Fisicoquímica I

Tema I Propiedades termodinámicas de sustancias puras.

Problemario.

1) (15%)Las ecuaciones de estado nos permiten determinar las condiciones y comportamientos

de un sistema. Se ha propuesto la siguiente ecuación para un fluido:

𝑃𝑉 𝐵 𝐶
=1+ + 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝐵 𝑦 𝐶 𝑠𝑜𝑛 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠
𝑅𝑇 𝑉 𝑉

a) ¿Este fluido exhibe puntos críticos? Pruébelo.

b) Si su consideración en a) es afirmativa, derive las expresiones para B y C en términos de la
temperatura crítica y presión crítica de dicho fluido.

2) (15%)L-alanina juega un papel vital en el ciclo de glucosa-alanina entre el tejido y el hígado.

Se utiliza para la construcción de proteínas y participa en el metabolismo del triptófano y la
vitamina piridoxina. Aporta energía a los músculos y al sistema nervioso central para
fortalecer el sistema inmunológico (Fisher Scientific
https://www.fishersci.es/shop/products/l-alanine-99-7). Estime el calor de sublimación de la
L-alanina en el intervalo de temperatura de datos reportados a continuación:

T (K) 453 460 465 469

P (torr) 5.59x10-5 1.22 x10-4 2.03 x10-4 2.58 x10-4

3) (20%) Los siguientes cálculos realícelos utilizando los datos reportados en las tablas de vapor
para el agua.
a. Calcular el 𝐺̅ V a P = 2.5 MPa para un conjunto de temperaturas comprendidas entre 230 y
400 ◦C y extrapolar esta curva por debajo de 224◦C.
b. Encuentre 𝐺̅ L a 160, 170, 180, 190, 200, y 210 ◦C. Trace este resultado en la misma gráfica
utilizada para la parte (a) y extrapole por encima de 224◦C. (Sugerencia: Para un líquido
𝐻 y 𝑆̅ se pueden considerar como independientes de la presión. Por lo tanto, los valores
de 𝐻 y 𝑆̅ para el líquido a cualquier presión pueden obtenerse a partir de los datos para
el líquido saturado a la misma temperatura).
c. Represente gráficamente 𝑣̅ vs T a P = 2.5 MPa para el intervalo de temperaturas de 150 a
400 ◦C, y demuestre que 𝑣̅ es discontinuo.
d. Utilizando los datos de las tablas de vapor, demuestre que las energías de Gibbs por
unidad de masa del vapor y del agua líquida en equilibrio a 300 ◦C son iguales.

4) (15%) La presión de vapor de algunos materiales puede representarse mediante la ecuación

𝑎
𝑙𝑛𝑃 (𝑚𝑚 𝐻𝑔) = + 𝑏 𝑙𝑛𝑇 + 𝑐𝑇 + 𝑑
𝑇
Calcula los calores de sublimación de los sólidos y los de vaporización de los líquidos en el intervalo
de temperaturas especificado de la siguiente tabla:

Sustancia a b c X 103 d Intervalo de temperatura (K)

Ag(s) −14 710 −0.328 11.66 298–298
Ag(l) −14 260 −0.458 12.23 1234–1234
Mg(l) −7 750 −0.612 1 2.79 924–924
NaCl(s) −12 440 −0.391 −0.46 14.31 298–298
5. (20%) En los siguientes ejercicios utiliza la ecuación de estado de Berthelot, los potenciales
termodinámicos y relaciones de Maxwell para calcular los valores de los cambios que te sean
posible de energía interna, entalpía, entropía, energía libre de Gibbs y Helmholtz, calor y trabajo
(∆u, ∆h, ∆s, ∆g, ∆a, q, w). Compáralos con los valores obtenidos haciendo uso de las tablas de vapor:

a) Considere una planta de energía en la que el vapor de agua está a una presión de 0.3 MPa y
la temperatura es 250 ◦C. Se enfría a volumen constante hasta que el vapor se convierte en
vapor saturado.
b) Se tiene un sistema con 20 kg de vapor de agua a 3 MPa y 400 ◦C. El sistema sufre un proceso
isotérmico hasta estar en estado de líquido saturado.
c) Un conjunto pistón/cilindro contiene cuatro kilogramos de vapor de agua a 400 kPa y 175°C.
El vapor experimenta una compresión isotérmica y mecánicamente reversible hasta
alcanzar tal presión final como para quedar saturado.
d) Se tiene vapor de agua en un estado inicial de 300 (psia) y 500(°F) que se expande a entalpía
constante (al igual que en un proceso de estrangulamiento) hasta 20(psia).

6. (15%) a) Muestre que ( ) = −𝑇( ) (Sugerencia: 𝐶 = ( ) , ( )= ( ))

El volume del Hg para un intervalo de temperatura de 0 -100 ◦C a 1 atm está dado por 𝑉 = 𝑉 (1 +
𝑎𝑡 + 𝑏𝑡 ) , con 𝑎 = 0.18182 𝑥 10 ℃ , 𝑏 = 0.78 𝑥 10 ℃ , V0 es el volumen a 0 ◦C, y t es la
temperatura en Celsius. La densidad del mercurio a 1atm and 0 ◦C es 13.595 g/cm3, b) Calcule ( )
para el Hg a 25 ◦C and 1 atm. c) Si CP,m = 6.66 cal mol-1 K-1 para el Hg a 1 atm and 25 ◦C, determine el
CP,m para el Hg a 25 ◦C and 104 atm.