir las variables cuánticas como funciones de los observables de posición q̂1 , q̂2 , . . . , q̂N y
de los observables del momento lineal p̂1 , p̂2 , . . . , p̂N en nuestro sistema. Estos observables no conmutan
dos a dos, pues verican las reglas de conmutación canónicas [q̂i , q̂j ] = 0, [p̂i , p̂j ] = 0, [q̂i , p̂j ] = i~δ ij .
Además, para operadores que sean funciones generales de los observables q̂ y p̂ sus relaciones de
conmutación resultan ser:
h i ∂ Â h i ∂ Â
q̂i , Â = i~ ; p̂i , Â = −i~ .
UNED
∂ p̂i ∂ q̂i
independientemente de la representación. Por tanto, las ecuaciones de Heisenberg para esas variables
son
dq̂i 1h i ∂ Ĥ dp̂i 1h i ∂ Ĥ
= −i q̂i , Ĥ = ; = −i p̂i , Ĥ = −
dt ~ ∂ p̂i dt ~ ∂ q̂i
que son formalmente idénticas a las ecuaciones de Hamilton de la mecánica clásica.
Supongamos ahora un sistema clásico, denido por las variables de posición
UNED
q1 , q2 , . . . , qN y del momento lineal p1 , p2 , . . . , pN y sea una de sus variables dinámicas
Aclas (q1 , q2 , . . . , qN ; p1 , p2 , . . . , pN ). Si el hamiltoniano depende de las variables de posición y de
momento, Hclas (q1 , q2 , . . . , qN ; p1 , p2 , . . . , pN ), se puede escribir el corchete de Poisson de la
variable dinámica Aclas y del hamiltoniano como
UNED
de manera que la ecuación de movimiento de la variable dinámica clásica es
dAclas ∂Aclas
= {Aclas , Hclas }P + . (1.76)
dt ∂t
Si ahora comparamos (1.76) con (1.74), vemos que se puede identicar el corchete de Poisson de
las variables dinámicas clásicas con el conmutador de las variables dinámicas cuánticas (salvo factor
UNED
multiplicativo). Esta es una ilustración formal del principio de correspondencia que, en denitiva, da
total racionalidad al formalismo cuántico.
• Veamos un ejemplo ilustrativo. Consideremos una partícula de espín 1/2 para la cual el espín
está regido por el hamiltoniando de evolución, en la representación de autoestados de ŝz ,
0 ε
Ĥ = con ε ∈ R+ .
ε 0
UNED
Diagonalizando la matriz Ĥ es inmediato ver que
σ Ĥ = {+ε, −ε}
1 1 1 φ−ε = √1 (|+i − |−i) = √1
1
|φε i = √ (|+i + |−i) = √ ; .
2 2 1 2 2 −1
Usando el teorema espectral, cualquier operador de la forma f (Ĥ) podrá escribirse como
f (ε) 1 f (−ε) 1
f (Ĥ) = f (ε) |φε i hφε | + f (−ε) φ−ε φ−ε = (1, 1) + (1, −1)
2 1 2 −1
42
UNED
1.4. EVOLUCIÓN TEMPORAL EN MECÁNICA CUÁNTICA
f (ε) 1 1 f (−ε) 1 −1 1 f (ε) + f (−ε) f (ε) − f (−ε)
UNED
f (Ĥ) = + = .
2 1 1 2 −1 1 2 f (ε) − f (−ε) f (ε) + f (−ε)
UNED
|φε (t)i = e−iωt |φε i ; φ−ε (t) = eiωt φ−ε
y también que
† cos (ωt) i sin (ωt)
Û (t) =
i sin (ωt) cos (ωt)
UNED
viendo que Û † (t)Û (t) = Û (t)Û † (t) = 1.
Así, si en t=0 el estado cuántico del espín es |Ψ (0)i ≡ |Ψi = α |+i + β |−i, en la representación
de Schrödinger
cos (ωt) −i sin (ωt) α α cos (ωt) − iβ sin (ωt)
|ΨS (t)i = Û (t) |Ψi = =
−i sin (ωt) cos (ωt) β −iα sin (ωt) + β cos (ωt)
UNED
† α
|ΨH (t)i = Û (t) |ΨS (t)i = = |Ψi .
β
~ 1 0
(ŝz )S =
UNED
2 0 −1
† ~ cos (ωt) i sin (ωt) 1 0 cos (ωt) −i sin (ωt)
(ŝz )H (t) = Û (t) (ŝz )S Û (t) =
2 i sin (ωt) cos (ωt) 0 −1 −i sin (ωt) cos (ωt)
~ cos (2ωt) −i sin (2ωt)
= .
2 i sin (2ωt) − cos (2ωt)
UNED
Por tanto, el valor esperado de ŝz en el estado ψ será
hŝz iψ (t) = hΨ| (ŝz )H (t) |Ψi = hΨS (t)| (ŝz )S |ΨS (t)i
~ n 2 o
hŝz iψ (t) = |α| − |β|2 cos (2ωt) + i(αβ ∗ − βα∗ ) sin (2ωt) .
2
43
UNED
Mecánica Cuántica. EL FORMALISMO Y SU INTERPRETACIÓN
UNED
dependiente explícitamente del tiempo Ĥ(t). Como ya hemos visto, el operador de evolución temporal
satisface formalmente la ecuación diferencial
∂
i~ Û (t, t0 ) = Ĥ (t) Û (t, t0 ) . (1.77)
∂t
Imaginemos ahora la siguiente situación: sobre un sistema físico cuya evolución está regida por el
hamiltoniano independiente del tiempo Ĥ0 , empieza a actuar a partir de un instante t0 una perturbación
exterior cuya energía de interacción con el sistema original está representada por el operador λŴ (t)
UNED
14
dependiente del tiempo. Aquí, λ es un parámetro adimensional que nos sirve para cuanticar la
intensidad de la perturbación, por lo que el hamiltoniano total (original + perturbación) es
Se nos plantea la dicultad de que no sabemos cómo resolver un problema en el que el hamiltoniano
es dependiente del tiempo en el cual, entre otras cosas, no tiene sentido hablar de estados estacionarios
y para el que la ecuación (1.62) no es válida. La idea de la llamada teoría de perturbaciones
UNED
dependientes del tiempo es realizar un desarrollo en serie del operador de evolución temporal
Û (t, t0 ) en términos del parámetro λ:
de manera que si λ es pequeño resulte posible aproximar Û (t, t0 ) por los términos de orden más bajo.
UNED
• Es evidente que Û0 (t, t0 ) es el operador de evolución temporal asociado a Ĥ0 (esto es, el caso
correspondiente a λ = 0) que está dado, como ya sabemos, por
y si nos restringimos a una aproximación lineal o de primer orden en la perturbción, se cumple que
Z t
iλ
Û0 (t, τ ) Ŵ (τ ) Û0 (τ , t0 ) dτ + O λ2
Û (t, t0 ) = Û0 (t, t0 ) − (1.79)
UNED
~ t0
∂ ∂
i~ Û0 (t, t0 ) + i~λ Û1 (t, t0 ) = Ĥ0 Û0 (t, t0 ) + λĤ0 Û1 (t, t0 ) + λŴ (t) Û0 (t, t0 ) .
∂t ∂t
UNED
Como Û0 es el operador de evolución temporal de Ĥ0 , los dos primeros términos de la anterior ecuación
se cancelan (lógico, puesto que son consistentes con la solución sin perturbación). Así, la ecuación
diferencial que satisface el término Û1 (t, t0 ) es
∂
i~ Û1 (t, t0 ) = Ĥ0 Û1 (t, t0 ) + Ŵ (t) Û0 (t, t0 )
∂t
y entonces basta comprobar que la expresión para Û1 (t, t0 ) dada en (1.79) satisface la anterior igualdad.
Para ello, recordemos que Û0 (t, τ ) = exp[−i (t − τ ) Ĥ0 /~] y escribamos Û1 (t, t0 ) como
14
El mero hecho de que esa perturbación sea nula si t < t0 es una dependencia temporal en sí misma.
44
UNED
1.4. EVOLUCIÓN TEMPORAL EN MECÁNICA CUÁNTICA
UNED
i~ = eiĤ0 τ /~ Ŵ (τ ) Û0 (τ , t0 ) dτ
∂t ∂t t0 ∂t t0
UNED
quedando así probada la importante igualdad (1.79).
• Supongamos que en t = t0 el sistema físico estaba en el estado Ĥ0 con |ψ ini i, estacionario de
energía Eini . En ese instante empieza a actuar la perturbación descrita por el operador λŴ (t) lo que
aparta al sistema de la evolución marcada por Ĥ0 . De esta forma el estado estacionario de Ĥ0 , |ψ ini i,
evolucionará de manera no trivial en el tiempo. De acuerdo con la aproximación (1.79) el sistema
cuántico responde linealmente a la perturbación de manera que el estado cuántico en un tiempo t > t0
será
UNED
Z t
iλ
|ψ(t)i = Û (t, t0 ) |ψ ini i = Û0 (t, t0 ) |ψ ini i − Û0 (t, τ ) Ŵ (τ ) Û0 (τ , t0 ) |ψ ini idτ + O(λ2 ).
~ t0
t
t−τ
Z
−i(t−t0 )Eini /~ iλ
|ψ(t)i = e |ψ ini i − exp −i Ĥ0 Ŵ (τ ) e−i(τ −t0 )Eini /~ dτ |ψ ini i + O(λ2 ).
~ t0 ~
UNED
Como el estado |ψ(t)i ya no es el estado original |ψ ini i, existe cierta probabilidad Pini→fin (t) de
que en este instante t el sistema haya evolucionado hasta otro estado estacionario distinto de Ĥ0 ,
|ψ fin i. Esta probabilidad será, naturalmente,
y sustituyendo la anterior expresión y usando que |ψ fin i es i) autoestado de Ĥ0 con autovalor Efin ; ii)
UNED
ortogonal a |ψ ini i, es fácil ver que
2 λ2 Z t
2
−1 (E
Pini→fin (t) ' λ2 hψ fin | Û1 (t, t0 ) |ψ ini i = 2 fini −Eini )τ
ei~ hψ fin | Ŵ (τ ) |ψ ini i dτ (1.80)
~ t0
UNED
teoría de perturbaciones dependientes del tiempo a primer orden. Este es uno de los
resultados más importantes del curso.
• La expresión (1.80) sólo es válida si |ψ ini i 6= |ψ fin i, esto es, no sirve para calcular la probabilidad
de que el sistema permanezca en el estado original |ψ ini i. A su vez, (1.80) es una buena aproximación
sólo si Pini→fin (t) 1 lo que implica, necesariamente, tiempos cortos y perturbaciones débiles (esto
es, |λ| 1).
45
UNED
Mecánica Cuántica. EL FORMALISMO Y SU INTERPRETACIÓN
1.5. PROBLEMAS
ORIENTACIONES GENERALES:
UNED
Aquellos problemas marcados con una (D) bien se resuelven aplicando directamente la teoría,
bien sirven de repaso a los contenidos más importantes. Ello no quiere decir que su resolución
no precise algunas operaciones matemáticas más o menos tediosas. Vd. debería intentar hacerlos
sin mirar las soluciones y comprobar el resultado.
El resto de los problemas tendrán un grado de dicultad variable. Pretenden ilustrar detalles de
la teoría, ampliar la misma, o mostrar su aplicación a situaciones concretas.
UNED
Independientemente de su dicultad, aquellos problemas señálados con (!!) presentan situaciones
sorprendentes, paradójicas o con especial interés.
A nuestro pesar, es prácticamente imposible que estas notas estén libres de erratas,
fundamentalmente tipográcas. Recuerden que existe un foro especíco para advertir de las
mismas a sus compañeros (½y al equipo docente para su pronta corrección!)
UNED
notas, aunque basados en argumentos físicos consistentes.
UNED
c) [ÂB̂, Ĉ] = Â[B̂, Ĉ] + [Â, Ĉ]B̂
d) [Â, B̂ Ĉ] = B̂[Â, Ĉ] + [Â, B̂]Ĉ
e) Si [Â, B̂] = i~ entonces: [Â, B̂ n ] = i~nB̂ n−1 con n∈N (use inducción completa)
UNED
a) Basta desarrollar y agrupar:
[Â+ B̂, Ĉ] = (Â+ B̂)Ĉ − Ĉ(Â+ B̂) = ÂĈ + B̂ Ĉ − Ĉ Â− Ĉ B̂ = (ÂĈ − Ĉ Â)+(B̂ Ĉ − Ĉ B̂) = [Â, Ĉ]+[B̂, Ĉ].
[λÂ, Ĉ] = λÂĈ − λĈ  = ÂλĈ − Ĉλ = [Â, λĈ] = λ(ÂĈ − Ĉ Â) = λ[Â, Ĉ].
UNED
c) Sólo hay que sumar y restar ÂĈ B̂ :
[ÂB̂, Ĉ] = ÂB̂ Ĉ−Ĉ ÂB̂ = ÂB̂ Ĉ−ÂĈ B̂+ÂĈ B̂−Ĉ ÂB̂ = Â(B̂ Ĉ−Ĉ B̂)+(ÂĈ−Ĉ Â)B̂ = Â[B̂, Ĉ]+[Â, Ĉ]B̂.
[Â, B̂ n ] = [Â, B̂ n−1 ]B̂+B̂ n−1 [Â, B̂] = (i~(n−1)B̂ n−2 )B̂+B̂ n−1 (i~) = i~(n−1)B̂ n−1 +i~B̂ n−1 = i~nB̂ n−1
46
UNED
1.5. PROBLEMAS
∞
iλ n
X
iλ 1
[Â, B̂ n ]
UNED
Â, exp − B̂ = −
~ n! ~
n=0
∞ ∞
iλ n iλ n n−1
[Â,B̂ 0 ]=0 X 1 n
X i~
= − [Â, B̂ ] = − B̂
n! ~ (n − 1)! ~
n=1 n=1
∞ ∞
iλ n−1 n−1 iλ m m
X λ X 1 iλ
= − B̂ =λ − B̂ = λ exp − B̂
(n − 1)! ~ m! ~ ~
n=1 m=0
UNED
Observe que en este problema  y B̂ verican las reglas de conmutación canónicas, por lo que las
propiedades e) y f ) son de aplicabilidad para, por ejemplo, los operadores x̂ y p̂x .
PROBLEMA 1.2.
Consideremos el espacio de los estados de una partícula en una dimensión. Usando el
resultado del problema 1.1.f :
UNED
a) Demuestre que si |xi es un estado propio del operador posición x̂ con valor propio
x, entonces exp −ia0 ~−1 p̂x |xi es un autoestado del mismo operador con valor propio
x + a0 .
b) Demuestre que si |pi es autoestado del momento lineal p̂x con valor propio p, entonces
exp (ik0 x̂) |pi es autoestado del momento con autovalor p + ~k0 .
c) Pruebe que si Ĥ es el hamiltoniano del sistema, no existe ningún operador t̂ tal que
[Ĥ, t̂] = i~
UNED
a) Como [x̂, p̂x ] = i~, de acuerdo con el problema anterior,
a h a i a a
0 0 0 0
a0 exp −i p̂x = x̂, exp −i p̂x = x̂ exp −i p̂x − exp −i p̂x x̂.
~ ~ ~ ~
−1 p̂
Por tanto, si |ui = exp −ia0 ~ x |xi tenemos que
UNED
a a a
0 0 0
x̂ |ui = x̂ exp −i p̂x |xi = exp −i p̂x x̂ + a0 exp −i p̂x |xi
~ ~ ~
a0
= (x + a0 ) exp −i p̂x |xi = (x + a0 ) |ui
~
quedando comprobada la igualdad.
b) Como [p̂x , x̂] = −i~, podemos establecer la equivalencia con el resultado del problema anterior
usando [p̂x , −x̂] = i~. Por tanto
UNED
k0 ~ exp (ik0 x̂) = [p̂x , exp (ik0 x̂)] = p̂x exp (ik0 x̂) − exp (ik0 x̂) p̂x
y se procede de idéntica manera que en el apartado a); si |vi = exp (ik0 x̂) |pi tenemos que:
p̂x |vi = p̂x exp (ik0 x̂) |pi = (exp (ik0 x̂) p̂x + k0 ~ exp (ik0 x̂)) |pi = (p + ~k0 ) exp (ik0 x̂) |pi
= (p + ~k0 ) |vi
c) Supongamos que existiese tal operador que, al ser canónico conjugado de Ĥ sería la representación
natural de la variable temporal. Entonces, inspirándonos en lo visto en los apartados a) y b) de este
problema, sea |εi un autoestado de la energía y δ un valor real arbitrario. Entonces
δ
exp −i t̂ |εi
~
47
UNED
Mecánica Cuántica. EL FORMALISMO Y SU INTERPRETACIÓN
sería autoestado de la energía con autovalor ε + δ . Como esto sería cierto para cualquier δ tendríamos
que el espectro de Ĥ sería todo R, independientemente del sistema físico considerado. Puesto que esto
es absurdo, no existe ningún operador t̂ con estas características.
UNED
Este último resultado pone de maniesto la diferente naturaleza de la relación de indeterminación
posición-momento y la relación energía-tiempo. En efecto, sabemos que dados dos operadores  y B̂
que no conmutan se puede demostrar en general que
1
(∆Â)ψ (∆B̂)ψ ≥ |h[Â, B̂]iψ |;
2
x̂ p̂x ,
UNED
en el caso particular en que los operadores sean y la relación anterior conduce a la relación de
indeterminación ∆x̂·∆p̂x ≥ ~/2. Sin embargo no podemos aplicar el mismo razonamiento para obtener
la relación de indeterminación energía tiempo ya que hemos visto que no existe ningún operador que
satisfaga una relación de conmutación semejante con Ĥ .
PROBLEMA 1.3.
Consideremos dos operaradores Â, B̂ del espacio de los estados de un cierto sistema físico.
UNED
a) Demuestre que exp(ÂB̂)Â = Â exp(B̂ Â).
b) Demuestre que si [Â, [Â, B̂]] = [B̂, [Â, B̂]] = 0, entonces para una función g arbitraria
se cumple [Â, g(B̂)] = [Â, B̂]g 0 (B̂).
Sugerencia: desarrolle g en serie e imponga el cumplimiento de la igualdad orden a orden.
UNED
a) Es directo; basta expandir la exponencial:
n n veces n veces
z }| { z }| {
∞ ÂB̂ Â ∞ ∞ ∞
X X ÂB̂ ÂB̂...ÂB̂ Â X Â B̂ Â B̂ Â...B̂ Â X Â (B̂ Â)n
eÂB̂ Â = = = = = ÂeB̂ Â
n! n! n! n!
n=0 n=0 n=0 n=0
n
observe que, en general, ÂB̂ 6= Ân B̂ n a no ser que los operadores conmuten.
UNED
g (u) = ∞
P n 0
P∞ n−1 . Por
b) Supongamos que n=0 gn u , por lo que g (u) = n=1 ngn u tanto, tenemos que
demostrar que
UNED
cumplimiento para n − 1:
n o
[Â, B̂ n ] = [Â, B̂ n−1 ]B̂ + B̂ n−1 [Â, B̂] = (n − 1) [Â, B̂]B̂ n−2 B̂ + B̂ n−1 [Â, B̂]
= (n − 1)[Â, B̂]B̂ n−1 + B̂ n−1 [Â, B̂].
[Â, B̂ n ] = (n − 1) [Â, B̂]B̂ n−1 + [Â, B̂]B̂ n−1 = n[Â, B̂]B̂ n−1
y entonces
∞
X ∞
X
[Â, g(B̂)] = [Â, gn B̂ n ] = [Â, B̂]ngn B̂ n−1 = [Â, B̂]g 0 (B̂).
n=0 n=1
48
UNED
1.5. PROBLEMAS
Observe que x̂ y p̂x cumplen esta condición (y, en general, cualquier pareja de observables canónicos
conjugados). Por tanto, dados dos observables V (x̂) y W (p̂x )
UNED
[p̂x , V (x̂)] = [p̂x , x̂]V 0 (x̂) = −i~V 0 (x̂) ; [x̂, W (p̂x )] = [x̂, p̂x ]W 0 (p̂x ) = i~W 0 (p̂x )
relaciones muy útiles y que se utilizan a menudo (por ejemplo, en la demostración de los teoremas de
Ehrenfest).
PROBLEMA 1.4.
UNED
Consideremos el espacio de los estados E de una partícula que se mueve en una dimensión.
Un operador antilinealD̂ es aquel que verica, para todo |ψi , |φi ∈ E y para todo α, β ∈ C,
queD̂(α |ψi + β |φi) = α∗ D̂ |ψi + β ∗ D̂ |φi.
Dado el operador de conjugación compleja C ˆ, denido por la regla de actuación en la
representación de posiciones
ˆ (x) = ∗
Cψ (x)
a) Demuestre que Cˆ es antilineal y que Cˆ2 = 1. Compruebe que los valores propios de Cˆ
UNED
son complejos de módulo unidad.
b) Demuestre que es antinuitario, esto es, que para todo par de estados |ui,|vi se cumple
ˆ |Cˆ vi = hu|vi∗ .
hCu
c) Decimos que un estado |ψi es real cuando Cˆ |ψi = λ |ψi, mientras que un operador Â
es real cuando conmuta con C ˆ. Pruebe que tanto la posición x̂ como la energía cinética K̂
son reales, pero que el momento lineal p̂x no lo es.
d) Evalúe [C,ˆb
a], donde b
a es el operador destrucción de un oscilador armónico.
UNED
e) Demuestre que si  y B̂ son dos observables reales, entonces para cualquier estado real
|ψi se cumple hψ|[Â, B̂]|ψi = 0. ¾Podemos armar que hψ|[Â, B̂]|ψi = 0 para cualquier
estado?
a) En la representación de posiciones:
UNED
ˆ (x) + β ∗ Cφ
ˆ (x)
Si |ψ λ i es un autoestado normalizado de Cˆ con autovalor λ, como Cˆ2 = 1 tendríamos que (cuidado que
Cˆ es antilineal)
UNED
b) También usando la representación de posiciones:
Z +∞ n o∗ n o Z +∞
ˆ |Cˆ vi =
hCu ˆ (x)
Cu ˆ (x) dx =
Cv (u(x)∗ )∗ (v(x)∗ ) dx
−∞ −∞
Z +∞ ∗
= u(x)∗ v(x)dx = hu|vi∗
−∞
y entonces Cˆ es antiunitario.
c) Sigamos en la representación de posiciones. Para un estado genérico (no olvide que x ∈ R), veamos
si x̂ es real
ˆ (x) = x̂ψ (x)∗ = xψ (x)∗
x̂Cψ
⇒ x̂Cˆ = Cˆx̂
∗
Cˆx̂ψ (x) = Cˆ {xψ (x)} = xψ (x)
49
UNED
Mecánica Cuántica. EL FORMALISMO Y SU INTERPRETACIÓN
∗
2 2
ˆ (x) = K̂ψ (x)∗ = − ~ d ψ (x)
UNED
K̂ Cψ
2m dx2
⇒ K̂ Cˆ = CˆK̂
2 d2 ψ (x) ~2 d2 ψ (x)∗
~
CˆK̂ (x) = Cˆ −
= −
2m dx2 2m dx2
UNED
p̂x Cψ
dx
p̂x Cˆ = − Cˆp̂x
dψ (x)∗
ˆ ˆ dψ (x)
C p̂x ψ (x) = C −i~ = +i~
dx dx
UNED
a = √ α−1 x̂ + iα~−1 p̂x
b
2
y en la representación de posiciones
1 x d
a= √
b +α .
2 α dx
UNED
b
También se puede obtener este resultado usando los resultados del apartado c) y álgebra de
conmutadores. Sin embargo hay que tener cuidado porque Cˆ es antilineal, esto es, en sentido de
operadores, para cualquier complejo ˆ = λ∗ Cˆ.
λ, Cλ Entonces
ˆb
[C, ˆ √1 x̂] + [C,
a] = [C, ˆ i √α p̂x ] = √1 [C,
ˆ x̂] + √α [C,
ˆ ip̂x ]
2α 2~ 2α 2~
UNED
ya que no hay problema con los escalares reales. Recordando que ˆ x̂] = 0,
[C, queda
ˆb α ˆ α nˆ o
[C, a] = √ [C, ip̂x ] = √ Cip̂x − ip̂x Cˆ
2~ 2~
(!) α iα n ˆ
n o o
= √ −iCˆp̂x − ip̂x Cˆ = − √ C p̂x + p̂x Cˆ = 0
2~ 2~
UNED
e) Finalmente,
D E D E
hψ|[Â, B̂]|ψi = hψ|(ÂB̂ − B̂ Â)|ψi = Âψ|B̂ψ − B̂ψ|Âψ
D E D E
y basta probar que Âψ|B̂ = B̂ |Â si , Â y B̂ son reales, lo que no es difícil:
D E Z +∞ n o∗ n o Z +∞ n on o
Âψ|B̂ψ = Âψ (x) B̂ψ (x) dx = CˆÂψ (x) B̂ (x) dx
−∞ −∞
Z+∞ n on o Z +∞ n on o
= ˆ
ÂCψ (x) B̂ψ (x) dx = λ Âψ (x) B̂ (x) dx
−∞ −∞
Z +∞ n on o D E
=λ B̂ (x) Âψ (x) dx = · · · = B̂ |Â
−∞
50
UNED
1.5. PROBLEMAS
D E D D E∗ E D E
Âψ|B̂ψ = = CˆB̂ψ|CˆÂ
CˆÂψ|CˆB̂ψ ˆ ÂCˆ
= B̂ Cψ|
UNED
D E D E D E
= B̂λψ|Âλψ = |λ|2 B̂ψ|Â = B̂ |Â
En cuanto a la última pregunta, la respuesta es naturalmente que no. Por ejemplo, x̂ y p̂2x son
reales pero no conmutan entre sí, por lo que siempre habrá algún estado para el que
UNED
hψ| [x̂, p̂2x ] |ψi 6= 0.
UNED
1
n̂a = δ(a − x̂) ; ̂a = (p̂x n̂a + n̂a p̂x )
2m
donde x̂ y p̂x son los observables posición y momento, respectivamente. Obtenga los
valores medios de n̂a y ̂a para un estado cuántico genérico normalizado cuya función de
onda es ψ (x). Interprete físicamente los resultados.
En la representación de posiciones
UNED
Z +∞
hn̂a iψ = hψ| δ(a − x̂) |ψi = ψ ∗ (x) δ (a − x) ψ (x) dx = |ψ (a)|2 = ρψ (a) ,
−∞
donde ρ (a) es la densidad de probabilidad asociada a la posición. Por tanto, n̂a es un observable
cuyo valor esperado es la densidad de probabilidad. De hecho representa al observable densidad
(partículas por unidad de volumen) en un punto a. Si se multiplicase por la carga q de la partícula,
qn̂a representaría al observable densidad de carga.
UNED
Por otro lado
1 1 1
ĥa iψ = hψ| (p̂x δ(a − x̂) + δ(a − x̂)p̂x ) |ψi = hψ| δ(a − x̂)p̂x |ψi∗ + hψ| δ(a − x̂)p̂x ) |ψi
2m 2m 2m
donde el cambio de orden en el primer término lo hemos hecho para evitar la molesta evaluación de
15
p̂x sobre una delta (que exige integrar por partes). Sustituyendo en la representación de momentos
UNED
∗
−i~ +∞ −i~ +∞
Z Z
∗ dψ (x) ∗ dψ (x)
ĥa iψ = ψ (x) δ (a − x) dx + ψ (x) δ (a − x) dx
2m −∞ dx 2m −∞ dx
dψ ∗ (x)
i~ dψ (x)
= (x) − ψ ∗ (x) = jx (a)
2m dx dx
x=a
donde jx (a) es la densidad de corriente de probabilidad en el punto a. Luego ̂a es un observable que
representa la densidad de corriente en un punto. Si lo multiplicásemos por la carga de la partícula,
q̂a sería el observable densidad de corriente eléctrica.
15
Aunque en rigor es lo que hemos hecho, ya que el paso
realizado en la representación de posiciones no es otra cosa que una integración por partes.
51
UNED
Mecánica Cuántica. EL FORMALISMO Y SU INTERPRETACIÓN
UNED
un hamiltoniano Ĥ , respectivamente.
a) Demuestre que para cualquier estado |φi se tiene que hφ| (Ĥ − E0 )(Ĥ − ε) |φi ≥ 0 si
ε ∈ [E0 , E1 ]
b) Como consecuencia, si |ψi es un estado para el que hĤi|ψi < E1 , demuestre que para
1
(∆Ĥ)2|ψi
UNED
E0 ≥ hĤi|ψi −
ε − hĤi|ψi
por lo que tenemos una cota inferior a la energía del estado fundamental (cualquier
valor esperado de Ĥ proporciona una cota superior a E0 , de ahí el interés de este resultado).
a) Supongamos que
∞
X
|φi = φn |ni
UNED
n=0
donde |ni es autoestado de la energía con autovalor En . Por tanto
∞
X ∞
X
2
hφ| (Ĥ − E0 )(Ĥ − ε) |φi = |φn | (En − E0 ) (En − ε) = |φn |2 (En − E0 ) (En − ε)
n=0 n=1
UNED
b) Vemos que ε cumple las condiciones del resultado anterior, por tanto
UNED
y sumamos y restamos hĤi2|ψi , tenemos que
hψ| (Ĥ − E0 )(Ĥ − ε) |ψi = E0 ε − hĤi|ψi − ε − hĤi|ψi hĤi|ψi + (∆Ĥ)2|ψi ≥ 0
(∆Ĥ)2|ψi
E0 ε − hĤi|ψi ≥ ε − hĤi|ψi hĤi|ψi − (∆Ĥ)2|ψi ⇒ E0 ≥ hĤi|ψi − .
ε − hĤi|ψi
UNED
PROBLEMA 1.7. (!!) El teorema del virial
Consideremos una partícula que se mueve en tres dimensiones bajo la acción de una fuerza
conservativa que deriva de la energía potencial V (r). Supongamos que la partícula está
en un estado estacionario |ψi normalizable. Demuestre el llamado teorema del virial
D E
2 K̂ = hr · ∇V (r)i
ψ
52
UNED
1.5. PROBLEMAS
d D E
i~ hr̂ · p̂iψ = [r̂ · p̂, Ĥ]
UNED
dt
pero como el estado es estacionario, tendremos que
d D E
hr̂ · p̂iψ = 0 ⇒ [r̂ · p̂, Ĥ] = 0
dt
Desarrollemos el conmutador:
UNED
D E D E 1 2
0 = [r̂ · p̂, Ĥ] = r̂·[p̂, Ĥ] + [r̂, Ĥ]·p̂ = r̂·[p̂, V (r̂)] + [r̂, p̂ ]·p̂ =
ψ 2m ψ
y evaluemos cada uno de los dos conmutadores que han aparecido por separado. El primero se puede
hacer en la representación de posiciones (también se puede evaluar de manera más abstracta usando
los resultados del problema 1.3):
[p̂, V (r̂)] |ψi → [−i~∇, V (r)]ψ (r) = −i~∇{V (r) ψ (r)} + V (r) i~∇ψ (r) = −i~ {∇V (r)} ψ (r)
UNED
por lo que [p̂, V (r̂)] = −i~∇V (r̂). Por otro lado
[r̂, p̂2 ] = [x̂, p̂2x ]ex + [ŷ, p̂2y ]ey + [ẑ, p̂2z ]ez = ... = 2i~p
y sustituyendo
D E i~
UNED
0 = [r̂ · p̂, Ĥ] = −i~r̂ · ∇V (r̂) + p̂ · p̂ ⇒
m ψ
1
2 D E
⇒ p̂ = hr̂ · ∇V (r̂)iψ ⇒ 2 K̂ = hr · ∇V (r)iψ
m
quedando demostrado el teorema. Observe que el resultado es el mismo independientemente de la
dimensionalidad.
UNED
PROBLEMA 1.8.
Consideremos una partícula de masa m sometida a una fuerza central que deriva de la
energía potencial V (r). Usando el teorema del virial 2hK̂iψ = hr̂ · ∇V (r̂)iψ :
a) Demuestre que si V (r) decrece monótonamente con r, el sistema carece de estados
ligados estacionarios.
UNED
b) Pruebe que si para el potencial se cumple r · ∇V (r) ≤ −γV (r) con γ ∈ (0, 2), entonces
no hay estados estacionarios ligados con energías positivas.
c) Si V (r) = βrn , relacione, para para cada n, el valor esperado de la energía total y el
de la energía potencial. Como consecuencia, demuestre que es necesario que n > −2 para
que existan estados ligados estacionarios.
53
UNED
Mecánica Cuántica. EL FORMALISMO Y SU INTERPRETACIÓN
Así:
a) Si V (r) decrece monótonamente con r, dV (r)/dr es negativo para todo r, por lo que
UNED
dV (r)
2hK̂iψ = r <0
dr ψ
γ−2
2hK̂iψ ≤ −γhV̂ iψ = −γ En − hK̂iψ ⇒ −γEn ≥ (2 − γ) hK̂iψ ⇒ En ≤ hK̂iψ
UNED
γ
UNED
D E
D E D E D E n+2D E
2 K̂ = n V̂ ⇒ 2 En − V̂ = n V̂ ⇒ En = V̂ .
ψ ψ ψ 2
Para valores de n < 0, V (r) ha de ser negativa para que la fuerza central pueda atraer a la partícula.
Las energías de los estados estacionarios estables serán entonces negativas. Sin embargo estas dos
condiciones no se pueden dar simultáneamente si n ≤ −2.
UNED
PROBLEMA 1.9. El teorema del virial en 1 dimensión
Con el objeto de convencerle de que el teorema del virial es válido en cualquier
dimensionalidad veamos este problema, que recoge algunos de los apartados de los dos
anteriores pero restringidos a una dimensión. Consideremos entonces el espacio de los
estados de una partícula de masa m bajo la energía potencial V (x) tal que su hamiltoniano
de evolución es Ĥ = K̂ + V̂ = p̂2x /(2m)
+ V (x̂):
UNED
a) Obtenga los conmutadores [Ĥ, p̂x ], [Ĥ, x̂] y [Ĥ, x̂p̂x ] en función de p̂x , x̂ y V (x̂).
b) Calcule los elementos de matriz hφn | [Ĥ, x̂p̂x ] |φn i, siendo |φn i los autoestados
normalizados de Ĥ con autonenergía En .
c) Establezca una relación entre hφn | K̂ |φn i y hφn | x̂V 0 (x̂) |φn i, donde V 0 (u) = dV (u)/du.
d) ¾Como están relacionados hφn | V̂ |φn i y hφn | K̂ |φn i cuando V (x) = γ 0 xk , siendo γ 0 > 0
y k = 2, 4, 6, ...
UNED
a) Como sabemos (usemos el problema 1.3)
b) Es directo:
hφn | [Ĥ, x̂p̂x ] |φn i = hφn | Ĥ x̂p̂x |φn i − hφn | x̂p̂x Ĥ |φn i = hφn | En x̂p̂x |φn i − hφn | x̂p̂x En |φn i = 0,
54
UNED
1.5. PROBLEMAS
donde hemos usado el carácter autoadjunto de Ĥ y que las energías son reales.
UNED
n o
hφn | [Ĥ, x̂p̂x ] |φn i = 0 ⇒ hφn | i~ x̂V 0 (x̂) − 2K̂ |φn i = 0 ⇒ 2 hφn | K̂ |φn i = hφn | x̂V 0 (x̂) |φn i
d) Puesto que ahora V (x) = γ 0 xk , tenemos que V 0 (x) = kγ 0 xk−1 = kx−1 V (x). Por tanto, para un
estado estacionario
2hKi = hx̂V 0 (x̂)i = khV (x̂)i ≡ khV̂ i
En el caso particular del oscilador armónico (k = 2), hKi = hV̂ i,
UNED
tendríamos que relación que ya debe
ser sobradamente conocida.
UNED
Dirac.
φ a+ − φ a− = ∆
UNED
escalón de Heavyside y φc (x) una función continua.
Estos son resultados que conocemos de tercero, pero conviene recordarlos porque los potenciales tipo
delta se usan muy a menudo para ilustrar algunos aspectos de la teoría. Entonces:
UNED
d
= −i~φ 0 (a) .
hp̂x δ a |φi = hδ a |p̂x φi = −i~ φ (x)
dx x=a
UNED
δ 0a |φ = −φ 0 (a)
p̂x φ (x) = p̂x φc (x) + p̂x {Ha (x) ∆} = p̂x φc (x) − i~∆δ a (x) .
55
UNED
Mecánica Cuántica. EL FORMALISMO Y SU INTERPRETACIÓN
UNED
V (x) = −γδ (x) ; γ>0
Este sistema puede considerarse como un pozo cuadrado muy estrecho y muy profundo. Este es
un ejemplo sencillo de resolver pero siempre y cuando se recuerde que la aparición de la delta de
UNED
Dirac implica que las derivadas han de realizarse en sentido de distribuciones. Trabajemos en la
representación de posiciones.
Sea E<0 la energía de un estado estacionario ligado (si E > 0 nos encontraríamos con autoestados
no ligados de Ĥ ). Puesto que el potencial es nulo si x 6= 0 la función de onda del estado estacionario
la podemos escribir como
√
φE (x) = C exp (−k |x|) ; k= −2mE/~,
UNED
donde la constante de normalización C se obtiene a partir de
+∞ +∞
C2
Z Z
2 2
1=C exp (−2k |x|) dx = 2C exp (−2kx) dx = .
−∞ 0 k
Por tanto,
√
φE (x) = k exp (−k |x|) .
UNED
Para calcular los valores permitidos de k (y, por ende, de la energía E ) tenemos que ir a la propia
ecuación de Schrödinger. Derivando φE (x) una primera vez
√ 3/2
kk exp (kx) si x ≤ 0 k exp (kx) si x ≤ 0
0
φE (x) = =
√
− kk exp (−kx) si x ≥ 0, −k 3/2 exp (−kx) si x ≥ 0,
y volviendo a derivar
UNED
φ00E (x) = k 5/2 exp (−k |x|) − 2k 3/2 δ (x) .
La ecuación de Schrödinger del sistema es entonces
~2 00
− φ (x) + V (x) φE (x) = EφE (x)
2m E
~2 5/2 −k|x| ~2 3/2
− k e + k δ (x) − γδ (x) k 1/2 e−k|x| = Ek 1/2 e−k|x|
2m m
UNED
~2 k 2 ~2 k
−k|x|
E+ e − − γ δ (x) = 0
2m m
Los dos paréntesis tienen que anularse. La anulación del primero implica la relación ya conocida
p
k= −2mE/~2 ; la del segundo la relación que estamos buscando:
~2 k
− γ = 0.
m
Por tanto
γm √ γm γ2m
k= ⇒ −2mE = ⇒ E=− 2.
~2 ~ 2~
√
φE (x) = k exp (−k |x|), con energía E = −γ 2 m/ 2~2
En denitiva, sólo existe un estado ligado y
k = γm/~2 .
56
UNED
1.5. PROBLEMAS
PROBLEMA 1.12.
Consideremos un pozo de potencial V (x) = −γδ (x) con γ > 0. ¾Cómo afecta a los niveles
UNED
del pozo la presencia de una pared innita colocada en x = −a? ¾Para qué valores de a
habrá un estado estacionario ligado?
Debido a la presencia de la pared en x = −a, la función de onda del estado estacionario φE (x) ha de
UNED
anularse para x ≤ a. Por continuidad de la propia función y puesto que φE (x → ∞) = 0
βekx + (1 − β) e−kx
si x ∈ [−a, 0] p
φE (x) = C × con k = −2mE/~2
e−kx si x ≥ 0
donde C es una constante de normalización y hemos escrito φE (x) para que se satisfaga
automáticamente la condición de continuidad en el origen. El coeciente β se obtiene de φE (−a) = 0
y, por tanto
UNED
eka 1
βe−ka + (1 − β) eka = 0 ⇒ β= =
eka − e−ka 1 − exp (−2ak)
(observe que si a → ∞, β → 1 y se recupera el resultado del problema anterior.
De esta forma, si planteamos la ecuación de Schrödinger tenemos
UNED
Vemos que la discontinuidad de la función que tenemos que volver a derivar es ∆ = 1 −
{−β + (1 − β)} = 2β , por tanto
UNED
~2 k 2 ~2 Ckβ
− φE (x) + δ (x) − γδ (x) φE (x) = EφE (x)
2m m
y simplicando, para lo que hay que tener en cuenta que δ (x) φE (x) = δ (x) φE (0) = Cδ (x), quedaría
~2 k 2ak 2amγ
β=γ ⇒ =
m 1 − exp (−2ak) ~2
UNED
que es una ecuación trascendente.
Para que existan estados ligados, dicha ecuación debe tener una solución k > 0, y el valor crítico de a
es, entonces, aquel que hace que k = 0:
2acrit mγ 2ak ~2
2
= lı́m =1 ⇒ acrit =
~ k→0 1 − exp (−2ak) 2mγ
Por tanto, el sistema seguirá teniendo un nivel ligado siempre y cuando a > acrit :
~2
a> ,
2mγ
y en este caso el estado estacionario ligado tendrá una energía mayor (menos negativa) que en ausencia
de la pared (a medida que alejamos la pared, la solución k va creciendo hasta llegar al resultado
k = mγ/~2 ).
57
UNED
Mecánica Cuántica. EL FORMALISMO Y SU INTERPRETACIÓN
UNED
una partícula de masa m que se encuentra en el primer estado excitado (n = 2) de un
pozo cuadrado nito unidimensional de anchura a y profundidad V0 . La energía de dicho
estado medida desde el fondo del pozo es E2 = V0 /2. Calcule la probabilidad de encontrar
a la partícula dentro del pozo.
UNED
V0 si |x| > a/2
la función de onda del segundo estado estacionario, que es impar, será
p p
2 = mV0 /~2
−β exp (+qx) si x ≤ −a/2 q = p2m(V0 − E2 )/~p
φE (x) = C × sin (kx) si x ∈ [−a/2, +a/2] con k = 2mE2 /~2 = mV0 /~2
+β exp (−qx) si x ≥ a/2
β = sin (ka/2) exp (qa/2)
donde la expresión de β garantiza la continuidad de la función de onda.Vemos que k = q, por lo que
podemos simplicar y escribir
UNED
−β exp (+qx) si x ≤ −a
p
2 q = mV0 /~2
si x ∈ −a , +a
φE (x) = C × sin (qx) 2 2 con
β = sin (qa/2) exp (qa/2)
+β exp (−qx) si x ≥ +a
2
y ya sólo falta relacionar q y a imponiendo la continuidad de la primera derivada en x = ±a/2.
Derivando, las condiciones de empalme son las mismas en ±a/2:
qa 3π 3π
q cos (qa/2) = −βq exp (−qa/2) ⇒ cos (qa/2) = − sin (qa/2) ⇒ = ⇒ q=
UNED
2 4 2a
donde hemos tomado la primera solución de la ecuación trigonométrica ya que estamos en el primer
nivel con función de onda impar.
Por tanto, la función de onda es
√ 3π/4
2e 3πx −a
− exp + si x ≤
2 2a 2
3πx −a +a
φE (x) = C × sin si x ∈ ,
UNED
√ 2a 2 2
2e3π/4
3πx +a
exp − si x ≥
+
2 2a 2
que está representada en la gura (sin normalizar).
La probabilidad pedida es
Z +a/2 Z a/2 Z a/2
|φE (x)|2 dx |φE (x)|2 dx |φE (x)|2 dx
UNED
a −a/2
P |x| < = Z +∞ = Z 0∞ = Z a/2 0
Z ∞
2 2 2
|φE (x)| dx |φE (x)| dx 2
|φE (x)| dx + |φE (x)|2 dx
−∞ 0 0 a/2
I1
≡
I1 + I2
y sólo queda evaluar las integrales:
a/2 a/2
Z Z Z 1/2
2 2 3πx 3πu 3π + 2
I1 = |φE (x)| dx = |C| sin 2
dx = a |C|2 sin2 du = a |C|2
2a 0 2 12π
0 0
Z∞ Z∞ Z∞
e3π/2 |C|2 e3π/2 |C|2 a
2 3πx 2
I2 = |φE (x)| dx = exp − dx = e−3πu du = a |C|2
2 a 2 12π
a/2 a/2 1/2
58
UNED
1.5. PROBLEMAS
por lo que
a I1 3π + 2 3π + 2
P |x| < = = = ' 0,851 (un 85 %, aprox.)
UNED
2 I1 + I2 3π + 2 + 2 3π + 4
∞
(
x<0
V (x) = 1 2 1
UNED
2 2
kx = mω x x > 0
2 2
Calcule la incertidumbre de la posición y el momento para el estado fundamental.
La función de onda en la región x<0 es idénticamente nula. Por otro lado, en la región x>0 la
función de onda de energía E ha de vericar la ecuación de Schrödinger independiente del tiempo
de un oscilador armónico de frecuencia
√ ω. Las únicas soluciones acotadas son, precisamente, las
UNED
autofunciones α−1 η n (x/α) del p
oscilador armónico completo, donde η n (u) es la n-ésima función
de Hermite normalizada y α = ~/(mω) la longitud característica del oscilador. Ahora bien, por
continuidad en x = 0 sólo son admisibles las soluciones con n impar. En denitiva, los niveles de
energía son
1 3
En = 2n + 1 + ~ω = 2n + ~ω con n = 0, 1, 2, ...
2 2
(esto es, los niveles energéticos impares del oscilador armónico completo) y las autofunciones
UNED
correspondientes
0 x<0
φn (x) = p con n = 0, 1, 2, ...
2/αη 2n+1 (x/α) x > 0
√
donde el prefactor 2 se incluye a efectos de normalización.
UNED
s
x2
4 x
φn (x) = √ exp − 2
πα α 2α
UNED
∞ ∞ ∞
4α2
Z Z Z
4 2
x 2
−x2 /α2 2 3
u4 e−u du = α2
2 2 2
x = x |φn (x)| dx = √ x e dx = √
0 πα 0 α π 0 2
por lo que
r r r
3 4 3π − 8
q
2 ~
∆x = hx2 i − hxi = − α= .
2 π 2π mω
Por otro lado, como el estado es estacionario y ligado, hpx i = 0. Entonces:
s
p p 3~ω 1
∆px = hp2x i = 2m (E0 − hV (x)i) = 2m − mω 2 hx2 i
2 2
s
3√
r
3 3
= 2~ωm − = ~mω.
2 4 2
59
UNED
Mecánica Cuántica. EL FORMALISMO Y SU INTERPRETACIÓN
Obsérvese que
r r
3π − 8 3
∆x∆px = ~ ' 0,583~,
2π 2
UNED
por lo que no llega a saturarse la desigualdad de Heisbenberg.
UNED
correspondiente.
n se cumple que k (Ek −En ) |hk| x̂ |ni|2 = hn| x̂[Ĥ, x̂] |ni.
P
a) Demuestre que para cualquier
P 2
Análogamente demuestre que k (Ek − En ) |hk| x̂ |ni| = − hn| [Ĥ, x̂]x̂ |ni.
b) Sumando ambos resultados, demuestre la relación de Thomas-Reiche-Kuhn o
regla de suma f (f-sum rule )
X 2m Ek − En
UNED
ω kn |hk|x̂|ni|2 = 1 con ω kn =
~ ~
k
a) Basta desarrollar, usar la relación de cierre y que |ki, |ni son autoestados de Ĥ :
X X X X
(Ek − En )|hk|x̂|ni|2 = (Ek − En )hn|x̂|kihk|x̂|ni = hn|x̂|Ek kihk|x̂|ni − hn|x̂|kihk|x̂|En ni
UNED
k k k k
X X
= hn|x̂Ĥ|kihk|x̂|ni − hn|x̂|kihk|x̂Ĥ|ni = hn|x̂Ĥ x̂|ni − hn|x̂x̂Ĥ|ni
k k
= hn| x̂Ĥ x̂ − x̂2 Ĥ |ni = hn| x̂[Ĥ, x̂] |ni
X X X X
(Ek − En )|hk|x̂|ni|2
UNED
= (Ek − En )hn|x̂|kihk|x̂|ni = hn|x̂|Ek kihk|x̂|ni − hnEn |x̂|kihk|x̂|ni
k k k k
X X
= hn|x̂Ĥ|kihk|x̂|ni − hn|Ĥ x̂|kihk|x̂|ni = hn|x̂Ĥ x̂|ni − hn|Ĥ x̂x̂|ni
k k
= hn| x̂Ĥ x̂ − Ĥ x̂2 |ni = hn| [x̂, Ĥ]x̂ |ni = − hn| [Ĥ, x̂]x̂ |ni
UNED
X
2 (Ek − En )|hk|x̂|ni|2 = hn| x̂[Ĥ, x̂] − [Ĥ, x̂]x̂ |ni
k
1 2 i~
pero [Ĥ, x̂] = p̂x , x̂ = − p̂x , por lo que
2m m
X i~ i~ ~2
2 (Ek − En )|hk|x̂|ni|2 = −
hn| x̂p̂x − p̂x x̂ |ni = − hn| i~ |ni = =⇒
m m m
k
X 2m Ek − En X 2m
=⇒ |hk|x̂|ni|2 = ω kn |hk|x̂|ni|2 = 1 (c.q.d.)
~ ~ ~
k k
60
UNED
1.5. PROBLEMAS
regla de suma f establece una relación entre frecuencias e intensidades de espectros ópticos que son
observables experimentalmente. Las cantidades
UNED
2m
fk,n = ω kn |hk|x̂|ni|2
~
se suelen denominar intensidades o fuerzas de oscilador (oscillator strengths ), por lo que la
igualdad que hemos obtenido se llama también regla de suma de las fuerzas de oscilador:
X
para todo n : fk,n = 1.
k
UNED
PROBLEMA 1.16.
Consideremos un sistema cuántico cuya dimensión Hilbertiana es tres. Simbolicemos por
{|+i , |0i , |−i} a la base de autoestados de dicho sistema físico cuyo hamiltoniano Ĥ0
cumple que
Ĥ0 |+i = −ε|+i ; Ĥ0 |0i = 0 ; Ĥ0 |−i = −ε|−i con ε > 0
UNED
(observe que el nivel fundamental es doblemente degenerado). En el instante
√ t = 0 el
estado del sistema es |φi = (|+i + |−i) / 2, momento en el cual empieza a actuar un
campo externo de manera que la energía de interacción entre el campo y el sistema está
dada por el hamiltoniano λŴ . El operador Ŵ verica que h−| Ŵ |0i = h0| Ŵ |−i = ε,
siendo cero el resto de los elementos de matriz.
a) Halle los niveles energéticos y los autoestados del hamiltoniano Ĥ0 + λŴ .
UNED
b) Como consecuencia, evalúe la probabilidad de que el sistema se encuentre en el estado
|0i a tiempo t.
c) Compare el resultado exacto anterior con el que se tendría usando la aproximación de
Born.
UNED
−ε 0 0
Ĥ0 = 0 0 0 .
0 0 −ε
Para este hamiltoniano, el nivel fundamental (con energía −ε) es doblemente degenerado, siendo
{|+i , |−i} una base del mismo. El nivel excitado (con energía 0) es no degenerado, siendo |0i el estado
UNED
estacionario excitado. Vemos así que el estado inicial de la partícula está en el nivel fundamental.
−ε 0 0 0 0 0 −ε 0 0
Ĥ = Ĥ0 + λŴ = 0 0 0 + λ 0 0 ε = 0 0 λε .
0 0 −ε 0 ε 0 0 λε −ε
p
1 + 4λ2 + 1
−ε − E 0 0
E0 = − ε
2
= − (E + ε) E 2 + εE − λ2 ε2 = 0
0 −E λε =⇒ E1 = −ε
p
0 λε −ε − E 2
E2 = 1 + 4λ − 1 ε
2
61
UNED
Mecánica Cuántica. EL FORMALISMO Y SU INTERPRETACIÓN
donde ya hemos ordenado las energías de menor a mayor. Naturalmente, el autoestado con energía
E1 = −ε es |E1 i = |+i, mientras que los autoestados con energías E0,2 se obtienen como solución de
UNED
−ε − E0,2 0 0 a 0 0
1
0 −E0,2 λε b = 0 =⇒ |E0,2 i = q λε
2 2 2
0 λε −ε − E0,2 c 0 λ ε + E0,2 E0,2
y sustituyendo
p p
2λ |0i − 1 + 4λ2 + 1 |−i 2λ |0i + 1 + 4λ2 − 1 |−i
UNED
|E0 i = r p 2 ; |E2 i = r p 2
4λ2 + 1 + 4λ2 + 1 4λ2 + 1 + 4λ2 − 1
b) A partir de t=0 el hamiltoniano del sistema es Ĥ . Como éste no depende del tiempo la evolución
temporal del estado |φi es
3
X
|φ (t)i = |En i hEn | e−iEn t/~ |φi
UNED
n=1
2
3 2
2
X
−iEn t/~
1 −iE0 t/~ 1 −iE2 t/~
|h0|φ (t)i| = h0|En i e hEn |φi = √ h0|E0 i e hE0 |−i + √ h0|E2 i e hE2 |−i
n=1
2 2
donde hemos tenido en cuenta los productos escalares que son directamente cero. Ya sólo falta sustituir
UNED
y operar:
√ p √ p 2
2 2
1 + 4λ − 1
2λ 1 + 4λ + 1 2λ
|h0|φ (t)i|2 = − −iE t/~
2 e 0 +
−iE t/~
2 e 2
p p
4λ2 + 1 + 4λ2 + 1 4λ2 + 1 + 4λ2 − 1
p ! p !2
λ2 −iE2 t/~ 2
−iE0 t/~ λ2 1 − 1 + 4λ2 1 + 1 + 4λ2
= e − e = exp i εt − exp i εt
2 + 8λ2 2 + 8λ2 2~ 2~
UNED
p !
2 2λ2 2 1 + 4λ2
|h0|φ (t)i| = 2 sin εt .
1 + 4λ 2~
Observe que si λ es muy pequeño (esto es, el campo externo es muy débil)
UNED
εt
|h0|φ (t)i|2 ' 2λ2 sin2
2~
mientras que para tiempos pequeños (t ~/ε)
λ2 ε2 t2
|h0|φ (t)i|2 '
2~2
c) Para aplicar en este problema la aproximación de Born (o teoría de perturbaciones dependientes
del tiempo a primer orden)
2
λ2 t
Z
i~−1 (Efin −Eini )τ
Pini→fin (t) ' 2 e hψ fin | Ŵ (τ ) |ψ ini i dτ
~ t0
62
UNED
1.5. PROBLEMAS
√
basta tener en cuenta que t0 = 0, que el estado inicial es |ψ ini i = (|+i + |−i) / 2 con Eini = −ε,
mientras que el nal es |ψ fin i = |0i con Efin = 0. La perturbación Ŵ (τ ), una vez iniciada no depende
del tiempo y verica
UNED
1 1 ε
hψ fin | Ŵ |ψ ini i = √ h0| Ŵ |+i + √ h0| Ŵ |−i = 0 + √
2 2 2
Por tanto, la probabilidad de transición pedida es
eiεt/~ − 1 2
2
λ2
Z t ε ε λ2
Z t
ε ετ 2 λ2 εt
= 2λ2 sin2
Pini→fin (t) ' 2 exp i τ √ dτ = exp i dτ =
2 2 i 2~
~ 0 ~ 2
0 ~ ~
UNED
que es la que obtuvimos en el anteriormente en el límite λ pequeño.
UNED
* +
(λ)
dEn ∂ Ĥ
(λ) (λ)
= ψ (λ)
n ψ .
dλ ∂λ n
Supongamos que
Ĥ (λ) = Ĥ0 + λŴ ≡ Ĥ0 + λŴ
(0) (0)
y que el nivel n-ésimo de Ĥ0 es no degenerado, siendo En su energía y |ψ n i el estado
estacionario correspondiente. Demuestre que
UNED
(λ) (0) (0) (0)
En = En + λhψ n |Ŵ |ψ n i + O λ2
UNED
De acuerdo con el teorema de Hellman-Feynman, para el caso Ĥ (λ) = Ĥ0 + λŴ se cumple que
* +
(λ)
dEn ∂ Ĥ (λ) D E
ψ (λ)
(λ) (λ) (λ)
= ψ = ψ Ŵ .
n
dλ ∂λ n n n
(λ)
Si ahora desarrollamos en serie la función En tenemos que
! !
(λ) (λ)
dEn 1 d2 En D E
En(λ) En(0) + λ2 + · · · = En(0) + λ ψ (0)
(0)
+ O λ2
= +λ Ŵ ψ
n n
dλ2
UNED
dλ 2
λ=0 λ=0
quedando demostrada la igualdad.
Este resultado es muy importante. Nos dice que si sobre un sistema actúa una perturbación exterior
estacionaria (independiente del tiempo), las correcciones lineales a las energías de los niveles no
degenerados se pueden obtener suponiendo que la perturbación exterior no cambia los estados
estacionarios. Esto es, si escondemos el parámetro λ dentro del hamiltoniano V̂per ≡ λŴ asociado a
la perturbación exterior, la energía del nivel n-ésimo del sistema perturbado será
D E D E
(0) (0) (0) (0) (0)
En ' En + ψ n V̂per ψ n = ψ n Ĥ0 + V̂per
n
(0) (0)
donde En y |ψ n i son las autoenergías y los estados estacionarios del hamiltoniano sin perturbar
Ĥ0 .
63
UNED
Mecánica Cuántica. EL FORMALISMO Y SU INTERPRETACIÓN
PROBLEMA 1.18.
Consideremos un oscilador armónico unidimensional de masa m y frecuencia natural ω.
UNED
a) Demuestre que el operador B̂ = exp(iπ Ĥ/(~ω)) es un operador de inversión de
coordenadas para cualquier función de onda normalizable, esto es, que B̂ (x) = βψ (−x)
siendo β un escalar de módulo unidad.
b) Halle un operador  tal que para cualquier par de autoestados de Ĥ , |ni y |li, se
cumpla hl| x̂ |ni = (El − En ) hl| Â |ni.
a) La descomposición espectral de B̂ es
UNED
∞
X ∞
X ∞
X
B̂ = eiπEn /(~ω) |ni hn| = eiπ(n+1/2) |ni hn| = eiπ/2 eiπn |ni hn| .
n=0 n=0 n=0
Ahora bien, para n natural se tiene que exp (iπn) = (−1)n , mientras que eiπ/2 = i. De este modo
X X
B̂ = i |ni hn| − |ni hn| .
UNED
n par n impar
Las autofunciones de onda φn (x) son pares o impares en función de n. Como constituyen un conjunto
completo de todo el Hilbert tenemos que
X X
(x) = hn|ψi φn (x) + hn|ψi φn (x) = ψ par (x) + ψ impar (x)
n par n impar
y, por tanto,
UNED
B̂ (x) = i ψ par (x) − ψ impar (x) = i ψ par (−x) + ψ impar (−x) = iψ (−x)
quedando demostrada la armación.
hl| x̂ |ni = (El − En ) hl|  |ni = hl| El  |ni − hl| ÂEn |ni = hl| Ĥ  |ni − hl| ÂĤ |ni
= hl| [Ĥ, Â] |ni
UNED
Como esta igualdad se cumple para cualquier par de elementos de la base, no hay más remedio que
x̂ = [Ĥ, Â].
El segundo término es, salvo constante multiplicativa, el operador derivada temporal de Â. En el
oscilador armónico la derivada del momento es proporcional a x̂, ya que la fuerza armónica es F̂ =
−kx̂ = ḃ
px . Por tanto, escribiendo  = ap̂x tenemos
UNED
1 mω 2
x̂ = [Ĥ, Â] = [ mω 2 x̂2 , ap̂x ] = a[x̂2 , p̂x ] = mω 2 ai~x̂ =⇒ i~mω 2 a = 1
2 2
y, en denitiva
i
 = ap̂x = − p̂x
mω 2 ~
PROBLEMA 1.19.
Sean â y â+ los operadores destrucción y creación de un oscilador armónico de frecuencia
natural ω y masa m. Consideremos el siguiente observable
 = γâ+ â + β â+ + â
64
UNED
1.5. PROBLEMAS
Tenemos que calcular el espectro de Â. Ahora bien, para el oscilador armónico
r
1+ ~
â+ + â
UNED
Ĥ = ~ω â â + ; x̂ =
2 2mω
( √ ) ( √ )
γ ~ω β 2m~ω 3 γ p̂2x 1 β 2m~ω 3 γ
 = Ĥ − + x̂ = + mω 2 x̂2 + x̂ − .
~ω 2 γ ~ω 2m 2 γ 2
UNED
El término entre llaves es el hamiltoniano de un oscilador armónico pero cuyo punto de equilibrio está
desplazado y en el que el origen de energías ha cambiado. La energía potencial es una parábola, pero
para hacer el análisis de las autoenergías es conveniente transformar dicha energía potencial para que
tenga la forma
1
V (x̂) = mω 2 (x̂ + a0 )2 − V0
2
ya que entonces las energías del oscilador serán las usuales pero sustrayendo V0 . De acuerdo con esta
idea
UNED
2a0
√ }|
r { z
1 β 2m~ω 2 1 √ β ~ 1
n o
2 2
V (x̂) = mω x̂ + x̂ = mω 2 x̂2 + 2 2 x̂ = mω 2 (x̂ + a0 )2 − a20
2 γ 2 γ mω 2
donde
UNED
r
√ β ~ 1 β2
a0 = 2 ⇒ mω 2 a20 = 2 ~ω
γ mω 2 γ
En denitiva,
p̂2x β2 β2 γ
γ 1 γ γ
 = + mω 2 (x̂ + a0 )2 − 2 ~ω − = Ĥd − −
~ω 2m 2 γ 2 ~ω γ 2
UNED
donde Ĥd es el hamiltoniano de un oscilador armónico cuyo centro está desplazado. Por tanto, los
valores permitido de  son
β2 γ β2
γ 1
an = ~ω n + − − = γn − con n = 0, 1, 2, ...
~ω 2 γ 2 γ
UNED
Un oscilador armónico bidimensional isótropo de pulsación ω y masa m se encuentra en
un estado |Ψ (t0 )i tal que su función de onda es
donde ξ a (x) es la función de onda del estado coherente 1D |ai. Calcule el valor esperado
de la energía y de L̂z para el estado |Ψ (t0 )i. ¾Evolucionan estos valores medios en el
tiempo?
( )
p̂2 p̂2y p̂2x p̂2y
1 1 1
Ĥ = x + + mω 2 x̂2 + ŷ 2 = + mω 2 x̂2 + mω 2 ŷ 2
+ ≡ Ĥx + Ĥy .
2m 2m 2 2m 2 2m 2
65
UNED
Mecánica Cuántica. EL FORMALISMO Y SU INTERPRETACIÓN
A su vez, el estado |Ψ (t0 )i se puede escribir como el producto tensorial del estado coherente asociado
a la evolución de la coordenada x por el del asociado a la evolución de la coordenada y:
UNED
|Ψ (t0 )i = |ai ⊗ |bi ≡ |ai |bi ; hΨ (t0 )| = hb| ha| .
donde el primer [segundo] término del ket [bra] producto tensorial se reere al estado correspondiente
a la coordenada x. Por tanto,
hĤiΨ = hΨ (t0 )| Ĥx + Ĥy |Ψ (t0 )i = hb| ha| Ĥx + Ĥy |ai |bi = hb| ha| Ĥx |ai |bi + hb| ha| Ĥy |ai |bi =
= ha| Ĥx |ai hb|bi + ha|ai hb| Ĥy |bi = ha| Ĥx |ai + hb| Ĥy |bi
UNED
donde hemos tenido en cuenta que Ĥx no actúa sobre |bi y que Ĥy no actúa sobre |ai. Como los valores
esperados de un hamiltoniano 1D son conocidos para los estados coherentes, tenemos:
2 1 2 1
hĤiΨ = ha| Ĥx |ai + hb| Ĥy |bi = |a| + ~ω + |b| + ~ω = |a|2 + |b|2 + 1 ~ω
2 2
UNED
L̂z = x̂p̂y − ŷ p̂x
de modo que
hL̂z iΨ = hΨ (t0 )| L̂z |Ψ (t0 )i = hb| ha| x̂p̂y − ŷ p̂x |ai |bi = ha| x̂ |ai hb| p̂y |bi − hb| ŷ |bi ha| p̂x |ai
Los valores esperados de la posición y el momento también son conocidos para estados coherentes:
UNED
√ √ ~
hz| x̂ |zi = 2α Re z ; hz| p̂x |zi = 2 Im z
α
y, entonces
hL̂z iΨ = 2~ (Re a Im b − Re b Im a) .
Naturalmente ambos valores medios no evolucionan en el tiempo porque para el oscilador 2D isótropo
la propia energía y L̂z son constantes del movimiento:
UNED
[Ĥ, Ĥ] = 0 ; [Ĥ, L̂z ] = 0
PROBLEMA 1.21.
Usando el teorema de Hellman-Feynmann, obtenga hx̂2 i para el n-ésimo estado estacionario
de un oscilador armónico unidimensional.
UNED
Escribamos el hamiltoniano del oscilador
1 2 1
Ĥ = p̂ + mω 2 x̂2
2m x 2
lo que sugiere tomar ω como el parámetro del teorma de Hellman-Feynmann: Ĥ ≡ Ĥ (ω) por lo que
1
En (ω) = n + 2 ~ω . Por tanto, para el n-ésimo estado estacionario del oscilador
* +
dEn (ω) ∂ Ĥ (ω) 1 1 ~ 1
~ = mωx2
2
α2
= ⇒ n+ ⇒ x̂ = n+ = n+
dω ∂ω 2 2 mω 2
p
siendo α= ~/(mω) la longitud característica del oscilador.
66
UNED
1.5. PROBLEMAS
PROBLEMA 1.22.
Consideremos una partícula cuántica de masa m en una dimensión.
UNED
(1) (2)
a) Sean En y En los niveles n-ésimo de la partícula cuando está sometida a los
potenciales V
(1) (x) y V (2) (x). Usando el teorema de Hellman-Feynman (H-F) demuestre
(2) (1)
que si V (2) (x) ≥ V (1) (x) para todox, entonces En ≥ En .
Ayuda: Aplique H-F al hamiltoniano Ĥ (λ) = K̂ + (1 − λ) V
(1) (x) + λV (2) (x).
b) Usando el resultado anterior, halle una cota inferior para el número de estados
estacionarios ligados de la partícula bajo un potencial de la forma
UNED
x2 |x| < a0
1
U (x) = mω 2 × con a0 > 0
2 a0 |x| ≥ a0
UNED
un hamiltoniano λ-dependiente. Observe que Ĥ (0) = Ĥ (1) y que Ĥ (1) = Ĥ (2) , esto es, variando λ
vamos cambiando del hamiltoniano del primer sistema al del segundo (esta es una idea muy habitual).
Si |n (λ)i es el n-ésimo estado estacionario con autoenergía En (λ) tendremos, por Hellman-Feynman
* +
dEn (λ) ∂ Ĥ (λ) D E
= = V̂ (2) − V̂ (1)
dλ ∂λ |n(λ)i
UNED
|n(λ)i
UNED
ya que V (2) (x) − V (1) (x) ≥ 0. Por tanto dEn (λ) /dλ ≥ 0 y la función En (λ) es no decreciente:
(1) (2)
En (0) ≤ En (1) ⇒ En ≤ En , que era lo que queríamos demostrar.
b) Como lı́mx→±∞ U (x) = mω 2 a20 /2, sabemos que las energías de todos los niveles ligados han de ser
2 2
menores que mω a0 /2. Por otro lado, si comparamos este sistema físico con el oscilador armónico de
2 2
potencial V (x) = mω x /2, tenemos que
UNED
V (x) ≥ U (x) ⇒ (n + 1/2) ~ω ≥ En
donde En n-ésima autoenergía de nuestro sistema. Esto es, (n + 1/2) ~ω es una cota superior
es la
a la energía n-ésima de este oscilador truncado. Así, para todos los valores de n que cumplan
(n + 1/2) ~ω ≤ mω 2 a20 /2, la energía En de nuestro sistema estará por debajo del valor crítico mω 2 a20 /2.
Esto es, el nivel ligado n existirá para nuestro sistema si:
1 a20
1 1 2 2
n+ ~ω ≤ mω a0 ⇒ n ≤ −1
2 2 2 α2
p
donde α = ~/(mω). Como n es un entero, tenemos entonces la garantía de que todo valor de n que
cumpla la desigualdad
2
1 a0
n ≤ int −1 = ncrit
2 α2
67
UNED
Mecánica Cuántica. EL FORMALISMO Y SU INTERPRETACIÓN
UNED
2 2
1 a0 1 a0
Nest ≥ ncrit + 1 = int +1 ⇒ Nest ≥ int +1
2 α2 2 α2
PROBLEMA 1.23.
m sometida a un potencial V (x) = mω 2 x2 /2
UNED
Una partícula de masa armónico viene
descrita en el instante t = 0 por la función de onda
∞
1 n
X
Φ(x, 0) = A √ ψ n (x),
n=0
2
UNED
a) Calcular la constante de normalización A.
b) Escribir la expresión de Φ(x, t) para todo instante t > 0.
c) Demostrar que |Φ(x, t)|2 es una función periódica en el tiempo y calcular su periodo.
UNED
a) Simbolicemos como |Φi a nuestro estado y como |ni a los autoestados de la energía (n = 0, 1, 2, . . . ).
Por tanto
∞
1 n
X
|Φi = A √ |ni
n=0
2
y como |Φi ha de estar normalizado:
UNED
X 1
hΦ|Φi = |A|2 = 2 |A|2
2n
n=0
donde hemos usado la expresión de la suma de todos los términos de una progresión geométrica de
√
razón r = 1/2. Por tanto, A = 1/ 2 (recuerde que hay libertad en factor multiplicativo de módulo
unidad para escoger la constante de normalización).
UNED
∞ n
1 X 1
Φ(x, t) = √ √ ψ n (x) exp (−iEn t/~)
2 n=0 2
∞ n ∞ −iωt m
eiωt
1X 2
X e
|Φ(x, t)| = √ ψ n (x) √ ψ m (x)
2 2 2
n=0 m=0
68
UNED
1.5. PROBLEMAS
(recuérdese que las funciones propias del oscilador son reales). Así
∞ ∞ n+m !
2 1XX 1
UNED
|Φ(x, t)| = √ ψ n (x)ψ m (x) exp (iω (n − m) t) .
2 2
n=0 m=0
∞ ∞ n+m !
1XX 1
|Φ(x, t)|2 = √ ψ n (x)ψ m (x) cos [(m − n) ωt] ,
2 2
n=0 m=0
UNED
quedando así de maniesto que la densidad de probabilidad es real. Toda la dependencia temporal
está incluida en los cosenos que aparecen en todos los términos del sumatorio. Estos factores son de
la forma cos Kωt donde K es un número natural. Por tanto, cada sumatorio tiene un periodo
2π 1
TK =
ω K
y, por tanto T = 2π/ω será un periodo común de todos ellos: la densidad de probabilidad oscila con
ω.
UNED
la frecuencia del oscilador Este es un resulado general.
∞ 2 ∞
1 X 1 n 1X 1 n
1
hĤi =
2 √2 En = 2 2
n+
2
~ω.
n=0 n=0
Si separamos términos
UNED
∞ n ∞ ∞
hĤi 1X 1 1X 1 n 1X n 1
= n+ = + ,
~ω 2 2 4 2 2 2n 2
n=0 n=0 n=0
puesto que el segundo sumatorio ya lo hemos calculado anteriormente. El primero se puede obtener
de diferentes maneras, pero acudiendo a cualquier libro de tablas se ve que
∞
X n
=2
UNED
2n
n=0
por lo que
3
hĤi = ~ω.
2
e) El valor esperado de x̂ es
Z +∞
hx̂it = |Φ(x, t)|2 xdx.
UNED
−∞
n+m Z +∞
1X 1
hx̂it = √ cos [(m − n) ωt] ψ n (x)xψ m (x)dx
2 n,m 2 −∞
y usando que
+∞
α √ √
Z
ψ n (x)xψ m (x)dx = √ m + 1δ n,m+1 + mδ n,m−1
−∞ 2
con α la longitud natural del oscilador, tenemos que
∞ ∞
α cos ωt X X 1 n+m √ √
hx̂it = √ √ m + 1δ n,m+1 + mδ n,m−1
2 2 m=0 n=0 2
69
UNED
Mecánica Cuántica. EL FORMALISMO Y SU INTERPRETACIÓN
(puesto que la actuación de las deltas de Kronecker sólo hace que contribuyan sumandos en los que
|m − n| = 1). Terminando de operar,
∞ √ √ ∞ √
UNED
α cos ωt X m+1 m X m 1
hx̂it = m+1
+ m = α cos ωt m
= Li−1/2 α cos ωt
2 2 2 2 2
m=0 m=1
donde Li−1/2 (u) es la función polilogarítmica de orden −1/2. El valor numérico es Li−1/2 (1/2) '
1,3472, viendo que lo importante es observar que el valor esperado de la posición oscila en torno al
origen con la frecuencia del oscilador, tal y como sabemos de la aplicación de los teoremas de Ehrenfest.
UNED
PROBLEMA 1.24. (D)
Concluyamos esta serie de problemas de repaso sobre la aplicación de la Mecánica
Ondulatoria al estudio de estados ligados en una dimensión con este largo problema, pero
cuya solución sólo exige aplicar directamente resultados básicos de la teoría cuántica.
Una partícula de masa m se encuentra en un potencial cuadrado innito de anchura
L. Su estado puro inicial es tal que al hacer una medida de su energía existe un 75 %
de probabilidades de obtener el valor E = (π~)2 /2mL2 y un 25 % de probabilidades de
UNED
obtener el valor E= 2(π~)2 /mL2 .
a) Escribir la función de onda inicial Ψ(x, 0) más general compatible con la información
dada.
c) Calcular el valor medio de la posición hx̂it para cualquier instante. ¾Cómo varía con t?
d) Calcular el valor medio del momento hp̂x it para cualquier instante. ¾Cómo varía con t?
e) Calcular la densidad de probabilidad ρ (x, t). ¾En qué instantes se verica que
UNED
ρ (x, t) = ρ (x, 0)?
f ) Calcular la corriente de probabilidad en los instantes en que se verica la condición del
apartado anterior.
g) Calcular el valor medio hEit y la desviación típica (∆E)t de la energía. ¾Cómo varían
con t?
h) Hallar un límite inferior para el tiempo de evolución τ Â de cualquier observable.
UNED
a) Teniendo en cuenta que los valores propios de la energía para un pozo cuadrado de anchura L son
En = π 2 ~2 n2 / 2mL2 , el enunciado nos está diciendo que la función de onda que describe el estado de
la partícula en t = 0 es una combinación lineal de las funciones propias 1 (x) y ψ 2 (x) con coecientes
|c1 |2 = 3/4 y |c2 |2 = 1/4. Como consecuencia
r r √
3 iδ 1 3 eiδ
Ψ (x, 0) = 1 (x) + e ψ 2 (x) = ψ 1 (x) + ψ (x) ,
4 4 2 2 2
UNED
siendo δ una fase relativa indeterminada. Suponiendo que las paredes del pozo se encuentran en
x = ±L/2, tendremos r r
2 πx 2 2πx
ψ 1 (x) = cos ; ψ 2 (x) = sin
L L L L
por lo que
r r
3 πx 1 2πx L L
Ψ (x, 0) = cos + eiδ sin x∈ − ,
2L L 2L L 2 2
anulándose fuera de este intervalo.
70
UNED
1.5. PROBLEMAS
r r
3 πx −iE1 t/~ iδ 1 2πx −iE2 t/~
UNED
Ψ (x, t) = cos e +e sin e
2L L 2L L
r r
3 πx −iωt 1 2πx −i4ωt
= cos e + eiδ sin e
2L L 2L L
donde ω = π 2 ~/(2mL2 ).
c) Para cualquier instante de tiempo
UNED
Z +L/2
hx̂it = Ψ (x, t)∗ xΨ (x, t) dx = hΨ (t)| x̂ |Ψ (t)i
−L/2
y puesto que
√
3e−iωt eiδ e−iωt
|Ψ (t)i = |ψ 1 i + |ψ 2 i
2 2
operando tenemos que
UNED
3 1 3 cos (3ωt − δ)
hx̂it = hψ 1 | x̂ |ψ 1 i + hψ 2 | x̂ |ψ 2 i + hψ 1 | x̂ |ψ 2 i
4 4 2
donde hemos usado que los autoestados del pozo son reales.
Por paridad, hψ 1 | x̂ |ψ 1 i = hψ 2 | x̂ |ψ 2 i = 0, mientras que
Z +L/2 Z +1/2
2 πx 2πx 16
hψ 1 | x̂ |ψ 2 i = cos x sin dx = 2L cos (πu) u sin (2πu) du = L
L L L 9π 2
UNED
−L/2 −1/2
y, en denitiva
√
8 3L π2~
hx̂it = cos (3ωt − δ) con ω =
9π 2 2mL2
La posición media evoluciona armónicamente con periodo de oscilación T = 2π/(3ω) = 4mL2 / (3π~).
d) La evolución del momento lineal es inmediata aplicando el teorema de Ehrenfest:
√
UNED
dhx̂it 8 3mL3ω 4~
hp̂x it = m =− sin (3ωt − δ) = − √ sin (3ωt − δ)
dt 9π 2 3L
evolución que es igualmente armónica, oscilando hp̂x it con el mismo periodo T del apartado anterior.
e) La densidad de probabilidad está dada por ρ (x, t) = |Ψ (x, t)| = Ψ (x, t) Ψ (x, t)∗ . Sustituyendo
2
r r !
3 πx
−iE1 t/~ 1 2πx iδ −iE2 t/~
ρ (x, t) = cos e + sin e e ×
UNED
2L L 2L L
r r !
3 πx 1 2πx
cos eiE1 t/~ + sin e−iδ eiE2 t/~
2L L 2L L
y, operando,
√
3 πx 1 2πx 3 πx 2πx
ρ (x, t) = cos2 + sin2 + cos sin cos (3ωt − δ) .
2L L 2L L L L L
Vemos entonces que ρ (x, t) es suma de un término independiente del tiempo más otro que evoluciona
armónicamente con frecuencia 3ω . Como consecuencia
4mL2
ρ (x, 0) = ρ (x, nT ) , n = 0, 1, 2, . . . con T =
3π~
71
UNED
Mecánica Cuántica. EL FORMALISMO Y SU INTERPRETACIÓN
f ) La corriente de probabilidad es
UNED
2m dx dx
Partiendo de la expresión de Ψ (x, t) en términos de las funciones de onda de los estados estacionarios
√ −iE t/~ ! √ !
i~3e 1 eiδ e−iE2 t/~ 3eiE1 t/~ 0 e−iδ eiE2 t/~ 0
Jx (x, t) = ψ 1 (x) + ψ 2 (x) ψ 1 (x) + ψ 2 (x)
2m 2 2 2 2
√ iE t/~ ! √ !
i~ 3e 1 e−iδ eiE2 t/~ 3e−iE1 t/~ 0 eiδ e−iE2 t/~ 0
− ψ 1 (x) + ψ 2 (x) ψ 1 (x) + ψ 2 (x)
UNED
2m 2 2 2 2
y operando
√
3~ 0
ψ 1 (x) ψ 2 (x) − ψ 1 (x) ψ 02 (x) sin (3ωt − δ) .
Jx (x, t) =
4m
Sustituyendo los estados por su expresión
√
− 3π~ πx 2πx 2πx πx
UNED
Jx (x, t) = sin sin + 2 cos cos sin (3ωt − δ) .
2mL2 L L L L
Por tanto, J (x, t) varía con la misma frecuencia que ρ (x, t), pero con un desfase de un cuarto de
periodo. Por consiguiente, en los instantes nT se cumplirá
√ !
3π~ sin δ πx 2πx 2πx πx
Jx (x, t = nT ) = sin sin + 2 cos cos .
2mL2 L L L L
UNED
Por otro lado (hágalo) es fácil comprobar que ρ (x, t) y J (x, t) satisfacen la ecuación de continuidad
∂ρ (x, t) ∂J (x, t)
‘+ = 0.
∂t ∂x
UNED
3 1 7 π 2 ~2
hĤi = E1 + E2 = .
4 4 8 mL2
Análogamente
2
π 2 ~2
3 1 19
hĤ i = E12 + E22 =
2
,
4 4 16 mL2
de donde
√
UNED
s 2 2 2
19 7 π ~ 3 3 π 2 ~2
q
∆Ĥ = hĤ 2 i − hĤi2 = − = .
16 8 mL2 8 mL2
h) Por último, el tiempo τA de evolución de un observable  y la desviación típica de la energía ∆Ĥ
están ligados por la relación de incertidumbre energía-tiempo, en consecuencia
√
~ 4 3mL2
~
τ A ∆Ĥ ≥ ⇒ τA ≥ = .
2 2∆Ĥ 9π 2 ~
PROBLEMA 1.25.
Una partícula de masa m se mueve en una dimensión bajo la acción de una fuerza
y uniforme F = kex . Por tanto, la energía potencial de la partícula tiene la forma
V (x) = −kx.
72
UNED
1.5. PROBLEMAS
a) Obtenga las leyes de evolución temporal para los valores medios hx̂it y hp̂x it .
b) Demuestre que la incertidumbre del momento lineal es constante en el tiempo.
UNED
c) Si el estado de la partícula está representado en el espacio de posiciones por la función
de ondas ψ (x, t), halle la ecuación de Schrödinger para la representación del estado en el
espacio de momentos, ψ̃(p, t).
d) Deduzca una ecuación de continuidad para la densidad de probabilidad
∗
ρ̃(p, t) = ψ̃ (p, t)ψ̃(p, t) en el espacio de momentos.
UNED
obtenido en b).
a) El potencial a que está sometida la partícula es V (x) = −kx y por el teorema de Ehrenfest tenemos
inmediatamente
d 1 d
hx̂it = hp̂x it ; hp̂x it = k
dt m dt
cuya integración es inmediata (son las mismas que las del movimiento clásico uniformemente acelerado)
UNED
hp̂x it = hp̂x it=0 + kt
1 k 2
hx̂it = hx̂it=0 + hp̂x it=0 t + t .
m 2m
b) Si ∆px es constante en el tiempo, (∆px )2 también lo será, por lo que tenemos que demostrar que
UNED
dt dt dt dt dt
Para ello necesitamos calcular la variación de hp̂2x it . Partiendo de la expresión general
d 2 i i
hp̂x it = h[Ĥ, p̂2x ]it = h[V̂ , p̂2x ]it
dt ~ ~
tenemos que
d 2 ik
UNED
hp̂x it = − h[x̂, p̂2x ]it = 2khp̂x it
dt ~
y, en efecto d (∆px )2 /dt = 0. La incertidumbre en el momento es constante en el tiempo.
c) La función hamiltoniana clásica para este sistema es H(p, x) = p2 /2m−kx. Entonces, utilizando las
expresiones para los operadores x̂ y p̂x en la representación de momentos obtenemos el hamiltoniano
cuántico
p2 ∂
Ĥ = − ki~
2m ∂p
UNED
de modo que la ecuación de Schrödinger que obedece ψ(p,
e t) es
p2 e ∂ ψ(p,
e t) ∂ ψ(p,
e t)
ψ(p, t) − i~k = i~
2m ∂p ∂t
Una forma alternativa de obtener esta ecuación consiste en hacer la transformada de Fourier
de la ecuación de Schrödinger en la representación de posiciones:
~2 ∂ 2 ψ(x, t) ∂ψ(x, t)
− 2
− kxψ(x, t) = i~ .
2m ∂x ∂t
73
UNED
Mecánica Cuántica. EL FORMALISMO Y SU INTERPRETACIÓN
+∞ +∞ +∞
~2 ∂ 2 ψ(x, t) −ipx/~
Z Z Z
−ipx/~ ∂
(x, t)e−ipx/~ dx.
UNED
− e dx − k xψ(x, t)e dx = i~
2m −∞ ∂x2 −∞ ∂t −∞
Realizando por partes la primera integral se llega a la misma expresión anterior teniendo
en cuenta que
+∞
Z
e t) = (2π~)−1/2
ψ(p, (x, t)e−ipx/~ dx
−∞
UNED
d) Tomando conjugados en la ecuación de evolución de ψ(p,
e t) obtenemos la ecuación de evolución
∗
para ψ
e (p, t)
p2 e ∗ e ∗ (p, t)
∂ψ e ∗ (p, t)
∂ψ
ψ (p, t) + i~k = −i~ .
2m ∂p ∂t
Entonces tenemos
UNED
∂e
ρ(p, t) ∂ e ∗
∂ ψ(p,e t) ∗ e ∗ (p, t)
∂ψ
= ψ(p, t)ψ (p, t) =
e ψ (p, t) + ψ(p, t)
e e =
∂t ∂t ∂t! ∂t
e ∗ (p, t)
!
i p2 e ∂ ψ(p,
e t) ∗ i p 2 ∗ ∂ ψ
= − ψ(p, t) − k ψe (p, t) + ψ(p,
e t) e (p, t) − k
ψ
~ 2m ∂p ~ 2m ∂p
e ∗ (p, t)
!
∂ ψ(p,
e t) ∗ ∂ψ ∂e
ρ(p, t)
= −k ψ (p, t) + ψ(p, t)
e e = −k
∂p ∂p ∂p
UNED
Es decir, la ecuación de evolución (ecuación de continuidad) para ρ(p, t)
e es particularmente simple:
∂e
ρ(p, t) ∂e
ρ(p, t)
= −k .
∂t ∂p
UNED
Z +∞
hf (p̂x )it = f (p)e
ρ(p, t)dp.
−∞
Entonces,
+∞ +∞ +∞
dhp̂x it
Z Z Z
d ∂e
ρ(p, t) ∂e
ρ(p, t)
= pe
ρ(p, t)dp = p dp = −k p dp
dt dt −∞ −∞ ∂t −∞ ∂p
e, integrando por partes y teniendo en cuenta que ρ(p, t) es una densidad de probabilidad normalizada
e
UNED
a la unidad, tenemos
+∞
dhp̂x i
Z
=k ρ(p, t)dp = k.
e
dt −∞
+∞ +∞ +∞
dhp̂2x it
Z Z Z
d 2 2 ∂e
ρ(p, t) ∂e
ρ(p, t)
= p e
ρ(p, t)dp = p dp = −k p2 dp
dt dt −∞ −∞ ∂t −∞ ∂p
Z +∞
= 2k ρ(p, t)dp = 2khp̂x it
pe
−∞
y así
d d 2 dhp̂2x it dhp̂x it dhp̂2x it
(∆px )2t = hp̂x it − hp̂x i2t = − 2hp̂x it = − 2khp̂x it = 0.
dt dt dt dt dt
74
UNED
1.5. PROBLEMAS
PROBLEMA 1.26.
Una partícula de masa m está sometida a un potencial de la forma genérica
UNED
V (x) = A + Bx + Cx2 .
a) Demostrar que la incertidumbre del paquete de ondas evoluciona de acuerdo con
ecuación
d2 (∆x̂)2
m = 4(γ − 2C(∆x̂)2 ),
dt2
siendo γ = hĤi − H(hp̂x i, hx̂i).
b) A partir del resultado anterior, obtener expresiones exactas de (∆x̂)2 en función del
UNED
tiempo en los casos i) B = 0, ii) C = 0.
c) Una partícula se mueve libremente en la dirección X, siendo su función de onda inicial
ψ(x; 0) ∝ exp(−x2 /a2 ). Calcule cómo evoluciona la indeterminación de su posición con
2
el tiempo. En el caso particular en que a = 1Å, m = 0,5 MeV/c ¾cuánto tiempo ha de
transcurrir para que la indeterminación inicial se multiplique por 10 ?
8
UNED
d2 (∆x̂)2 d2 x̂2 d2 hx̂i2
= −
dt2 dt2 dt2
donde excluimos la dependencia en el tiempo en los valores medios para no cargar en exceso la notación.
Para obtener el primer término del segundo miembro, evaluamos primero
d x̂2
1 Dh 2 iE
= x̂ , Ĥ
dt i~
UNED
pero
h i 1 2 2 1 i~ i~
x̂2 , Ĥ = x̂ x̂, p̂2x + x̂, p̂2x x̂ =
x̂ , p̂x = (x̂p̂x + p̂x x̂) = (2x̂p̂x − i~)
2m 2m m m
de modo que
d x̂2
2 i~
= hx̂p̂x i −
dt m m
UNED
y, derivando una vez más
d2 x̂2
2 Dh iE
= x̂p̂ x , Ĥ .
dt2 i~m
Este último conmutador puede calcularse de la siguiente forma
h i 1
x̂p̂x , p̂2x + B [x̂p̂x , x̂] + C x̂p̂x , x̂2 =
x̂p̂x , Ĥ =
2m
UNED
1 1 2
x̂, p̂2x p̂x + B x̂ [p̂x , x̂] + C x̂ p̂x , x̂2 = i~ p̂x − B x̂ − 2C x̂2
=
2m m
y nalmente
d2 x̂2
2
2B 4C
2
2
= 2 p̂2x − hx̂i − x̂ .
dt m m m
El cálculo de d2 hx̂i2 /dt2 se simplica mucho si se utilizan las relaciones de Ehrenfest. En efecto
d hx̂i2 d hx̂i 2
= 2 hx̂i = hx̂i hp̂x i
dt dt m
y
d2 hx̂i2 2 d hx̂i 2 d hp̂x i 2 2B 4C
2
= hp̂x i + hx̂i = 2 hp̂x i2 − hx̂i − hx̂i2 .
dt m dt m dt m m m
75
UNED
Mecánica Cuántica. EL FORMALISMO Y SU INTERPRETACIÓN
En denitiva
d2 (∆x̂)2 2 4C
= 2 (∆p̂x )2 − (∆x̂)2
dt2 m m
UNED
que, deniendo,
* +
D E p̂2x hp̂x i2 1
γ ≡ Ĥ − H(hp̂x i , hx̂i) = + V (x̂) − − V (hx̂i) = (∆p̂x )2 + C (∆x̂)2 ,
2m 2m 2m
se puede escribir en la forma
d2 (∆x̂)2 4 2
= γ − 2C (∆x̂) .
dt2 m
UNED
b) Es fácil ver ahora que γ es una constante. En efecto, hĤi es constante (es el valor medio de la
energía). En cuanto a hH (hp̂x i , hx̂i)i se tiene
d 1 d hp̂x i2 d hx̂i d hx̂i2
hH (hp̂x i , hx̂i)i = +B +C
dt 2m dt dt dt
1 d hp̂x i B d hx̂i
= hp̂x i + hp̂x i + 2C hx̂i
m dt m dt
1 B 2C
UNED
= hp̂x i (−B − 2C hx̂i) + hp̂x i + hx̂i hp̂x i = 0
m m m
(los términos se cancelan entre sí).
Por lo tanto, la ecuación diferencial para (∆x̂)2 tiene la solución general (suponiendo C 6= 0)
r r
γ 8C 2C
(∆x̂)2 = K1 exp (2iωt) + K2 exp (−2iωt) + , con 2ω = =2
2C m m
siendo la frecuencia ω la natural del potencial armónico. Así, si C > 0, la desviación típica (∆x̂)2 oscila
UNED
armónicamente con frecuencia 2ω . En este caso, la única inuencia del término lineal del potencial
consiste en desplazar el centro de oscilación. Esto es lógico pues el término lineal del potencial da lugar
a una fuerza constante que no altera la frecuencia natural que está determinada por la constante C
del término cuadrático.
Por el contrario, si C <0 tenemos una barrera armónica y no hay estados ligados. Entonces
p (∆x̂)2
diverge exponencialmente como exp 8|C|/mt.
En el caso particular C = 0, el potencial se reduce a un potencial lineal que, clásicamente, daría lugar
a una fuerza constante. En este caso, la solución a la ecuación diferencial es
UNED
2γ 2
(∆x̂)2 = t + αt + β.
m
donde α y β dependen de la función de onda en el instante inicial.
c) Del apartado a), y teniendo en cuenta que en este caso γ = (∆px )2 /2m = cte. tenemos que (∆x̂)2t
es solución de la ecuación diferencial
d2 2 2 (∆px )2
m (∆x̂) = 4γ = .
UNED
t
dt2 m
Sabemos también que para un paquete de ondas gaussiano se satisface estrictamente la igualdad en el
principio de indeterminación
√ ∆x̂∆p̂x = ~/2. Entonces es inmediato de la forma de la función de onda
inicial que (∆x̂)0 = a/ 2 y por lo tanto ∆p̂x = ~/ (2∆x̂)0 . Entonces
d2 2 ~2 ~2
m (∆x̂)t = ⇒ (∆x̂)2t = (∆x̂)20 + t2
dt2 2m(∆x̂)20 4m2 (∆x̂)20
d x̂2 /dt = 0; compruébelo).
(el término lineal es cero porque en el instante inicial
Para que la indeterminación se multiplique por 108 , es decir, (∆x̂)t = 108 (∆x̂)0 es necesario que
transcurra un tiempo
2 × 108 (∆X)20 m
t' ' 10−8 s.
~
que en la escala del problema es un tiempo extremadamente grande.
76