FISICOQUÍMICA

FORMULARIO DE LAS LEYES GASES FORMULARIO DE LEYES DE DISTRIBUCIÓN DE MAXWELL

Ley de Boyle (isotérmica) Ley de Charle (isobárica) Función de la distribución de rapidez de Maxwell

P1 xV1 = P1 xV2 V1 V2 3 2
= dN m 2 −mc
T1 T2 = 4 ∙ π ∙ c̅ 4 [ ] ∙ e2∙KB∙T dc̅
N 2π ∙ K B ∙ T
Ley de Dalton Ley de Lussac (isocórica)
dN
PT = P1 + P2 + P3 +.. P1 P2 ̅ )dc̅
= f(C
= N
T1 T2
na RT
Pa = dc= número de moléculas promedio que se encuentra en todo el intervalo.
V
na
xa = Pa = xa PT
na + nb

FORMULARIO DE LA TEORIA CINÉTICA. Función de distribución de la energia cinética de Maxwell

3
Fuerza Numero de moles Constante de Boltzmann −Ec
dN 1 1 2
mv 2 N R = 2 ∙ π ∙ Ec 2 [ ] ∙ eKB∙T dEc
F= n= KB = N π ∙ KB ∙ T
L N° N°
m= Masa N= Número de moléculas
N°=Número de Avogadro dN
v= Velocidad = f(Ec)dEc
L= Longitud. N
Energía cinética traslacional
dv= fracción de moléculas en una sección definida del intervalo
1 3
Ec = mv 2 = ∙ K B ∙ T
2 2
Presión Velocidad más probable Velocidad Promedio
N mv 2 N mv 2 2N
P= ( 3 )= ( )= ∙ Ec 2∙R∙T 8∙R∙T
3 L 3 v 3v VMP = √ c̅ = √
PM PM ∙ π
Energía cinética traslacional PM= Peso molecular
3∙R∙T 3∙P∙V 3∙n∙R∙T
ECT = = =
2N° 2∙N 2∙N

Velocidad cuadrática media

3 ∙ KB ∙ T 3∙P∙V
< v >= √ = √
m N ∙ PM
 COEFICIENTE DE IMPACTO Y CAMINO LIBRE MEDIO GASES REALES
Moléculas iguales Moléculas diferentes Propiedades Críticas

Colisiones por segundo (solo uno se Colisiones por segundo (solo uno se Presión Reducida Temperatura Reducida
desplaza) desplaza)
P T
N colisiones NB colisiones Pr = Tr =
̅ ∙( ) [
Z1 = π ∙ d2 ∙ √2 ∙ C ] ZA = π ∙ dAB 2 ∙ ̅C̅̅A̅ ∙ ( ) [ ] Pc Tc
V s V s Pc= Presión Crítica Tc= Temperatura Crítica
N P ∙ N° OJO: Donde A es el que está en movimiento Volumen reducido Volumen Molar
=
V R∙T y B estático
V V
Z= número de colisiones dA + dB Vr = v̅ =
dAB 2 = Vc n
2 Vc= Volumen Crítico
Moles reducidos.
Colisiones binarias (los dos se Colisiones binarias (los dos se desplazan)
desplazan) 𝐏 ∙ 𝐯̅
𝐙=
̅ ∙ N 2 colisiones
π ∙ d2 ∙ √2 ∙ C NB NA colisiones 𝐑∙𝐓
Z11 = ( ) [ ] ZAB = π ∙ dAB 2 ∙ C
̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅
promedio ∙ ( )∙( ) [ ] v̅ = Volumen Reducido
V V m3 ∙ s
2 V m3 ∙ s
1
Z1 N Cpromedio = (CA2 + CB2 )2 Diagrama de Hougen – Watson (Factor de compresibilidad - Z.)
Z11 = ( )
2 V

Trayectoria o distancia media libre

C̅ 1 RT V
λ= = = =
Z1 √2 ∙ π ∙ d2 ∙ (N) √2 ∙ π ∙ d2 ∙ P ∙ N° √2 ∙ π ∙ d2 ∙ N°
V
LEY DE GRAHAM
Densidad Molecular Proceso de difusión al vacío
N P ∙ N° dN −P ∙ N ∙ [A]
[ ]= [ ] = 1
V PM ∙ π dt
[2π ∙ PM ∙ R ∙ T]2
Ley de Graham Choque de moléculas contra una pared o área
c̅1 √PM2 √ρ2 t 2 dN N dN 1 N
= = = α [A] ∙ c̅ ∙ [ ] = [A] ∙ c̅ ∙ [ ]
c̅2 dt V dt 4 V
√PM1 √ρ1 t1
c̅ = Velocidad dN 1 8∙R∙T PN°
PM = Peso molecular = [A] ∙ √ ∙[ ]
dt 4 PM ∙ π PM ∙ π
ρ = Densidad
t = Tiempo N
[ ] → Densidad molecular
V
[A] → Area
𝑪𝑶𝑬𝑭𝑰𝑪𝑰𝑬𝑵𝑻𝑬 𝑫𝑬 𝑰𝑴𝑷𝑨𝑪𝑻𝑶 𝒀 𝑪𝑨𝑴𝑰𝑵𝑶 𝑳𝑰𝑩𝑹𝑬 𝑴𝑬𝑫𝑰𝑶

𝝈 (Å) = Diametros de colisión.

 CORRELACIONES DE ESTADOS CORRESPONDIENTES (PFIZER)

[Para presiones de 20 atm máximo][𝐀𝐝𝐢𝐦𝐞𝐧𝐬𝐢𝐨𝐧𝐚𝐥𝐞𝐬] Ecuación de Z (Para presiones más Ecuación de Z (Para presiones
altas) bajas)
Z = Z° + wZ´ Pr B C B
Z° = 1 + B° ∙ Z=1+ + 2 z=1+
Tr v̅ ̅̅̅
v v̅
Pr 0.422
Z´ = B´ ∙ B° = 0.083 − [ 1.6 ] Presiones bajas cuando C y C´ son (Hacer el proceso iterativo en el ESS)
Tr Tr
despreciables (segundo (tercer coeficiente)
0.172
B´ = 0.139 − [ 4.2 ] coeficiente)
Tr 𝐑∙𝐓 𝐁 𝐂
R∙T
Para el segundo coeficiente virial v̅ = +B 𝐯̅ = [ ] [𝟏 + + 𝟐 ]
P 𝐏 𝐯̅ 𝐯̅
Pr ̂ = B° + w ∙ B´
B
̂ ∙[
Z=1+ B ]
Tr ECUACIONES DE VAN DE WAALS
Para el tercer coeficiente virial Máximo 20 atm
Ecuación de Van de Waals
Pr Pr 2 Ĉ = C° + w ∙ C´
̂ ∙[
Z=1+ B ] + Ĉ [ ] P∙V= Z∙n∙R∙T
Tr ∙ Z Tr ∙ Z
a a ∙ n2
0.02432 0.05539 [P + ] ∙ [v̅ − b] = R ∙ T
C° = 0.01407 + C´ = −0.02676 + ̅̅̅
v̅ 2 [P + ] [V − nb] = nRT
1 1 V2
Tr − 0.00313 ∙ [ 10.5 ] Tr 2.7 − [0.00242 ∙ ]
Tr Tr10.5
Presión Presión repulsión

ECUACIONES DE ESTADO VIRIALES R∙T

R∙T a Pr =
P= − 2 (v̅ − b)
Máximo 50atm (v̅ − b) v̅ Presión estática o interna
Ecuación de Z Ecuación real virial (Presión atracción)
Z = 1 + [B´ ∙ P] + [C´ ∙ P 2]
P ∙ V = R ∙ T [1 + [B´ ∙ P] + [C´ ∙ P 2 ]] a a ∙ n2
Pi = 2 = 2
v̅ V
Densidad Molar. Densidad
Ecuaciones gases modificada Volumen (primero coeficiente) 𝟏 𝐏 ∙ 𝐏𝐌
𝛒= 𝐝=
𝐯̅ 𝐙∙𝐑∙𝐓
B C v̅ = Volumen molar. P = Presión.
P ∙ V = R ∙ T [1 + + 2]
v̅ v̅ P ∙ v̅ = R ∙ T
B´ y C´ = Constantes viriales Ecuación de Z para Van der Waals Ecuación cubica para [𝐯̅]
Coeficientes viriales Constantes viriales
RT a ab
1 a v̅ 3 − v̅ 2 [b + ] + v̅ [ ] −
b = a ∙ B´ c = a ∙ C´ d = a ∙ D´ B = B´ ∙ R ∙ T C = [B´2 + C´][R ∙ T]2 Z= [ ]− [ ] P P P
b v̅ ∙ R ∙ T =0
1−
v̅
 Ecuación cubica para [𝐯̅] en Volumen Crítico
propiedades críticas.

RTc a ab a a∙b
v̅ 3 − v̅ 2 [b + ] + v̅ [ ] − =0 3Vc 2 = 3Vc 3 =
Pc Pc Pc Pc Pc
RTc
3Vc = b +
Pc
Coeficiente “a “de Van der Waals Coeficiente “b” de Van der Waals

R2 Tc 2 R ∙ Tc a Vc
a = Ωa [ ] = 27Pcb2 = 3Pc ∙ Vc 2 b = Ωb [ ]= 2 =
Pc Pc 27b 3

Ωa → 0.4218 Ωb → 0.125

L
atm ∙ L2 Unidades = [ ]
Unidades = [ ] mol
mol2
Presión critica Temperatura critica

RTc a 8a
Pc = = Tc =
8b 27b 2 27Rb

Ecuación cubica de [𝐙]

P∙b a∙P a ∙ b ∙ P2
z3 − z2 [ + 1] + Z [ 2 2 ] − 3 3 = 0
RT R ∙T R ∙T

z 3 − Z 2 (B + 1) + (Z ⋅ A) − AB = 0

a ∙P P∙b a ∙ b ∙ P2
A= B= AB =
R2 ∙ T 2 R∙T R3 ∙ T 3
 ECUACIÓN DE REDLICH – KWONG ECUACIONES PARA SOAVE REDLICH-KWONG
Mejora la presión en función de la temperatura (máximos 30 atm) Moléculas están relacionadas con el factor acéntrico (máximo 30atm)
Ecuación cubica para Soave Redlich- Factor 𝐚𝐓
Ecuación de Redlich - Kwong Kwong (Depende de la temperatura)
a aT aT = α ∙ ac
[P + ] [v̅ − b] = RT [P + ] [v̅ − b] = RT
√T ∙ v̅[ ̅v + b] v̅(v̅ + b)
Alfa Factor m
Coeficiente “a” de Redlich-Kwong Coeficiente “b” de Redlich-Kwong (Depende del factor acéntrico)
2
1
R2 ∙ Tc 2.5 cm3 R ∙ Tc cm6 ∙ bar ∙ K 0.5 ∝ = [1 + m [1 − Tr 2 ]] m = 00.480 + 1.574 ∙ w − 0.176 ∙ w 2
a = Ωa ∙ [ ] b = Ωb [ ][ ]
Pc mol Pc mol2
T
Ωa → 0.427481 Ωb → 0.008664 Tr → Temperatura reducida [ ] w → Factor acentrico[Tabla]
Tc
Alfa Factor m Coeficiente “a” de Soave Coeficiente “b” de Soave
(Depende del factor acéntrico) Redlich-Kwong Redlich-Kwong

2
1 R2 ∙ Tc 2 cm6 ∙ bar ∙ K 0.5 R ∙ Tc cm3
∝ = [1 + m [1 − Tr 2 ]] m = 00.480 + 1.574 ∙ w − 0.176 ∙ w 2 a = Ωa [ ][ ] a = Ωb [ ][ ]
pc mol2 Pc mol
T Ωa → 0.42748 Ωb → 0.08664
Tr → Temperatura reducida [ ] w → Factor acentrico[Tabla]
Tc Ecuación cubica para el volumen 𝐯̅
Variable A y B
bP a∙ P RT aT − bRT − Pb2 aT b
B= A = 2 2.5 v̅3 − v̅2 [ ]+[ ] v̅ − =0
RT R ⋅T P P P
Ecuación cubica para 𝐯̅ de Redlich – Kwong
Ecuación cubica para Z

RT a v̅ ab
v̅ 3 − v̅ 2 [ ] + ( − bRT − b2 P) − =0 z 3 − Z 2 [A − B − B 2 ]Z − AB = 0
P √T P P√T
Variable A Variable B
Ecuación cubica para Z de Redlich – Kwong aT ⋅ P bP
A= B=
[RT]2 RT
Z 3 − Z 2 + (AB − B 2 )Z − AB = 0 Importante:
o Buscar w como [omega] en la tabla de propiedades criticas.
 ECUACIONES DE ESTADO CUBICO GENÉRICO
ECUACIONES PARA PEN ROBISON
Ecuación de estado cubica genérica (𝛳,n,k,b,𝜆 depende de la sustancia)
Moléculas están relacionadas con el factor acéntrico (máximo 50atm)
Ecuación cubica para Soave Redlich- Factor 𝐚𝐓 RT ∝T
Kwong (Depende de la temperatura) P= −
v̅ − b (v̅+∈ b)(v̅ + σb)

aT aT = α ∙ ac Vapor saturado Liquido saturado

[P + ] [v̅ − b] = RT
(v
v̅ ̅ + b) + b(v̅ − b) RT ∝T v̅ − b RT + bT − ̅̅̅
vP
v̅ = +b− ∙ v̅ = b + (v̅+∈ b)(v̅ + σb)( )
P P (v̅+∈ b)(v̅ + σb) αr
Alfa Factor m
(Depende del factor acéntrico) Z−β 1+β−Z
1
2 Si w ≤0,49 z = 1 + β − qβ z = β + (z + ϵβ)(z + σβ)( )
∝ = [1 + m [1 − Tr 2 ]] (z + ϵβ)(z + σβ) qβ
m = 00.37463 + 1.54226 ∙ w
b = Depende de que ecuación se ∝ 𝑇 = 𝐷𝑒𝑝𝑒𝑛𝑑𝑒 𝑞𝑢𝑒 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑠𝑒 𝑒𝑚𝑝𝑙𝑒é
T −0.26992 ∙ w 2
emplee para elegir una ecuación para elegir una ecuación
Tr → Temperatura reducida [ ] Si w˃0,49
Tc ΩPr Ψαr
m = 00.37463 + 1.48503 ∙ w β= q=
Tr ΩTr
w → Factor acentrico[Tabla] −0.1644 ∙ w 2 + 0,0166 ∙ w 3

Coeficiente “ac” de Penn Robinson Coeficiente “b” de Penn Robinson

R2 ∙ Tc 2 cm6 ∙ bar ∙ K 0.5 R ∙ Tc cm3

𝑎𝑐 = Ωa [ ][ ] b = Ωb [ ][ ]
pc mol2 Pc mol
Ωa → 0.457234 Ωb → 0.077796
Ecuación cubica para el volumen 𝐯̅

RT aT − bRT − Pb2 aT b
v̅3 − v̅2 [ ]+[ ] v̅ − =0
P P P
Ecuación cubica para Z

z 3 − (1 − B)Z 2 + [A − 2B − 3B 2 ]Z − (AB − B 2 − B 3 ) = 0
Variable A Variable B

aT ⋅ P bP
A= B=
[RT]2 RT
ECUACIÓN DE BEATTLE BRIDGEMAN
 Presión 70atm, 100atm…
Ecuación de Beattle – Bridgeman (BB)

C
RT − [1 − ]
P= v ∙ T 3 ∙ [v̅ + B] − A
̅̅̅
̅̅̅
v2 v̅ 2

Constante A para (BB) Constante (BB)

a B = B0
A = A0 [1 − ]
v̅

Ecuación modificada de Beattle – Bridgeman

RT A
v̅ = [ + B] [1 − ε] −
P RT

Constante A para Constante B para Constante 𝛆 para (MBB)

(MBB) (MBB)

aP bP cP
A = A0 [1 − ] B = B0 [1 − ] ε=
RT RT RT 4
En unidades del Sistema Ingles.
Importante:

o Variables a, b y c están en tablas.

psia ∙ft3
o R = 10.731
lbmol ∙R

Unidades Unidades Unidades.

[𝐀 𝟎 ] [𝐁𝟎 ] − 𝐚 − 𝐛 c
psia ∙ ft 6 ft 3 ft 3 ∙ R3
[ ] [ ] [ ]
lbmol2 lbmol lbmol

En unidades del Sistema Internacional.

MEZCLAS PARA REDLICH – KWONG
 CONSTANTES R
o Axiomas matemáticos para ecuaciones cubicas
atm ∙ L mmHg ∙ L
Para mezclas líquidas. R = 0.08205746 R = 62,36367
mol ∙ K mol ∙ K
(x → Para liquidos)
Joule cal
R = 8.3144626 R = 1,987297
Coeficiente “am” Redlich-Kwong Coeficiente “bm” Redlich-Kwong K ∙ mol mol ∙ K
para la mezcla
Pa ∙ m3
R = 8.3145
mol ∙ K
2 m
m
CONDICIONES
am = [∑ xj ∙ aj 0.5 ] bm = [∑ xj ∙ aj ]
j=1 j=1 NORMALES ESTANDAR

Para mezclas gaseosas. T = 0°C T = 25°C

(y → Para gases ) P = 1 atm P = 1 atm
Coeficiente “am” Redlich-Kwong Coeficiente “bm” Redlich-Kwong EQUIVALENCIAS (Maxwell)
para la mezcla
𝐦𝐨𝐥é𝐜𝐮𝐥𝐚
𝐍° = 𝟔, 𝟎𝟐𝟑𝐱𝟏𝟎𝟐𝟐
𝐦𝐨𝐥
2 m −𝟐𝟑
𝐉
m 𝐊 𝐁 = 𝟏. 𝟑𝟖𝟎𝟔𝟓𝟖 ∙ 𝟏𝟎
bm = [∑ yj ∙ aj ] 𝐊 ∙ 𝐦𝐨𝐥é𝐜𝐮𝐥𝐚𝐬
am = [∑ yj ∙ aj 0.5 ]
j=1 j=1
EQUIVALENCIAS (coeficientes impacto)

A° = 1x10−10 m = 1x10−8 cm

𝟏 𝐧𝐦 = 𝟏 𝐱 𝟏𝟎−𝟗 𝐦

EQUIVALENCIAS (Graham efusión y difusión)

101,3 𝐽 = 𝑎𝑡𝑚 ∙ L

1J ∙ 𝑠2 = 𝑘𝑔 ∙ m2

1𝑘𝑔 = 100𝑔