UNIVERSIDAD NACIONAL

AUTONOMA DE MEXICO.
Facultad de Estudios Superiores.
Cuautitlán. Campo 1.

Laboratorio de Fisicoquimica IV.

Licenciatura de Química.

Reporte de la actividad experimental:

“Propiedades termodinámicas de una celda electroquímcia”

Semestre 2022-2.

Equipo N°11

Gómez Cuevas Pamela Aketzali

Guzman Love Luis Brandon
 Propiedades termodinámicas de una celda electroquímica

Introducción

Una celda electroquímica es un dispositivo capaz de obtener energía eléctrica a partir de

reacciones químicas o bien, de producir reacciones químicas a través de la introducción de
energía eléctrica, cuando se está cargando la celda. Un ejemplo común de una celda
electroquímica es la pila, que es una celda galvánica simple, mientras una batería eléctrica
consta de varias celdas conectadas en serie o paralelo.

Hay dos tipos fundamentales de celdas y en ambas tiene lugar una reacción redox, y la
conversión o transformación de un tipo de energía en otra:

● La celda galvánica o celda voltaica transforma una reacción química espontánea en

una corriente eléctrica, como las pilas y baterías. Son muy empleadas por lo que la
mayoría de los ejemplos e imágenes de este artículo están referidos a ellas.
● La celda electrolítica transforma una corriente eléctrica en una reacción química de
oxidación-reducción que no tiene lugar de modo espontáneo. En muchas de estas
reacciones se descompone una sustancia química por lo que dicho proceso recibe el
nombre de electrólisis. También se la conoce como cuba electrolítica. A diferencia de
la celda voltaica, en la celda electrolítica, los dos electrodos no necesitan estar
separados, por lo que hay un solo recipiente en el que tienen lugar las dos
semirreacciones.

La FEM de una celda electroquímica, Ec, depende de la temperatura. A partir de variación

de la Ec con T, (E/T)P, siendo este parámetro el coeficiente de temperatura de la celda a
presión constante. Éste será determinado experimentalmente y cuidadosamente con la
ecuación que resulte de la FEM en función de la temperatura; con este parámetro, la Ec y
las ecuaciones correspondientes, se pueden realizar los cálculos para la obtención de las
propiedades termodinámicas de la celda.

Objetivos
● Determinar experimentalmente el coeficiente de termperatura de la FEM
● Calcular las propiedades termodinámicas de la celda (ΔH, ΔS y ΔG)

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 Propiedades termodinámicas de una celda electroquímica

METODOLOGÍA.
● Limpiar perfectamente las láminas de cobre y de zinc.
● Lijar para eliminar óxidos.
● Limpiar con una torunda de algodón impregnada con etanol.

Construir la celda (ver Figura 1) y sumergirla en baño de hielo.

● Tener cuidado que los caimanes no toquen las soluciones.
● Tomar en cuenta la polaridad de los electrodos al conectarlos al multímetro.
Colocar la celda con el baño en la parrilla, cubrirla con hielo, esperar que la temperatura
disminuya a 5°C.

Medir la FEM y anotar el resultado.

Calentar lentamente. Medir y anotar la FEM a temperaturas comprendidas en el intervalo de
5ºC a 40ºC. Procurar, en lo posible, que el sistema se encuentre en equilibrio térmico.
Regresar las soluciones sin contaminar a los frascos correspondientes

Resultados y análisis de resultados

T (K) FEM (v)

278.15 0.905

283.15 0.905

288.15 0.908

293.15 0.910

298.15 0.918

303.15 0.924

308.15 0.928

313.15 0.931
Tabla 1. datos experimentales

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 Propiedades termodinámicas de una celda electroquímica

Gráfica 1. Ec vs T (K)

Para poder expresar la FEM de la celda como funcion de la temperatura en la forma

polinomial Ec= a + bT + cT2 tambien se debe determinar los valores de las constantes a,b y
c. que se encuentran en la gráfica.

a b c

1x10-5 0.0061 1.6859

Primer derivada de la FEM respecto a la temperatura

Ec= a + b T + c T 2
Primer derivada:
( )𝐸 = ( )(𝑎 + 𝑏𝑇 + 𝑐𝑇 )
∂
∂𝑇
∂
∂𝑇
2

( )𝐸 = 𝑏 + 2𝑐𝑇
∂
∂𝑇

Sustituyendo el valor de la constante:

( )𝐸 = 0. 0061 + 2(1. 6859)𝑇

∂
∂𝑇

Segunda derivada:

( ) ( )(𝑏 + 2𝑐𝑇)
2 2
∂ ∂
2 𝐸= 2
∂𝑇 ∂𝑇

( )𝐸 = 2𝑐
2
∂
2
∂𝑇

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 Propiedades termodinámicas de una celda electroquímica

Sustituyendo el valor de la constante:

( )𝐸 = 2(1. 6859)
2
∂
2
∂𝑇

T (K) FEM (v) ∂𝐸 ΔG ΔH ΔS

∂𝑇
(kJ/mol) (kJ/mol) (J/mol)

278.15 0.905 937.65 -174.63 -194849.72 179.6743

283.15 0.905 954.5 -174.63 -197745.01 713.8834

288.15 0.908 971.35 -175.21 -197938.78 168.0944

293.15 0.910 988.21 -175.6 -19818.55 162.3053

298.15 0.918 1005.06 -177.14 -199484.31 156.5163

303.15 0.924 1021.92 -178.3 -200257.16 150.7273

308.15 0.928 1038.78 -179.07 -201416.01 144.9382

313.15 0.931 1055.63 -179.65 -202767.89 139.1299

Tabla 2. datos experimentales y valores calculados

( ) = 𝑏 +3. 371 𝑇
∂𝐸
∂𝑇

( ∂𝐸
∂𝑇 ) = 0. 0061 + 3. 371(278. 15) = 937. 65
( ∂𝐸
∂𝑇 ) = 0. 0061 + 3. 371(283. 15) = 954. 5
( ∂𝐸
∂𝑇 ) = 0. 0061 + 3. 371(288. 15) = 971. 35
( ∂𝐸
∂𝑇 ) = 0. 0061 + 3. 371(293. 15) = 988. 21
( ∂𝐸
∂𝑇 ) = 0. 0061 + 3. 371(298. 15) = 1005. 06
( ∂𝐸
∂𝑇 ) = 0. 0061 + 3. 371(303. 15) = 1021. 92
( ∂𝐸
∂𝑇 ) = 0. 0061 + 3. 371(308. 15) = 1038. 78
( ∂𝐸
∂𝑇 ) = 0. 0061 + 3. 371(313. 15) = 1055. 63

∆𝐺 =− 𝑛𝐹𝐸
(
∆𝐺 =− 2 96485
𝐶
𝑚𝑜𝑙 )(0. 905𝑣)( −3 𝑘𝐽
10 𝐽 ) =− 174. 637 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
∆𝐺 =− 2(96485
𝐶
𝑚𝑜𝑙 )(0. 905𝑣)( −3 𝑘𝐽
10 𝐽 ) =− 174. 637 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
∆𝐺 =− 2(96485
𝐶
𝑚𝑜𝑙 )(0. 908𝑣)( −3 𝑘𝐽
10 𝐽 ) =− 175. 21 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
∆𝐺 =− 2(96485
𝐶
𝑚𝑜𝑙 )(0. 910𝑣)( −3 𝑘𝐽
10 𝐽 ) =− 175. 6 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
∆𝐺 =− 2(96485
𝐶
𝑚𝑜𝑙 )(0. 918𝑣)( −3 𝑘𝐽
10 𝐽 ) =− 177. 14 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
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 Propiedades termodinámicas de una celda electroquímica

(
∆𝐺 =− 2 96485 )(0. 924𝑣)(10
𝐶
𝑚𝑜𝑙
−3 𝑘𝐽
𝐽 ) =− 178. 3 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
∆𝐺 =− 2(96485 )(0. 928𝑣)(10
𝐶
𝑚𝑜𝑙
−3 𝑘𝐽
𝐽 ) =− 179. 07 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
∆𝐺 =− 2(96485 )(0. 931𝑣)(10
𝐶
𝑚𝑜𝑙
−3 𝑘𝐽
𝐽 ) =− 179. 65 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

⎡ ⎤
∆𝐻 =− 𝑛𝐹⎢𝐸 − 𝑇 ∂𝑇 ⎥
⎣
∂𝐸
( )
𝑃⎦

(
∆𝐻 =− 2 96485
𝐶
𝑚𝑜𝑙 )
⎡0. 905𝑣 − 278. 15𝐾 937. 65
⎣ (𝑣
𝐾 )(
−3 𝑘𝐽
)
10 𝐽 ⎤ =− 194849. 72 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
⎦
∆𝐻 =− 2(96485
𝐶
𝑚𝑜𝑙 ) (
⎡0. 905𝑣 − 283. 15𝐾 954. 5. 65
⎣ 𝐾
𝑣
)(
−3 𝑘𝐽
)
10 𝐽 ⎤ =− 197745. 01 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
⎦
∆𝐻 =− 2(96485
𝐶
𝑚𝑜𝑙 ) ( )(
−3
)
⎡0. 908𝑣 − 288. 15𝐾 971. 35 𝑣 10 𝑘𝐽 ⎤ =− 197938. 78 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
⎣ 𝐾 𝐽 ⎦

∆𝐻 =− 2(96485
𝐶
𝑚𝑜𝑙 )
⎡0. 910𝑣 − 293. 15𝐾 988. 21
⎣ (𝑣
𝐾 )(
−3 𝑘𝐽
)
10 𝐽 ⎤ =− 19818. 55 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
⎦
∆𝐻 =− 2(96485
𝐶
𝑚𝑜𝑙 )
⎡0. 918𝑣 − 298. 15𝐾 1005. 06
⎣ ( 𝑣
𝐾 )(
−3 𝑘𝐽
)
10 𝐽 ⎤ =− 199484. 31 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
⎦
∆𝐻 =− 2(96485
𝐶
𝑚𝑜𝑙 ) ( )(
−3
)
⎡0. 924𝑣 − 303. 15𝐾 1021. 92 𝑣 10 𝑘𝐽 ⎤ =− 200257. 16 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
⎣ 𝐾 𝐽 ⎦

∆𝐻 =− 2(96485
𝐶
𝑚𝑜𝑙 )
⎡0. 928𝑣 − 308. 15𝐾 1038. 78
⎣ ( 𝑣
𝐾 )(
−3 𝑘𝐽
)
10 𝐽 ⎤ =− 201416. 01 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
⎦
∆𝐻 =− 2(96485
𝐶
𝑚𝑜𝑙 )
⎡0. 931𝑣 − 313. 15𝐾 1055. 63
⎣ ( 𝑣
𝐾 )(
−3 𝑘𝐽
)
10 𝐽 ⎤ =− 202767. 89 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
⎦

⎡ ∂𝐸 ⎤
∆𝑆 = 𝑛𝐹⎢ ∂𝑇 ⎥
⎣ 𝑃⎦
( )
(
∆𝑆 = 2 96485
𝐶
𝑚𝑜𝑙 )
⎡9. 311𝑥10
⎣
−4 𝑉
𝐾 ⎦ ( )
⎤ = 179. 6743 𝐽/𝑚𝑜𝑙

∆𝑆 = 2(96485 ) ( )
𝐶 −4 𝑉
⎡9. 011𝑥10 ⎤ = 713. 8834 𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙 ⎣ 𝐾 ⎦

∆𝑆 = 2(96485 ) ( )
𝐶 −4 𝑉
⎡8. 711𝑥10 ⎤ = 168. 0944 𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙 ⎣ 𝐾 ⎦

∆𝑆 = 2(96485 ) ( )
𝐶 −4 𝑉
⎡8. 411𝑥10 ⎤ = 162. 3053 𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙 ⎣ 𝐾 ⎦

∆𝑆 = 2(96485 ) ( )
𝐶 −4 𝑉
⎡8. 111𝑥10 ⎤ = 156. 5163 𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙 ⎣ 𝐾 ⎦

∆𝑆 = 2(96485 ) ( )
𝐶 −4 𝑉
⎡7. 811𝑥10 ⎤ = 150. 7273 𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙 ⎣ 𝐾 ⎦

∆𝑆 = 2(96485 ) ( )
𝐶 −4 𝑉
⎡7. 511𝑥10 ⎤ = 144. 9382 𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙 ⎣ 𝐾 ⎦

∆𝑆 = 2(96485 ) ( )
𝐶 −4 𝑉
⎡7. 21𝑥10 ⎤ = 139. 1299/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙 ⎣ 𝐾 ⎦

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 Propiedades termodinámicas de una celda electroquímica

Gráfica 2. △G en función de la temperatura

Se puede calcular △G, △H y △S con los datos experimentales obtenidos y se compararán

con los teóricos, además se calculará el porcentaje de error

potenciales de electrodo estándar a 25ºC

Electrodo Reacción del electrodo ϕº/𝑉

Cu Cu2++ 2e- = Cu0 0.337

Zn Zn2++ 2e- = Zn0 -0.763

Eºcelda= Eºcat - Eºand = 0.337v -(-0.763v) = 1.101v

∆𝐺 =− 𝑛𝐹𝐸
(
∆𝐺 =− 2 96485
𝐶
𝑚𝑜𝑙 )(1. 101𝑣)(10 −3 𝑘𝐽
𝐽 ) =− 212. 462𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
⎡ ⎤
∂𝐸
∆𝐻 =− 𝑛𝐹⎢𝐸 − 𝑇 ∂𝑇 ⎥
⎣
( )
𝑃⎦

( 𝐶
)
∆𝐻 =− 2 96485 𝑚𝑜𝑙 ⎡1. 101𝑣 − 298. 15𝐾 8. 111𝑥10
⎣
−4
( 𝑣
𝐾 )(10
−3 𝑘𝐽
𝐽 )⎤⎦ =− 212413. 39 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

⎡ ∂𝐸 ⎤
⎣
( )
∆𝑆 = 𝑛𝐹⎢ ∂𝑇 ⎥
𝑃⎦

( 𝐶
)
∆𝑆 = 2 96485 𝑚𝑜𝑙 ⎡8. 111𝑥10
⎣
−4
( )⎤⎦ = 156. 498 𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝑉
𝐾

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 Propiedades termodinámicas de una celda electroquímica

Porcentaje de error

𝑘𝐽
212.462 𝑚𝑜𝑙 −199.52𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟∆𝐺 = 𝑘𝐽 𝑥100 = 6. 09%
−212.462 𝑚𝑜𝑙

𝑘𝐽
212413.309 𝑚𝑜𝑙 −199484.314𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟∆𝐻 = 𝑘𝐽 𝑥100 = 6. 08%
212413.309 𝑚𝑜𝑙

Discusión de resultados

La aplicación del estudio de la termodinámica en las pilas galvánicas se precisa una celda
de proceso reversible en la celda de Daniell cuando la corriente va en sentido del ánodo al
cátodo esta Funciona como una pila galvánica, cuando una Fem externa se aplica a una
celda el sentido de la corriente es inversa, por lo tanto nuestra celda obtiene la función de
una celda electrolítica permitiendo reversibilidad con Zn y Cu. Para aplicar la termodinámica
a las pilas galvánicas, se requiere de que la celda sea reversible. A pesar de esto, la celda
Daniell no es reversible, la reversibilidad surge en la unión líquida (interfase entre dos
soluciones de electrolitos miscibles). Cuando la celda Daniell funciona como una celda
galvánica los iones Zn2+ se introducen en la disolución y cuando se le aplica una fem los
iones Cu2+ se introducen en la disolución, pero ambos procesos no son reversibles entre sí,
si existe una unión líquida. Para que haya reversibilidad en un electrodo deben estar
presentes en éste cantidades significativas de todos los reactivos y productos de la
semirreacción que se dan en él.

Conclusiones

Se puede confirmar que la actividad experimental se llevó a cabo con éxito ya que los datos
experimentales coincidían de gran manera con los expuestos en la literatura, de la misma
forma, través de estos pudimos comprender que la FEM de una celda electroquímica tiene
un comportamiento directamente proporcional a la temperatura de esta, ya que al ir
aumentando una, la otra de igual manera varía, Por otro lado, pudimos observar que al
realizar un aumento en la temperatura de la celda, todas sus propiedades termodinámicas
tendían a indicar un aumento en la espontaneidad de las reacciones dentro de esta, por lo
que el ∆ H y ∆G se volvían cada vez más negativos y el ∆ S cada vez más positivo.

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 Propiedades termodinámicas de una celda electroquímica

Referencias

● Maron, S. H. Prutton, C. F., (1993) Fundamentos de fisicoquímica. Editorial Limusa. México.

● Leidler K. James. (1997) Fisicoquímica. Editorial CECSA. México.
● Robins, J. (1978) Iones en solución: Introducción a la electroquímica. Ed. El manual
moderno. México.