GAT-EPSZ

El estudio de las propiedades de las sustancias permite establecer tres

grandes grupos para clasificar la enorme diversidad de sustancias:

No 1. Estabilidad del octeto por transferencia de electrones:

Sustancia Electrólito Metálica
electrólito enlace iónico.
T fusión
↑ ↓↓* ↑* 2. Propiedades de los compuestos iónicos.
T ebullición
Solubilidad 3. Redes cristalinas.
↓↓ ↓↓
en agua
↑ 4. Estructuras comunes de los cristales inorgánicos.
↑ ↓
otro disolvente ↓↓
5. Radios iónicos.
Conductividad (sólido) ↓↓ ↓↓ ↑
eléctrica (líquido) ↑ ↓↓ ↑ 6. Energía reticular. Ciclo de Born-Haber

Las propiedades características de las sustancias están relacionadas con la 7. Carácter covalente del enlace iónico
forma en que están unidas sus partículas y las fuerzas entre ellas, es decir,
con el tipo de ENLACE que existe entre sus partículas.

Fundamentos de Materiales de Fundamentos de Materiales de

20/09/2021 1 20/09/2021 2
Construcción-1º-GAT Construcción-1º-GAT

GAT-EPSZ

Na(s) + 1/2 Cl2(g)  NaCl(s)

Gilbert Lewis estableció que los

átomos se combinan a fin de
+ alcanzar una configuración
electrónica más estable.

Definición IUPAC
Hay un enlace químico entre dos átomos o grupos de átomos La máxima estabilidad resulta cuando un
cuando las fuerzas que se establecen entre ellos permiten la
átomo es isoelectrónico con un gas noble
formación de un agregado con la suficiente estabilidad para que
pueda ser considerado una especie independiente.

Fundamentos de Materiales de Fundamentos de Materiales de

20/09/2021 3 20/09/2021 4
Construcción-1º-GAT Construcción-1º-GAT

R. Trujillano

1
GAT-EPSZ

... ... .....

.. Cl..
Cl
.... .. Cl..
Cl

..
....

..
+

covalente MODELO
... .
+.. -
Na .
..
Cl ..
Na .Cl
..

+
iónico
.. IÓNICO
metálico
Fundamentos de Materiales de Fundamentos de Materiales de
20/09/2021 5 20/09/2021 6
Construcción-1º-GAT Construcción-1º-GAT

GAT-EPSZ

MODELO: CARACTERÍSTICAS FÍSICAS DE

LOS COMPUESTOS IÓNICOS
Un modelo es un idealización que permite describir
teóricamente un sistema y predecir y explicar en
forma aproximada, hechos experimentales. Los iones se ordenan en redes cristalinas iónicas

Baja conductividad térmica y eléctrica en

estado sólido, pero conducen en estado fundido
y en disolución acuosa.

Puntos de fusión y ebullición elevados

Duros y quebradizos

Fundamentos de Materiales de Fundamentos de Materiales de

20/09/2021 7 20/09/2021 8
Construcción-1º-GAT Construcción-1º-GAT

R. Trujillano

2
GAT-EPSZ

+ -
MODELO IÓNICO

Energía Potencial
Los iones son esencialmente esferas con carga, incompresibles, Repulsión
indeformables que interaccionan por fuerzas coulómbicas
electrostáticas en el cristal

r
 z  z e2  Total
Eat .    +
r
-
 4 r   z  z e2 
 o  Atracción Eat .   
 4 r 
 o 

Fundamentos de Materiales de Fundamentos de Materiales de

20/09/2021 9 20/09/2021 10
Construcción-1º-GAT Construcción-1º-GAT

GAT-EPSZ

 z  z e2 
E
 4 o r 
 
[
 6  12  8
2 3
 .....
N A

NAz  z - e 2
E
4π 0 r

Fundamentos de Materiales de Fundamentos de Materiales de

20/09/2021 11 20/09/2021 12
Construcción-1º-GAT Construcción-1º-GAT

R. Trujillano

3
GAT-EPSZ

Tipo de Estructura Celda Unidad Madelung, A

1.74756
NaCl

1.76267
CsCl

5.03878
CaF2

1.63805
Blenda de Zinc
(ZnS)
1.64132
Wurtzita (ZnS)

Fundamentos de Materiales de Fundamentos de Materiales de

20/09/2021 13 20/09/2021 14
Construcción-1º-GAT Construcción-1º-GAT

GAT-EPSZ

NB
Energía Potencial

Repulsión Erep 
rn

r
Total

NAz  z - e 2
Atracción E
4π 0 r
Fundamentos de Materiales de Fundamentos de Materiales de
20/09/2021 15 20/09/2021 16
Construcción-1º-GAT Construcción-1º-GAT

R. Trujillano

4
GAT-EPSZ

 N Az  z  e2  NB  N A z  z e2  N B
E  E  
 4 o r   r n  4 o r  rn
   
Potencial

dE NAz  z  e 2 nNB
Energía

Repulsión 0  n 1
dr 4 0 r 2 r
Total r

dE
0 Atracción Az  z  e 2 r n 1
dr B 
4 0 n

Fundamentos de Materiales de Fundamentos de Materiales de

20/09/2021 17 20/09/2021 18
Construcción-1º-GAT Construcción-1º-GAT

GAT-EPSZ

 139000
 NAz  zAze z  1  1 
 2 
Número de Avogadro Constante U 
U    11 
(6.02 x 1023) de Madelung   4roo ro   n  n 
 
U en kJ
 NAz  z  e 2  1 
 -  1 r0 en pm
 4 ro  n 
Eret
U
 o  Coeficiente
n
Carga del catión y He 5
del anión Distancia de Born
interiónica Ne 7
Ar 9
Kr 10
ECUACIÓN DE BORN-LANDÉ
Xe 12
Fundamentos de Materiales de Fundamentos de Materiales de
20/09/2021 19 20/09/2021 20
Construcción-1º-GAT Construcción-1º-GAT

R. Trujillano

5
GAT-EPSZ

¿Funciona el modelo iónico? Cl-

Na+ U
NaCl (s) Na+(g) + Cl- (g)

Cl-
Na+ E
1 LEY DE HESS
Energía

765 kJ/mol

E2
NaCl (s) U Na+(g) + Cl- (g)

DHf
NaCl DHsub + ½ DCl-Cl + INa + AECl

Na(s) + ½ Cl2 (g)

Fundamentos de Materiales de Fundamentos de Materiales de
20/09/2021 21 20/09/2021 22
Construcción-1º-GAT Construcción-1º-GAT

GAT-EPSZ

CICLO DE BORN-HABER

Compuesto Variación (%)

Predijimos U = 765 kJ/mol
Na+(g) + Cl (g)
EA = - 354 kJ/mol
U experimental U Born-Landé
NaF 910 904 0,6
I = 502 kJ/mol Na+(g) + Cl- (g)
NaCl 772 757 2
Na(g) + Cl (g) NaBr 736 720 2
Na(g) + 1/2 Cl2 (g) ½ D = 121 kJ/mol
NaI 701 674 3,5
Na(s) + 1/2 Cl2 (g) U=? -U CsF 741 724 3,5
∆Hsub= 108 kJ/mol
CsCl 652 623 4
∆Hfo=- 411kJ/mole
CsI 611 569 7
NaCl (s) MgF2 2922 2883 1,5
∆Hf o= ∆Hsubo +1/2 D + I + EA + U U = 788 kJ/mol Enlace Químico
- 411= 108 +121 +502 + (-354) + U Fundamentos de Materiales de Fundamentos de Materiales de
20/09/2021 23 20/09/2021 24
Construcción-1º-GAT Construcción-1º-GAT

R. Trujillano

6
GAT-EPSZ

Puntos de fusión.

Consideremos compuestos, de igual estructura cristalina, formados por un mismo

catión y diferentes aniones. Al aumentar el tamaño del anión aumentaría la
distancia interiónica, lo que implica una disminución de la energía reticular.

LiF > LiCl > LiBr > LiI (sal gema)

NaF > NaCl > NaBr > NaI (sal gema)
KF > KCl > KBr > KI (sal gema)
RbF > RbCl > RbBr > RbI (sal gema)
CsCl > CsBr > CsI (Cloruro de Cesio)

La disminución progresiva de la energía reticular se refleja en una disminución de

los puntos de fusión (temperatura a la que se destruye la red a una presión
exterior determinada).

Similar secuencia se obtiene si se comparan compuestos, de igual estructura

cristalina, formados por diferentes cationes y un mismo anión:

LiF < NaF > KF > RbF

El LiF presenta un comportamiento anómalo, y en general todos los haluros de

20/09/2021
Fundamentos de Materiales de
25 litio, que se atribuye al pequeño tamaño
20/09/2021
Fundamentosdel catióndeLi+.
de Materiales
26
Construcción-1º-GAT Construcción-1º-GAT

GAT-EPSZ

CARÁCTER COVALENTE DEL ENLACE IÓNICO

Dureza de un sólido.

La variación de energía reticular en los óxidos de

alcalinotérreos (estructura sal gema) es:

BeO > MgO > CaO > SrO > BaO

La dureza de los mismos varía en el mismo sentido. La

dureza es la resistencia que tienen los sólidos a rayarse

Fundamentos de Materiales de Fundamentos de Materiales de

20/09/2021 27 20/09/2021 28
Construcción-1º-GAT Construcción-1º-GAT

R. Trujillano

7
GAT-EPSZ

REGLAS DE FAJANS

mayor carga
= potencial iónico
menor radio ()
Poder polarizante del catión
configuración
distinta de gas noble

mayor carga
Polarizabilidad del anión
mayor radio

Fundamentos de Materiales de Fundamentos de Materiales de

20/09/2021 29 20/09/2021 30
Construcción-1º-GAT Construcción-1º-GAT

GAT-EPSZ

Fundamentos de Materiales de Fundamentos de Materiales de

20/09/2021 31 20/09/2021 32
Construcción-1º-GAT Construcción-1º-GAT

R. Trujillano

8
GAT-EPSZ

Fajans : Aplicaciones Fajans : Aplicaciones

Difeerencia
MCl2 Radio (nm) Pto.Fusión(°C)
AgX Solubilidad agua (25°C)
(%) Be2+ 59 405
AgF 14 M 11 Mg2+ 86 712
AgCl 1.45 x 10-5 M 17 Ca2+ 114 772
AgBr 7 x 10-7 M 20 Ba2+ 149 960
AgI 9 x 10-9 M 22
-más pequeño
-mas grande -más polarizante
-mas polarizable
-más covalente
-más covalente
-menos soluble en agua -menor punto de fusión
Fundamentos de Materiales de Fundamentos de Materiales de
20/09/2021 33 20/09/2021 34
Construcción-1º-GAT Construcción-1º-GAT

GAT-EPSZ

Tránsito iónico -covalente

Menores puntos de fusión

Menor solubilidad en solventes polares

Estructura cristalina en capas

Menos conductores de electricidad en solución

Menor dureza
Fundamentos de Materiales de
20/09/2021 35
Construcción-1º-GAT

R. Trujillano