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Introducción
• La espectroscopia se ocupa de la producción, registro y la
interpretación de los espectros que derivan de la interacción
de la radiación electromagnética con la materia.
• Usados en análisis cualitativo y cuantitativo.
• Métodos difieren dependiendo de la naturaleza de las especies
a ser analizadas.
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Radiación electromagnética
• Ondas producidas por la oscilación o la aceleración de una
carga eléctrica.
• Tienen componentes eléctricos y magnéticos perpendiculares
entre si.
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Características
• No necesita un medio de apoyo para transmitirse, por lo tanto se
propaga fácilmente a través del vacío.
• En cualquier medio material la propagación de la radiación disminuye a
causa de la interacción entre el campo electromagnético de la radiación
y los electrones enlazantes de la materia.
• La longitud de onda disminuye cuando la radiación pasa del vacío a
algún otro medio.
https://www.youtube.com/watch?v=rc4I8oI45Yw
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Parámetros
• Amplitud (A): Desplazamiento máximo de un punto respecto
de la posición de equilibrio (punto en el que la onda pasa de
positiva a negativa y viceversa)
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Parámetros
• Longitud de onda (λ): Distancia entre dos puntos análogos
consecutivos. Se mide en metros (m). | λ = c / f |f = c / λ
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Parámetros
• Frecuencia (f): Número de ciclos o vibraciones por unidad de tiempo. Se mide en
hercios (Hz).
• Período (T): Tiempo invertido en efectuar un ciclo o vibración completa. | T = 1 / f |
f=1/T
• Velocidad (v): Velocidad con que se propaga la onda. | c = 3 x108ms. | v = λ x f
https://www.youtube.com/watch?v=VofrPN2e5mE&t=11s
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Espectro electromagnético
• Distribución energética del conjunto de ondas
electromagnéticas
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El espectro electromagnético
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Objetivo
• Medir la radiación que es emitida, absorbida, o transmitida al
interactuar el campo eléctrico o magnético de la radiación con
los campos eléctricos o magnéticos de la materia.
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Métodos espectroscópicos
• Aquellos en los que existe intercambio de energía entre la
radiación electromagnética y la materia.
Métodos no espectroscópicos
• Aquellos en los que no hay intercambio de energía, sino
cambios en la dirección o en las propiedades físicas de la
radiación electromagnética.
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Métodos no espectroscópicos
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Polarimetría
• Técnica instrumental que consiste en la determinación del
poder rotatorio especifico de las sustancias ópticamente
activas.
• Estas sustancias tienen la propiedad de girar el plano de la luz
polarizada.
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Luz polarizada
Luz polarizada
Luz polarizada
Luz natural
Luz Polarizada
Luz polarizada
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Luz polarizada
• Hay determinados cristales que tienen la propiedad de la doble refracción,
es decir, el rayo incidente se desdobla en dos en el interior del cristal (espato
de islandia, turmalina), uno de ellos llamado ordinario y que sigue las leyes
de la refracción y otro llamado extraordinario que no las sigue.
Prisma de Nicol
Rayo extraordinario
LUZ
POLARIZADA
Rayo ordinario
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Actividad óptica
• Sustancias ópticamente activas: presentan capacidad de hacer girar el plano de la
luz polarizada.
• La presentan los enantiómeros puros o mezclas no equimolares.
• Los compuestos enantioméricos presentan la actividad óptica en la misma
proporción pero en direcciones opuestas.
• Rotación dextrorrotatoria (+): en sentido de las manecillas del reloj.
• Rotación levorrotatoria (-): en sentido contrario).
• La rotación específica () es la única propiedad física que diferencia a una par de
enantiómeros
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Rotación específica
Rotación específica
l = longitud de la celda en dm ,
c = concentración en g/ml
D= longitud de onda (nm) igual a 589 nm (línea D
del Na)
Ejemplo Isómero
Acido Láctico de tejido muscular: []D= +2.5° (+)-Acido Láctico o d-Acido Láctico
Polarímetro. Funcionamiento
Muestra
Prisma de Nicol
Polarímetro. Partes
Polarizador
Fuente
luminosa
Rotación
Observada
Tubo de la muestra
Analizador
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Polarimetría. Aplicaciones
• Identificar sustancias cualitativamente
• Caracterizar y distinguir enantiómeros
– Un enantiomero es tóxico (Talidomida)
– Un enantiomero es inactivo o menos activo (Epinefrina)
– Cada enantiomero tiene una actividad biológica distinta (Propoxifeno: D analgésico, L antitusivo)
– Combinación beneficiosa por complementación o inhibición de efectos adversos de uno
(indacrinona)
Refractometría
• Método instrumental basado en la medida del índice de refracción.
• El fenómeno de la refracción se define como el cambio de velocidad
que experimenta la radiación electromagnética al pasar de un medio a
otro de diferente densidad.
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Refractometría
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Refractometría
• Cuando un haz de luz que se propaga por un medio ingresa a
otro distinto, una parte del haz se refleja mientras que la otra
sufre una refracción, que consiste en el cambio de dirección
del haz.
Rayo
incidente
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Refractometría
• Dado que la velocidad de la luz en cualquier medio es siempre
menor que en el vacío, el índice de refracción será un número
siempre mayor que 1. En el vacío: n=1 , en otro medio: n>1
Índice de refracción
• La velocidad a la que se propaga una onda electromagnética es
inversamente proporcional a la densidad del medio en el que
los hace.
Refractómetros
• Aplicaciones industriales
– Fabricación del caucho: pureza butadieno (n=1.5434)y estireno (n=1.4120). Un
cambio de 0.1% es detectable por refractometría.
– Industria alimentaria: aceite de semilla de soja o del aceite de semilla de algodón
con índices de 1,47. El producto final para producir margarina tiene 1,43.
– Variación de la concentración de disoluciones.
– Índice de refracción muy sensible a estos cambios.
• Ejemplos:
– n de una disolución de sacarosa aumenta 0,0002 unidades por un incremento de
la concentración de 0,1%.
– Se detectan cambios de 0,02% en la concentración de ácido nítrico por el mismo
procedimiento, e incluso más sensibilidad se puede conseguir en las medidas de
las concentraciones de ácido sulfúrico.
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Refractómetros
– Refractómetro de Abbe Al mover el prisma P2, se mide en una escala el índice de
refracción de la muestra que se refleja en el ocular con una
precisión de 0.001.
Con ayuda del amplificador, ésta aumenta a 0.0001
Monocromador
l= linea D sodio
Prisma móvil
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Refractómetros
• Refractómetro de Abbe
Refractómetros (sacarímetros)
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Refractómetros
• Refractómetro de inmersión
Es el más simple de todos. Requiere sólo
10-15 ml de muestra. En prisma simple
va montado en un telescopio que
contiene el compensador y el ocular. La
escala se sitúa debajo del ocular dentro
del tubo. La superficie inferior del prisma
se sumerge en un pequeño vaso que
contiene a la muestra, con un espejo
debajo para reflejar la luz hacia arriba a
través del líquido.
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Difracción
• Difracción
– Fenómeno por el cual se produce una desviación de los rayos
luminosos cuando pasan por un cuerpo opaco o por una abertura de
diámetro menor o igual que la longitud de onda.
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Difracción
• Aplicación
– Análisis de patrones de difracción
para conocer la estructura de
materiales cristalinos (ejem: almidón
de fuentes diferentes).
Reflexión
• La reflexión de la luz es el fenómeno óptico por el cual un rayo
de luz cambia de dirección y resulta reflejado cuando incide
sobre la superficie de separación de dos medios, sin lograr
atravesar dicha superficie.
https://www.youtube.com/watch?v=m32o8WTXy-g
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