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TESIS
P R E S E N T A N
ASESOR
Ing. Ariel Diazbarriga Delgado
A mis papás sabiendo que no existe forma de agradecer una vida de sacrificio y
esfuerzo, quiero que sepan que este gran logro tambien es suyo. Gracias por sus
consejos que han conribuido a gran parte de la formacion de mi vida y que desde el
principio han fortalecido mi espiritu, enseñandome a corregir mis errores, asi como
mejorar mis virtudes. Les agradezco profundamente por depositar en mi su
confianza, su amor, por hacerme sentir todo su apoyo y por que nunca han
escatimado esfuerzo alguno a ustedes que me han acompañado de la mano hoy les
dedico estas lineas, que son tan solo una pequeña muestra de agradecimiento y
respeto. Gracias por todo que se me lo han dado desinteresadamente, gracias por ser
mis papás.
Gracias a Martha por apoyarme en este gran proyecto, gracias por convertir una
derrota en triunfo, por ser tan paciente, buena y comprensiva. Agradecerle por los
desvelos, sacrificios, discuciones y las largas horas de trabajo que pasamos juntos.
Gracias por su compañía, por el gran amor que no nos permitio rendirnos en ningun
momento y gracias por permitirme compartir tan hermosos momentos en nuestras
vidas, gracias por ser mi novia.
Giovanni Alejandro
Primeramente agradezco a Dios por bendecirme para llegar hasta donde he llegado,
porque me ha acompañado y guiado a lo largo de mi carrera, por ser mi fortaleza en
los tiempos de debilidad y por brindarme una vida llena de aprendizajes,
experiencias y sobre todo felicidad.
Le agradezco a mis padres por apoyarme en todo momento, por los valores que me
han inculcado, por haberme dado la oportunidad de tener una buena educación y
por ser un excelente ejemplo de vida.
A mis hermanas por ser parte importante en mi vida, por representar la union
familiar y por llenar mi vida de alegria.
Martha Patricia
Le agradecemos a nuestro asesor el Ing. Ariel por su valioso tiempo y ser un gran
director en la elaboracion de este trabajo. De la misma forma agradecemos a
nuestros sinodales al Ing. Estelio, Ing. Alfonso, Maestro René y al Doctor Mario por
su tiempo, consejos y conocimientos que fueron fundamentales para la culminacion
de este proyecto.
De igual manera queremos agradecer a todas las personas que nos ayudaron a la
elaboración de este trabajo; al C.P. José L. Villatoro, Lic. Thalía D. Flandes, Ing.
Gustavo Domínguez, Dr. Edgar Ramírez y al Ing. Carlos González; gracias por todos
sus consejos y su apoyo incondicional.
ÍNDICE
Resumen .............................................................................................................................................. 1
Introducción ........................................................................................................................................ 2
Capítulo 1. Generalidades. .................................................................................................................. 3
1.1 Proceso de Alquilación. ............................................................................................................. 5
1.1.1 Historia de la Alquilación.................................................................................................... 8
1.2 ¿Qué es una Auditoría? ........................................................................................................... 11
1.2.1 Modelo General de la Auditoría. ...................................................................................... 11
Capítulo 2. Descripción de los Procesos de Alquilación. .................................................................... 18
2.1 Ventajas del uso de HF ............................................................................................................ 19
2.2 Alquilación con HF Tecnología Phillips. .................................................................................. 21
2.2.1 Preparación de la Alimentación de Hidrocarburo-Olefinas. ............................................. 22
2.2.2 Alimentación de la Olefina a la Unidad de Alquilación. ................................................... 25
2.2.3 Sistema del Reactor. ......................................................................................................... 26
2.2.4 Sistema de Fraccionamiento. ........................................................................................... 28
2.2.5 Sistema Rectificador de Ácido. ......................................................................................... 30
2.2.6 Sistema de Tratamiento de Producto. .............................................................................. 32
2.3 Alquilación con HF Tecnología UOP. ....................................................................................... 34
2.3.1 Preparación de la Alimentación Hidrocarburo-Olefinas................................................... 35
2.3.2 Alimentación de la Olefina a la Unidad de Alquilación. ................................................... 40
2.3.3 Sistema del Reactor. ......................................................................................................... 40
2.3.4 Sistema de Fraccionamiento. ........................................................................................... 41
2.3.5 Sistema de Regeneración. ............................................................................................... 42
2.3.6 Sistema de Tratamiento. .................................................................................................. 43
2.4 Comparación entre Tecnologías. ............................................................................................. 43
Capítulo 3. Requerimientos para una Auditoría Operativa. .............................................................. 46
3.1 Formación y características del equipo auditor. ..................................................................... 47
3.2 Etapas de la Auditoría. ............................................................................................................ 49
3.2.1 Planeación General. ......................................................................................................... 50
3.2.2 Ejecución........................................................................................................................... 51
3.2.3 Informe. ............................................................................................................................ 56
I
3.2.4 Seguimiento de Observaciones. ....................................................................................... 58
Capítulo 4. Propuesta de Auditoría en una Planta de Alquilación para la Etapa de Ejecución. ........ 60
Conclusiones ...................................................................................................................................... 75
Anexos ............................................................................................................................................... 76
Anexo A. Condiciones de Seguridad para el Manejo de Ácido Fluorhídrico (HF) .......................... 76
A.1. Características del ácido fluorhídrico. ................................................................................ 77
A.2 Administración de la Seguridad. ......................................................................................... 79
A.3 Equipo y Ropa de Protección Personal ................................................................................ 79
A.4 Primeros Auxilios ................................................................................................................. 84
A.5 Sistemas De Seguridad ........................................................................................................ 86
A.6 Sistema de Mitigación. ........................................................................................................ 87
A.7 Tanque de descarga de ácido fluorhídrico .......................................................................... 88
Anexo B. Planos de Plantas de Alquilación Tecnologías Phillips y UOP......................................... 89
Anexo C. Reacciones en la Planta de Alquilación con HF. ............................................................. 95
C.1 Reacciones en el Sistema Hydrisom y Huels ........................................................................ 95
C.2 Reacciones en el Reactor de Alquilación ............................................................................. 96
C.3 Reacciones en el Tratamiento con Hidróxido de Potasio .................................................... 99
C.4 Reacciones en el Tratamiento con Hidróxido de Sodio ..................................................... 100
Glosario ........................................................................................................................................... 101
Bibliografía ...................................................................................................................................... 106
ÍNDICE DE FIGURAS
Figura 1, 1. Esquema General del Sistema de Refinación. .................................................................. 3
Figura 1, 2. Reacción General de Alquilación. ..................................................................................... 6
Figura 1, 3. Diagrama General de una Planta de Alquilación. ........................................................... 10
Figura 1, 4. Modelo General de Auditoría. ........................................................................................ 12
Figura 2, 1. Proceso de H2SO4. ........................................................................................................... 18
Figura 2, 2. Ubicación de las Refinerías en el País y procesos de Alquilación que Utiliza................. 20
Figura 2, 3. Sistema Hydrisom. .......................................................................................................... 25
Figura 2, 4. Sistema Huels. ................................................................................................................ 39
Figura 3, 1. Etapas de una Auditoría. ................................................................................................ 49
II
ÍNDICE DE TABLAS
Tabla 1, 1. Balance de Volúmenes. ..................................................................................................... 6
Tabla 2, 1. Características de Alimentación y Producto al Sistema Hydrisom. ................................. 23
Tabla 2, 2. Características de Alimentación y Producto al Sistema Huels. ....................................... 38
Tabla 2, 3. Secciones Principales de la Planta de Alquilación. .......................................................... 44
Tabla 2, 4. Ejemplo de Auditoría al Sistema Hidrogenación. ............................................................ 45
Tabla 3, 1. Suficiencia o Insuficiencia del Control Interno. ............................................................... 51
Tabla A, 1. Propiedades del Ácido Fluorhídrico. ............................................................................... 77
Tabla A, 2. Descripción del Equipo Clase "A". ................................................................................... 80
Tabla A, 3. Descripción del Equipo Clase "B". ................................................................................... 82
Tabla A, 4. Descripción del Equipo Clase "C". ................................................................................... 82
Tabla A, 5. Descripción del Equipo Clase "D". ................................................................................... 83
III
Resumen
El presente trabajo de tesis está compuesto por cuatro capítulos.
El capítulo tres está enfocado a describir los requerimientos necesarios para realizar una
auditoría operativa; se menciona cuáles son las causas que originan la necesidad de llevar
a cabo este tipo de auditoría dentro de la Refinería. Se menciona cómo se forma el equipo
auditor y el perfil que se desea que cubran. Después se describen las cuatro etapas que
conforman el proceso de auditoría.
Por último, en el capítulo cuatro se realiza la propuesta de cómo se podría llevar a cabo la
auditoría en la fase de ejecución, mediante una tabla donde se enumeran los pasos a
seguir y se realizan los comentarios necesarios para dar a conocer las diferencias que
existen entre las tecnologías Phillips y UOP y, en tal caso que variable se tendría que
verificar, en la última columna se menciona las referencia donde se puede encontrar la
información más detalladamente.
1
Introducción
En México la industria de la refinación es de gran importancia, actualmente se cuenta con
6 refinerías que se encuentran distribuidas en puntos estratégicos dependiendo de la
demanda de combustibles, por lo que es de vital importancia agilizar los mantenimientos
así como las reconfiguraciones de las plantas; de igual manera al hacer una auditoría debe
de ser ágil sin pasar por alto ningún detalle, esto para evitar la pérdida de tiempo que se
podría aprovechar para comenzar las mejoras propuestas en la etapa de informe de la
auditoría. Durante el desarrollo de la auditoría se han detectado algunos problemas tales
como la comunicación y comprensión del trabajo del auditor como del auditado. Por lo
tanto se ha propuesto una herramienta útil y de fácil comprensión para aquellas personas
que desconozcan las operaciones que se llevan a cabo dentro de la refinería, así como la
labor que realiza un equipo auditor para comenzar, ejecutar, informar y dar seguimiento
de una auditoría.
Se decidió realizar una auditoría para la planta de alquilación por la importancia que tiene
al generar el compuesto principal para aumentar el octanaje en la gasolina, por lo que las
auditorías no deben interferir con la operación normal de dicha instalación.
Desarrollar una herramienta útil para ingenieros que no sepan auditoría así como para
auditores que no sepan de ingeniería.
Proporcionar el instrumento de apoyo que facilite y que describa en forma sistemática las
actividades a realizar en la etapa de ejecución de una auditoría operativa, para los procesos
de alquilación.
2
CAPÍTULO 1.
GENERALIDADES
Capítulo 1. Generalidades.
3
2.-Destilación al vacío: Proceso intermedio para extraer, del residuo atmosférico, el gasóleo
usado como carga a las plantas de desintegración catalítica FCC, así como las fracciones para
elaboración de aceites lubricantes.
4
10.-Teramil Metil Éter (TAME) y Metil Terbutil Éter (MTBE): Oxigenantes que se utilizan
como aditivo para incrementar el octanaje en la gasolina, su utilización depende de la
legislación (ambiental) con relación a la composición y calidad de las gasolinas.
1- Destilación Atmosférica
2- Destilación al vacío
6- Coquización (En algunas refinerías cambia la configuración por lo que el producto del
equipo anterior no se direcciona a este proceso).
4- Hidrotratamiento
10- MTBE
7- Alquilación
La alquilación es posible aún sin catalizadores, sin embargo se requieren altas temperaturas
y se producen múltiples reacciones laterales indeseables (por ejemplo la polimerización de
las olefinas). Por sus características la alquilación puede verse como el proceso inverso a la
desintegración.
5
pentano, lo cual no es demasiado negativo, pero también se forma una pequeña cantidad de
ASA (Aceite Solube en Ácido), que es un aceite denso de color café y que contiene una
mezcla de varios hidrocarburos, generalmente se extrae junto con el ácido y desaparece
cuando éste se envía al regenerador de ácido para su reprocesamiento. En la Tabla 1,1 se
muestran los balances volumétricos para las cargas de propileno y butileno.
BALANCE DE VOLÚMENES
Carga Propileno Butileno
Propileno 1.0 ─
Butileno ─ 1.0
Isobutano 1.6 1.2
Productos
Propano 0.3 ─
Butano normal ─ 0.1
Alquilado 1.8 1.7
Química de la alquilación.
Este proceso es una reacción de síntesis y consiste en remplazar un protón con un grupo
alquilo en la molécula del hidrocarburo. Es una reacción típica de Fridel-Crafts que utiliza un
ácido de Lewis (H2SO4 o HF) para promover un ión carbonio en la isoparafina terciaria, que
rápidamente reaccionan con cualquier doble ligadura (propeno, butenos, amilenos). La
reacción se lleva a cabo en una emulsión de dos fases líquidas: la fase orgánica y la fase
ácida. Que se mantienen a temperaturas moderadas. La reacción entre una parafina y una
olefina para producir una parafina superior se puede describir por la siguiente expresión
general:
6
La reacción típica de alquilación en la refinación es la alquilación de isobutano con buteno
para producir iso-octano (2, 2, 4 – trimetilpentano, ver Anexo C).
Variables de operación.
El encargado de la planta de alquilación debe estar pendiente de diversas variables claves
para evitar que ocurran demasiadas reacciones secundarias que perjudicarían la calidad del
alquilado, que se manifiesta en un bajo octanaje, color pobre y alta presión de vapor, estas
son las siguientes:
Temperatura de Reacción.
La Temperatura de Reacción.
Las bajas temperaturas hacen que el ácido sulfúrico no se mezcle bien. Las olefinas no
reaccionan completamente a bajas temperaturas. Las temperaturas demasiado altas hacen
que sólo se produzcan el isoheptano y el iso-octano, disminuyendo el número de octano, por
lo cual los procesos realizados con ácido fluorhídrico (HF) se llevan a cabo a 35°C y los
procesos con ácido sulfúrico (H2SO4) a 7°C.
El Aceite Soluble en Ácido (ASA) es indeseable porque su formación consume HF, es difícil
disponer de él y reduce el volumen potencial del alquilado. Aproximadamente se consumen
128 Kg de HF por cada metro cúbico de butadieno en la alimentación a la unidad.
7
La Concentración del Isobutano.
El proceso funciona mejor si se tiene un exceso en la cantidad de isobutano. Los sistemas de
recirculación de isobutano generalmente vienen integrados dentro de la unidad. La
proporción de las cantidades de isobutano con respecto a las olefinas va de 5:1 a 15:1, en las
plantas modernas cuando se mantiene una inyección múltiple y una agitación muy vigorosa,
la relación isobutano/olefina en los sitios de reacción se mantiene a 10,000 a 1.
Aunque las olefinas son más solubles, se debe evitar que se encuentren rodeadas por
isobutano cuando se exponen al ácido, de lo contrario las olefinas se polimerizan en vez de
alquilarse.
El tiempo de residencia de carga de olefina fresca dentro del reactor hace que varíe la
calidad del alquilado por lo que se recomiendan tiempos de contacto de entre 10 y 40
segundos.
La primera planta de alquilación de butilenos con isobutano usando ácido sulfúrico como
catalizador fue puesta en operación por Humble Baytown Refinery en 1938. Años después la
Phillips y la UOP desarrollaron un proceso usando ácido fluorhídrico que se regenera
rápidamente en la misma planta, sin embargo la calidad de alquilado no es tan alta como la
calidad producida con el ácido sulfúrico.
8
En los años 1950´s, la necesidad de gasolina de número de octano alto para las máquinas
automotrices de alta compresión impulso el uso de la alquilación, el alquilado es
componente para combustibles utilizados en estas máquinas debido a su excelente índice de
octano de 95, baja presión de vapor y bajo contenido de azufre, olefinas, benceno y
aromáticos.
El Enfriador.
La alquilación con ácido sulfúrico opera mejor cuando la temperatura ronda los 33° C.
Debido a esto, la carga de olefinas, que es una corriente de propano/propileno y/o
butano/butileno procedente de la planta de tratamiento de gases craqueados, se mezcla con
una corriente de isobutano y una corriente de ácido sulfúrico, estando todas en su forma
líquida. Después se bombea esta mezcla al enfriador. A veces el enfriamiento se efectúa en
el reactor.
Los Reactores.
El tiempo de reacción para el proceso de alquilación es relativamente rápido, de 15 a 20
segundos, así que la mezcla se bombea a una batería de reactores grandes. Los reactores
retienen una gran parte del volumen total, de tal forma que para el momento en que se
cargan y se vacían una vez, el tiempo de residencia de cualquier molécula es bastante
rápido. Conforme el líquido va pasando por los reactores, se encuentra con mezcladores que
hacen que las olefinas tengan un buen contacto con el isobutano, en presencia del ácido,
promoviendo la realización de la reacción química.
El Separador de Ácido.
Después de este proceso, la mezcla se envía a otro recipiente donde ya no se prosigue el
mezclado y en donde el ácido y el hidrocarburo se separan como lo hacen el agua y el aceite.
El hidrocarburo sale por el domo del separador y el ácido sale por el fondo. Luego el ácido
regenerado regresa al lado de la carga, para volver a participar en el proceso.
9
La sosa cáustica neutraliza el ácido y lo que queda es una mezcla de hidrocarburos, listos
para ser separados.
En la actualidad se ido modificando esta planta para reducir los gastos en la operación por
ejemplo la regeneración interna de ácido, disminución de servicios auxiliares (agua de
enfriamiento, vapor de alta, media y baja presión) y ahorro de energía (electricidad y
combustibles).
10
1.2 ¿Qué es una Auditoría?
La auditoría puede definirse como "un proceso sistemático para obtener y evaluar de
manera objetiva las evidencias relacionadas con informes sobre actividades económicas y
otros acontecimientos relacionados, cuyo fin consiste en determinar el grado de
correspondencia del contenido informativo con las evidencias que le dieron origen, así como
establecer si dichos informes se han elaborado observando los principios establecidos para
el caso". Por otra parte la auditoría constituye una herramienta de control y supervisión que
contribuye a la creación de una cultura de disciplina en la organización y permite descubrir
fallas en las estructuras o vulnerabilidades existentes en la organización. Aunque se utiliza
frecuentemente el término auditar, no siempre es aplicado de manera consistente. Esto es
debido a que las personas emplean palabras basadas en sus experiencias previas o en lo que
han leído, una auditoría significa una de dos cosas:
Que tan completo se encuentra algo.
La realización de una actividad siguiendo las reglas.
Puede realizarse una auditoría para verificar si todo está presente y correcto. Auditar los
registros significa verificar si existen todos los necesarios. También significa que se han
revisado estos y que no hay errores. Cuando se utiliza de esta manera, una auditoría no es
otra cosa más que una inspección al 100 %.
El otro significado de la palabra auditoría involucra la manera en la que se hace una cosa.
Estudiando una actividad para verificar si fue realizada de acuerdo a las reglas. El análisis
resultante dirá a las partes interesadas si la actividad fue realizada de acuerdo con los
arreglos preestablecidos y si esos fueron los adecuados para lograr el resultado deseado.
Primero se debe contar con los requisitos para el artículo, la actividad o la organización. A
esto se le llama las bases de la auditoría. También contar con hechos relacionados en cómo
aplicar estos requisitos. A esto se le llama evidencia. Cuando uno compara los hechos con los
requisitos se obtiene una observación, que puede ser buena o mala. Hasta aquí, todo esto es
muy parecido a una inspección. Pero los auditores van más allá. Ellos analizan estas
observaciones para encontrar patrones, llamados hallazgos. A menudo también se les pide a
los auditores que reúnan todas las observaciones, hallazgos, apariencias, olores y con ello
11
obtengan conclusiones. Su producto, el informe, es presentado para que lo utilicen las
partes interesadas. En la figura 1,3 puede ver el modelo general de la auditoría.
Una auditoría puede ser realizada por tres tipos de auditados distintos: De primera, segunda
y de tercera parte.
12
inspeccionando a dicho proveedor. Si por el contrario, se efectúa después de que el contrato
está firmado, entonces se le denomina auditoría. A las auditorías de segunda parte también
se les conoce como auditorías externas. Si el cliente audita, aun se denomina auditoría de
segunda parte.
Como se puede observar la auditoría de esta tesis, es de primera parte o interna ya que la
correcta operación de la planta es de total interés del corporativo de Pemex debido a que su
producto será utilizado para la elaboración de gasolinas que cumplan con las normas
aplicables.
A continuación se describen las auditorías que son de mayor importancia para los procesos:
Auditoría operativa
Auditoría de seguridad
Auditoría de energía
Auditoría Operativa
En los últimos 30 años ha surgido la necesidad de estar de acuerdo con la adecuación y
validez de los informes operativos como de los informes financieros entre la alta dirección
como lo son corporativos y la gerencia de algún proceso por lo que se necesitó contar con
13
otro tipo de auditoría llamada “AUDITORÍA OPERATIVA” que tiene en consideración el rápido
conocimiento de la complejidad del proceso y el incremento de la atención que las
organizaciones hacen de su administración. Es importante porque es el instrumento de
control posterior sobre la administración en general. La importancia de esta auditoría deja
en el olvido la imagen del auditor que solo se concentraba en la revisión de cuentas y a
determinar los responsables de desfalcos, fraudes y otras irregularidades, se convierte en
un elemento pensante creativo, que estudia y comprende la forma de trabajo en una
planta de proceso para evaluar la ejecución valorando los resultados obtenidos. También
permite acelerar el desarrollo de las entidades hacia la eficiencia, buscando siempre un
perfeccionamiento continuo de los planes de acción y procedimientos.
La auditoría operativa es:
• Crítica: El auditor no debe aceptar la primera información que se le presente, debe buscar
todas las evidencias posibles para tener un buen juicio.
• Sistemática: Porque se elabora un plan para lograr los objetivos (este plan debe ser
coherente).
• Imparcial: Nunca debe dejar de ser objetivo e independiente (tanto en lo económico como
en lo personal).
Este tipo de Auditoría investiga, revisa y evalúa las áreas funcionales del proceso. La cual
realiza una evaluación integral, objetiva, constructiva, sistemática y profesional de los
diferentes programas, procedimientos y controles operativos para detectar fallas en ellos, y
proponer soluciones que conlleven al mejoramiento en la eficiencia, eficacia y economía de
sus operaciones adicionalmente, permite ayudar a la dirección a entender, controlar y
administrar sus riesgos del negocio o proceso para proteger y aumentar el valor de la
empresa. Existen dos enfoques básicos de Auditoría Operativa:
Enfoque de Organización.
Está basado en la administración de un departamento u otra unidad de mando. Examina
además de las funciones o actividades dentro de una planta, considera su sistema, su
personal, sus métodos de información, sus métodos de evaluación de personal, sus
presupuestos y el lugar que ocupa en el plan general de la empresa. Puede también realizar
una descripción microscópica de la estructura de la planta, estudiar su forma desde
numerosos ángulos.
El Enfoque Funcional
Se ocupa del seguimiento de una o varias actividades desde su principio hasta su conclusión,
a través de las unidades implicadas en ellas, están menos pendientes de las actividades de la
14
administración general. Las Auditorías Funcionales son con frecuencia muy difíciles porque
realizan un estudio amplio largo e indirecto en una planta de operación.
Auditoría de Seguridad
Es una revisión formalizada que identifica los riesgos de los procesos relacionados con los
estándares establecidos. Las auditorías verifican que los sistemas de gestión que se están
utilizando son eficaces en su objetivo, asegurando que se estén llevando a cabo las políticas
y los procedimientos de la empresa. Uno de los principales objetivos de esta auditoría es
verificar que la organización cuente con un sistema de prevención de riesgos capaz de evitar
las pérdidas a la planta en servicio debido a los accidentes personales, daños a la propiedad,
al proceso al medio ambiente y que permita a la vez garantizar la salud de sus trabajadores.
Se recomienda que esta auditoría sea realizada una vez al año ya que reduce los tiempos que
perjudican la producción, de lo contario se pierde el control de los riesgos ya que al pasar
este periodo de tiempo pueden haber cambiado diversas situaciones de operación por lo
que las observaciones e inspecciones son de mucha ayuda.
15
Auditoría de Energía
La energía permite a las empresas alcanzar mayor productividad y mejor calidad en su
producción. Sin embargo, la energía se debe cubrir mayoritariamente con importaciones.
Por ello, el conocimiento de cómo la empresa contrata su energía, cómo la consume en sus
procesos, y cuánto repercute en sus costos, su posición relativa respecto a otras empresas
similares y las posibles mejoras para disminuir el costo energético, fue el origen del
desarrollo de las auditorías energéticas.
El informe final debe explicar y resumir toda la auditoría con los siguientes aspectos:
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En conclusión, la auditoría energética es una herramienta que permite conocer la trayectoria
de la energía en relación con:
1. El producto elaborado
Cantidad y tipo de energía incorporada en cada operación de proceso.
2. La instalación industrial
Energía destinada a alumbrado, calefacción, aire acondicionado, ventilación, aire
comprimido, vapor, informática, comunicaciones y restantes tecnologías, dado que repartir
la energía añadida a cada producto en cada uno de los procesos de fabricación forma parte
de la labor de la auditoría energética. En cuanto a los sistemas de gestión medioambiental,
la auditoría permite reducir el consumo de recursos contemplado en los objetivos de este
tipo de sistemas.
Hay que destacar que esta Tesis se enfocará en la auditoría operativa ya que permite una
amplia visión de la planta abordando características de ella como es equipo, formas de
operar y su funcionalidad.
17
CAPÍTULO 2.
DESCRIPCIÓN DE
LOS PROCESOS DE
ALQUILACIÓN
Capítulo 2. Descripción de los Procesos de Alquilación.
La alquilación con H2SO4 es un proceso de baja temperatura que emplea este ácido
concentrado como catalizador de la reacción de olefinas con isobutano para producir
“alquilado” este producto puede ser usado como combustible de aviación de alto índice de
octano en los motores de ciclo Otto, o aditivo de mezclado en el “pool” de gasolinas para
automóviles.
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La carga enfriada de olefinas se divide en varias corrientes iguales y se alimenta a diferentes
zonas de reacción de un reactor en “cascada” auto-refrigerado. La recirculación de isobutano
junto con la recirculación de ácido se introduce en la parte frontal del reactor y pasan a
través de las zonas de reacción.
La emulsión se mezcla en cada compartimento por medio de una bomba sumergida o por
bombas externas. La emulsión se mueve de los compartimentos pasando a través de los
rebosaderos y finalmente hacia un decantador situado en el mismo reactor. En las zonas de
reacción, la olefina es puesta en contacto con el isobutano y el ácido a una temperatura de 2
a 7 °C (35 a 45 °F), y a una presión de 5 a 15 psi.
Los vapores que salen desde el domo del reactor se comprimen y se condensan para
constituir el ciclo de refrigeración. Parte de esta corriente gaseosa se alimenta a una
columna despropanizadora con el fin de controlar la concentración de propano en la unidad.
Los fondos de la despropanizadora y la corriente sobrante son combinados nuevamente y
recirculados al reactor.
El ácido “gastado” sale del fondo de la zona de reacción, mientras que los hidrocarburos
líquidos salen a través de una mampara hacia una zona especial en donde se lavan con una
disolución cáustica y agua caliente, en la cual se eliminan los residuos de H 2SO4 mediante el
control de pH. Una vez lavados, los hidrocarburos efluentes son sometidos a las
separaciones de propano, isobutano y n-butano. El producto llamado “alquilado” queda listo
para adicionarse a la gasolina.
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Pemex revisó las tecnologías de alquilación disponibles para determinar la mejor
combinación de costo-capital, el consumo de los servicios públicos, los rendimientos de
procesamiento, los requisitos operativos y de seguridad. El Proceso de alquilación con ácido
fluorhídrico fue seleccionado después de una evaluación exhaustiva de todos los procesos
de alquilación de al menos cuatro licencias realizadas por Pemex y el Instituto de Consultoría
de Japón. Otros motivos para la selección de esta tecnología son que está bien establecida,
es fácil de operar y es rentable para la producción de componentes de mezcla de gasolina de
alto octanaje.
En la actualidad todas las refinerías del país cuentan con platas de alquilación la diferencia es
la tecnología con la que operan: Philips y UOP, en el siguiente mapa se observa el número de
plantas y la tecnología con qué opera cada una.
20
Para comprender mejor las tecnologías, se describe a continuación la operación de cada una
de ellas además de sus partes o equipos. Se inicia con la descripción del proceso Phillips ya
que fueron de las primeras plantas en instalarse en el país.
El HF ayuda a la unión de las olefinas con isobutano, este entra dentro de la reacción pero al
completarse se libera lo que permite su regeneración para ser utilizado nuevamente. La
presencia de un exceso de ácido es necesaria antes de que la olefina y el isobutano se
combinen para formar el alquilado. Para mantener la pureza del ácido que se ve afectada
por ASA, el ácido se somete a un proceso de fraccionamiento para retirarlo. Cabe mencionar
que una parte del ácido se perderá en este proceso, además de que también hay una
perdida en el sistema durante el proceso de operación, en forma de floruros orgánicos los
cuales se generan como componentes estables con el propano, butano y alquilado. El costo
del ácido fluorhídrico y del isobutano representa una parte considerable del gasto que
involucra la operación de este proceso. Una operación eficiente de la unidad ayudara a
mantener este costo en un nivel razonable, y deberán tomarse todas las precauciones para
mantener al mínimo las pérdidas de ácido y de isobutano. El manejo del ácido se logra de
forma segura conociendo los riesgos que implica y siguiendo las prácticas de seguridad que
se encuentran en el Anexo A. Las quemaduras por ácido se pueden prevenir siguiendo un
tratamiento a tiempo y adecuado, haciendo que las consecuencias sean menores.
21
2.2.1 Preparación de la Alimentación de Hidrocarburo-Olefinas.
Fundamentos del Proceso Hydrisom
Esta Unidad trata una corriente de olefinas como alimentación, compuesta principalmente
por una mezcla de butenos y butanos. Para mejorar la calidad de esta corriente de
alimentación a la unidad de alquilación, se prepara de la siguiente forma:
El reactor (R-01) será operado a las condiciones en las cuales la saturación parcial deseable
de butadieno y la isomerización de 1-Buteno a 2-Buteno se logren, a su vez reducir al
mínimo la saturación indeseable de 2-Buteno a n-Butano. En la tabla 2,1 se muestra las
características de la corriente de alimentación y del producto, este último después de pasar
por la torre DME (Di Metil Éter, A-01).
22
Alimentación Producto
Componente % peso % peso
Propano 2.1 -
Isobutano 37.1 38.1
n – Butano 15.2 16.32
1 – Buteno 15.3 3.2
2 – Buteno 27.4 39.5
Isobuteno 1.5 1.5
Di metil éter 0.07 -
H2O 0.008 -
1,3 – Butadieno 0.62 -
MTBE 10ppm 10ppm
TBA 10ppm -
Metanol 100ppm -
Oxigenados 4ppm 4.12ppm
Sulfuros 17ppm -
Tabla 2, 1. Características de Alimentación y Producto al Sistema Hydrisom.
Proceso Hydrisom
Consiste de dos bombas de alimentación de olefina, un cambiador de calor (I-01)
alimentación de olefina/fondos de la torre DME, un pre calentador de alimentación (IC-01)
de olefina, un reactor (R-01), un calentador de alimentación (IC-02) a la torre Di Metil Éter y
un enfriador de producto conectado en serie (IE-01). La corriente de alimentación
proveniente de un tanque acumulador de carga (TC-01) que es alimentado con rafinado de
la planta MTBE (1), se envía al reactor por medio de una bomba encargada de mantener la
presión suficiente para la conservación del flujo en fase liquida. La temperatura y la
composición también determinan que cantidad de la alimentación al reactor permanece en
fase liquida. Se adiciona hidrógeno a la corriente, necesario en la reacción para la conversión
de butadieno a 1-Buteno y la isomerización de 1-Buteno de alimentación a 2-Buteno. La
cantidad de hidrógeno (2) adicionado es de 2.5 moles por cada mol de butadieno. El diseño
está basado en un flujo normal de 25.6 Kg/hr de hidrógeno, además de representar el 1.2
%mol en la mezcla con el hidrocarburo.
23
Además, una reacción indeseable ocurre: algo de buteno se satura a butano, esto no es
deseable ya que el butano no es favorable para la conversión de alquilado. Se estima que a
las condiciones de diseño, la conversión de 2-Buteno será aproximadamente igual a la de
Butadieno a 1-Buteno. Esto implica que la cantidad neta de butenos permanecerá sin
cambio. Algo de saturación de propileno a propano podría ocurrir también. El Isobutano y
parafinas no sufren cambios a través del reactor.
Al mover una de estas variables se debe tener en cuenta que se pueden afectar otras por
ejemplo al incrementar la temperatura de alimentación al reactor (R-01) y la concentración
de hidrógeno generalmente se incrementarán ambas reacciones tanto las deseables como
las indeseables. Estas variables se deben ajustar como sea necesario para obtener una
operación óptima del reactor.
Al momento de alimentar el hidrógeno se debe tener especial cuidado, ya que puede llevar
trazas de nitrógeno y metano; por lo que estos materiales deben ser removidos de la olefina
antes de enviarla a la unidad de alquilación, esto se hace mediante la Torre DME (A-01). A
continuación se muestra un diagrama del sistema Hydrisom.
24
Figura 2, 3. Sistema Hydrisom.
El principal objetivo de la torre DME (A-01) es agotar etanos, metanos, propanos y arrastre
de oxigenados. Es una torre de 50 platos con la alimentación en el plato 37, opera
aproximadamente 17 Kg/cm2 absolutos, el sistema del domo cuenta con un condensador, un
acumulador de reflujo (TC-02), la temperatura del domo es de 56ᵒC. Los componentes
ligeros finales y el di metil éter abandonan el acumulador en forma de vapor y son enviados
al sistema de gas combustible (4), el agua y el metanol forman una segunda fase más pesada
que es colectada en la bota del acumulador, este líquido es drenado manualmente al
sistema de drenaje aceitoso. Por último el hidrocarburo líquido colectado en el acumulador
se retorna a la torre a control de nivel como reflujo. La corriente del fondo es la olefina
tratada, esta es enviada a la unidad de alquilación donde reaccionara con isobutano (3), la
temperatura en el fondo es de 104ᵒC.
25
etano y componentes ligeros, 3000 ppm de butadieno, 35 ppm de oxigenados. El por ciento
en volumen líquido de C6+ nunca deberá exceder 0.10% en volumen líquido.
Las instalaciones de secado de la carga fresca (TA-01 A/B) están provistas para remover el
agua que satura la corriente de isobutano de reposición. Cada uno de los recipientes
contiene una cama de alúmina activada. Esto para la remoción de 40 Kg de agua, antes que
su regeneración sea requerida. La regeneración ocurre cada 24 hrs cuando se opera a las
condiciones de diseño. Son dos secadores diseñados para que uno esté operando
normalmente mientras el otro se regenera.
Al unirse la carga de isobutano fresco (3) con la corriente de olefina, tenemos dos secadores
más (TA-02 A/B), provistos para protección contra agua. Típicamente habrá muy poca agua
en este punto ya que el isobutano fresco ya paso por un secador y la torre DME retiro el
agua del producto del sistema Hydrisom. Cada secador contiene una cama de malla
molecular, por la parte de arriba o debajo de la cama absorbente hay esferas de alúmina
para soportarla y retener el agua que llegue a atravesarla. La colocación de estas esferas de
alúmina depende directamente de la entrada de alimentación al secador.
El asentador de ácido es un recipiente vertical elevado de tal manera que la fase ácido quede
9 metros arriba de los enfriadores de ácido, proporcionando la fuerza motriz para crear la
circulación. Este recibe la mezcla hidrocarburo-HF del reactor a través del tubo reactor
localizado debajo del plato tamiz, la fase ácido se asienta y es recirculada a través de los
enfriadores de ácido, el hidrocarburo que ya ha reaccionado se envía cerca del domo del
asentador. Está equipado con tres platos tipo tamiz, cada uno cubre completamente el área
de la sección transversal localizada arriba de la entrada del tubo reactor al asentador. El
plato reduce el contenido de floruro, proporcionando un contacto adicional del efluente del
reactor con ácido regenerado de alta pureza de la columna rectificadora de ácido (RE-01). Al
cambiar el flujo de alimentación de olefina requerirá de un cambio en la alimentación de
isobutano fresco. El asentador está equipado con una placa deflectora interna localizada en
la sección del fondo, en adición a la presencia de dos circuitos paralelos de enfriamiento de
ácido, sirve para reducir la cantidad potencial de HF liberado.
26
Las bajantes de ácido se extienden desde el fondo del asentador hacia los enfriadores (IE-03
y 04) de ácido. Este ácido circulante es usado como catalizador y como medio de
transferencia de calor para la reacción. La circulación de ácido a través del circuito
(asentador, bajante de ácido, enfriadores de ácido y tubos reactores) es causada por la
diferencia en densidades entre el ácido de la bajante y de la mezcla ácido-hidrocarburo en el
tubo reactor (R-02 A/B). La gravedad especifica del ácido en las bajantes es de 0.95 g/cm3,
mientras que la de la mezcla ácido – hidrocarburo es de 0.88 g/cm3, esta diferencia es
suficiente para inducir una circulación de ácido de cerca de 4 veces el flujo total de
hidrocarburo hacia los tubos reactor. Por lo que se tiene una relación en volumen liquido de
ácido a hidrocarburo de aproximadamente 4 a 1.
Los enfriadores de ácido son haces de tubos en “U” de dos pasos, enfriados por agua, la
coraza se extiende más allá de los tubos en “U” para permitir la instalación desde los
enfriadores hacia el reactor. El agua es bombeada a través de los enfriadores, por lo que
permite un constante monitoreo para ver que no se esté fugando ácido hacia el agua, esto
mediante papel tornasol por periodos de cada 4 horas.
El calor envuelto en la reacción es removido por los enfriadores de ácido previo a los tubos
reactor. La diferencia de temperatura entre tubo ascendente del asentador y el enfriador de
ácido será de 2-3ᵒC, la temperatura del hidrocarburo en el asentador (TC-03) será de 7ᵒC
más alta que la temperatura del ácido debido al calor removido cuando se condensan los
vapores del domo de la regeneradora (RE-01). Los enfriadores y el circuito ascendente del
reactor están diseñados de tal forma que la longitud del tubo del reactor esta reducida,
minimizando la longitud dando como resultado un gasto menor de ácido en el sistema.
27
2.2.4 Sistema de Fraccionamiento.
La alimentación a la fraccionadora principal (A-02) proviene del tanque asentador de ácido
(TC-04). Se inicia el fraccionamiento separando el efluente del asentador en varios
componentes tales como: propano, isobutano (servirá para la recirculación), butano y
alquilado. El flujo de alimentación a la fraccionadora principal, fija la relación isobutano a
olefina en el reactor ya que del 80% a 85% de la alimentación es isobutano de recirculación.
La única razón para cambiar el flujo de alimentación será la relación isobutano a olefina. Al
operar es deseable fijar este flujo de alimentación al flujo de diseño y nunca cambiarlo. Esto
permite controlar de mayor forma la relación isobutano a olefina que varía con el flujo de la
alimentación de olefina. La unidad ha sido diseñada para manejar una relación isobutano a
olefina de 12 a 1. La temperatura de alimentación será controlada a 71ᵒC.
28
El Acumulador de la Fraccionadora (TC-05) es un recipiente horizontal, está equipado con
una bota de ácido en el fondo del recipiente y un acumulador horizontal en la parte superior.
Su función es mantener dos niveles de líquidos, el hidrocarburo como la fase superior y
ácido fluorhídrico como la fase inferior. El nivel de ácido está controlado a una altura de 760
mm. Sin embargo es de vital importancia mantener el nivel por debajo de 150 mm de la
succión elevada de la bomba de reflujo, para prevenir alimentar ácido fluorhídrico al
agotador de propano, ya que puede ser enviado al fondo del agotador debido a que el
rehervidor no está dimensionado para manejar esta carga térmica. Si el ácido líquido de los
fondos del agotador alcanza los defluorinadores y el tratador de KOH, causara reacciones
violentas con posible falla del recipiente. De lo contrario, la operación sin un nivel de ácido
incrementaría el propano en el sistema, enviándolo a la recirculación hacia el asentador (TC-
03). Esto puede sobrecargar el sistema de fraccionamiento y disminuir la pureza del
isobutano de recirculación, además de una rápida caída en la temperatura causada por la
expansión del propano. Por estas razones es importante que este nivel en la bota del
acumulador de la fraccionadora sea revisado por lo menos dos veces cada turno. El nivel de
hidrocarburo es monitoreado por observación, está permitido que varíe dentro del
acumulador. El cual actúa como un amortiguador para permitir un flujo constante de
alimentación al Agotador de HF.
29
La torre Agotadora de HF (A-03) es una torre en forma de botella, empacada con anillos
raschig de carbón en la sección superior. La alimentación en la torre (sirve como reflujo) será
aproximadamente una y media veces el volumen de propano producido en el fondo de la
torre. Es importante que la alimentación nunca sea menor al flujo que mantiene el nivel en
el fondo del agotador. Si este nivel disminuye significa la pérdida del líquido de lavado en el
sello de las bombas de reflujo de la fraccionadora, lo cual podría conducir a una falla en ellos
y a un paro general de la unidad. Debido a que el contenido de propano en la alimentación
es bajo, se recircula hacia el asentador (TC-05) por un controlador de flujo el cual es
reajustado por el controlador de nivel de fondos del agotador. El exceso de propano es
enviado hacia los defluorinadores de C3 (TA-03 A/B) por un controlador de flujo que modula
una válvula de control en la línea de alimentación de estos. Es importante notar que el
controlador de nivel del fondo del agotador de HF no puede mantener un nivel si hay
insuficiencia de propano en la unidad o si el flujo de alimentación al agotador es muy bajo.
Un medidor de nivel de vidrio está provisto para revisar la sección de fondo del agotador de
HF. El calor adicionado a la columna está suministrado por un controlador de flujo en la línea
de vapor de baja presión hacia el rehervidor (IC-09). El rehervidor es un haz de tubos en "U"
montado internamente en el fondo de la columna.
30
corrosión y propiedades no magnéticas). La columna está funcionalmente dividida en tres
secciones, la sección del fondo contiene seis platos de agotamiento, la sección central sirve
como sección de flasheo, la sección superior sirve como sección de reflujo. El fondo de la
columna también sirve como un acumulador de aceite soluble en ácido (ASA). El flujo de
alimentación de ácido hacia la columna de rectificación pasa por un intercambiador de calor
(IC-03) que se encarga de vaporizar el ácido. Este es un cambiador de haz de tubos en “U” y
coraza de seis pasos de Monel. La temperatura del ácido está controlada entre el rango de
135°C a 149°C, se monitorea por el controlador de presión y un controlador de temperatura
ambos proporcionan entradas al Interruptor selector, este selecciona la entrada menor de
las dos señales haciendo actuar una válvula de control en el suministro de vapor para lograr
mantener en el rango el ácido. Es importante que la temperatura en el lado de la coraza sea
mantenido a 166°C o menos, para lograrlo el vapor es saturado por inyección de condensado
en la entrada de vapor y la presión del vapor no se permite que exceda de 7kg/cm2. El
condensado se debe revisar dos veces al día con papel tornasol para detectar cualquier fuga
de ácido tan pronto como sea posible y prevenir daños por corrosión al haz de tubos y la
coraza. La alimentación vaporizada se flashea en la sección central de la columna con el
propósito de prevenir una corrosión acelerada de los tubos de Monel.
31
Soluble en Ácido) agotado se acumula en el fondo de la columna para ser enviado hacia el
lavador cáustico (Tanque Amortiguador, TC-06) de ácido. Para mantener el nivel apropiado
en la columna rectificadora se usa un controlador de nivel que hace actuar una válvula en la
línea de descarga del ASA. El ASA es lavado cáusticamente para neutralizar el HF residual que
permanezca en este. El lavador Cáustico de Ácido es un recipiente horizontal, opera lleno de
líquido con ASA´s "flotando" en la parte superior de la solución cáustica diluida.
La solución cáustico-ASA (cáustico diluido) debe ser calentado o enfriado tal que la
temperatura en el lavador sea alrededor de 66°C. La reposición de cáustico vendrá desde el
Tanque (TC-08) donde se Almacena, a través de una línea de 2" y debe ser de una
concentración igual a 5 % en peso. Al disminuir de esta concentración se descarga cáustico
hacia el mezclador cáustico agotado. La mezcla entra al lavador cáustico de ácido, el ASA
fluye dentro del tanque amortiguador que es un recipiente horizontal. El ASA es entonces
bombeado hacia el horno rehervidor (H-01) de la Fraccionadora Principal. Una línea de
recirculación y un calentador interno proporcionan el suficiente calor para mantener tibio el
ASA en un clima frío. Por prevención se tiene una línea provista para evitar el regreso al
recipiente lavador si el ASA no hubiera sido neutralizado adecuadamente.
32
el tratador primario alcanzan un nivel de 35 a 50 ppm, el tratador debe ser sacado de
operación y descargar la alúmina para su regeneración. El efluente al salir del tratador pasa a
través del primer intercambiador donde sede su calor a la alimentación de propano que se
dirige al defluorinador, después el efluente pasa a través de un condensador (IC-06) enfriado
con agua, por ultimo entra al Tratador de KOH (TK-01 A/B) de Propano.
El Propano fluye dentro del tratador de KOH para remover las trazas de HF que puedan
quedar en la corriente. Es un recipiente vertical llenado con hojuelas cáusticas, con sólidos
de una composición del 92% de KOH, el propano fluye a la parte superior a través de la cama
cáustica. Conforme el HF reacciona con el KOH se forma floruro de potasio y agua, el agua
disuelve el hidróxido de potasio así como el floruro de potasio, formando un lodo espeso
que se asienta en el fondo del tratador. Este lodo debe ser extraído alrededor de dos veces
por cada 8hr para prevenir taponamiento de la boquilla del fondo por donde es la extracción
de cáustico. El Controlador de Presión activa una válvula en la línea de propano producto
con el propósito de hacer una contrapresión constante en el tratador cáustico manteniendo
el propano sin vaporizar.
Los defluorinadores de butano son recipientes verticales (TA-04 A/B), llenos con alúmina
activada de 4 a 8 mallas operan de la misma forma que los anteriores. El butano es
sobrecalentado a 204°C al intercambiar calor con alquilado que pasa a través del lado de la
coraza del calentador de alimentación al defluorinador, la temperatura de salida del butano
está monitoreada por el controlador de temperatura, permitiendo el paso de alquilado
alimentado al intercambiador. Cuando el butano caliente hace contacto con la alúmina
activada, los floruros orgánicos se descomponen en olefinas y ácido fluorhídrico. El ácido
fluorhídrico reacciona entonces con la alúmina activada para formar floruro de aluminio y
agua. Los vapores de agua pasan a lo largo del defluorinador con el hidrocarburo caliente y
trazas de HF. El butano defluorinado, después de haber sido condensado, fluye dentro del
tratador de KOH (TK-02 A/B) para remover las trazas de HF presentes en la corriente.
NOTA: Los vapores de agua y HF producidos en los defluorinadores (HF diluido) son
extremadamente corrosivos. Debido a esto es muy importante que la temperatura de salida
del intercambiador (IC-07) sea mantenido a 38°C máximo.
33
tratador por lo que debe ser extraído alrededor de dos veces por cada 8 horas para prevenir
taponamiento de la boquilla del fondo diseñada para la extracción del cáustico. Un
controlador de presión permite actuar una válvula de control en la línea de butano producto
para mantener una contrapresión constante en el tratador cáustico y evitar la vaporización
del butano.
Tratador de floruro de calcio (TI-01). La solución agotada de hidróxido de sodio que sale del
tanque amortiguador (TC-06) será enviada a la tina de cáustico agotado. El floruro de calcio
se forma en la tina de mezclado por la adición de la solución de cloruro de calcio (TC-07).
Esta tina puede contener 3 descargas de cáustico y el cloruro de calcio en cantidad suficiente
(como se determine por un análisis de laboratorio). El contenido de la tina de mezclado será
mezclado aproximadamente de 2 a 4 horas usando un aspersor de aire. El floruro de sodio
(algo soluble en agua) es esencialmente convertido a floruro de calcio (insoluble en agua).
Después del mezclado, el contenido de la tina de mezclado es transferido a la tina de
precipitación de floruro de calcio, donde el floruro de calcio insoluble se asentará en el
fondo. A medida que el proceso de asentamiento transcurre, se permitirá que el líquido
claro deje la tina de asentado a través de una línea de 8" hacia un tanque (TC-09) que
retendrá la mayor cantidad posible de cloruro de sodio. Finalmente el agua residual fluye
dentro del sistema de drenaje de la refinería. Después de aproximadamente 4 a 6 meses de
uso, los Iodos acuosos pueden ser removidos del fondo de la tina asentadora usando un
tubo giratorio y una bomba disponible sumergible o un camión con vacío. Este lodo
contendrá aproximada mente 30% en peso de sólidos (Las reacciones que ocurren durante
los tratamientos se desarrollan en Anexo C de la reacción Re-14 a la Re-17).
34
Posteriormente al ingresar a la siguiente sección se mezclara con isobutano para que
mediante una reacción catalítica con ácido fluorhídrico se obtenga el alquilado producto.
Una de las innovaciones de esta tecnología es que el ácido afectado por Aceite Soluble en
Ácido, tiene dos formas de regeneración ya sea en un proceso de fraccionamiento interno en
la columna agotadora de isobutano o en la columna fraccionadora externa al proceso. La
mayor parte de ácido se logra recuperar, una cantidad se pierde en el proceso en forma de
floruros orgánicos generados como componentes estables con el propano, butano y
alquilado. Esto se ve reflejado en los costos ya que el ácido fluorhídrico y el isobutano
representan una parte considerable del gasto que involucra la operación. Se recomienda
consultar el Anexo A para el adecuado manejo del ácido ya que es incoloro, muy fuerte en
estado líquido y al estar en estado gaseoso forma una neblina al contacto con el agua. En el
Anexo B de esta Tesis se muestra un diagrama general de esta planta como Plano PL-02
además de su lista de equipos.
Otra variable importante es el LHSV (Espacio Velocidad por Hora del Líquido) a través del
reactor de hidrogenación. Es definido como una relación volumétrica, de la velocidad de
alimentación de carga por hora por cada unidad de volumen del catalizador. La LHSV de
diseño se ajusta en base al contenido de azufre, concentración de di-olefina y relación final
2-Buteno / 1-Buteno deseada. En general este valor si es reducido dará más tiempo de
residencia en la cama de catalizador, pero un LHSV bajo también reduce el gasto masa a
través del reactor esto causará que el calor generado por la reacción exotérmica aumente
causando que la temperatura adecuada de la cama de catalizador y la temperatura de salida
35
sean más altas. Elevar el LHSV reducirá el tiempo de residencia en la cama de catalizador
provocando temperaturas bajas en la cama de catalizador esto causará una conversión
reducida de butadieno.
Por consiguiente, es importante tener control estricto del flujo de reposición de hidrógeno,
buen mezclado, evitar puntos en donde se pudiera conducir a calores de saturación
excesivos y un desempeño global pobre. Este control preciso debe reconocerse como la
tarea más importante que enfrente el personal de operación e instrumentación de la unidad,
teniendo en cuenta todas las variables posibles para asegurar que este flujo de hidrógeno
sea controlado tan bien como sea posible.
36
Buteno) ocurrirá generando butano. Esto representa una pérdida del rendimiento de
producto de mono-olefina lo que asciende a utilidades perdidas con el tiempo. Cuando se
está buscando un nivel alto de 1-Buteno a 2-Buteno, una mayor cantidad de hidrógeno
incrementará el nivel de isomerización.
37
tendencia a saturar las olefinas. Minimizar las deltas T a través del reactor se puede lograr
usando la recirculación del reactor como un refrigerante ayudará a reducir la temperatura
de salida y mejorar la isomerización. Incrementar la recirculación para enfriar la
alimentación también incrementa la cantidad de hidrógeno que puede ser colocado dentro
de la solución y reducir la temperatura máxima de la cama. Además de mejorar la
termodinámica de la reacción, la recirculación del reactor intensifica la transferencia de
masa.
Alimentación Producto
Componente % peso % peso
Propano 7.6 -
Iso-butano 27.23 28.64
n – Butano 10.78 11.26
1 –Buteno 16.66 4.16
2 –Buteno 23.38 33.62
Trans-buteno 6.15 11.40
Cis-buteno 5.12 8.65
Iso-buteno 2.15 2.17
1,3 – Butadieno 0.24 -
H2O 0.006 -
Oxigenados 5ppm 5.20ppm
Sulfuros 18ppm -
Tabla 2, 2. Características de Alimentación y Producto al Sistema Huels.
Proceso Huels
El proceso inicia cuando la carga de olefinas que proviene de la Unidad de FCC (1) se envía al
tanque coalescedor de carga (TC-01), para después ser precalentada en un intercambiador
(I-01) ubicado en la parte inferior del agotador de ligeros, esto se realiza antes de
combinarse con el efluente de recirculación al reactor (producto del reactor de
hidrogenación R-01). Ya combinadas se calientan a la temperatura de 80ᵒC por medio de un
calentador (IC-01) que usa como carga vapor a baja presión, después entra a un mezclador
donde se le agrega hidrógeno (2) proveniente de las unidades reformadoras, la cantidad
estequiométrica de hidrógeno de reposición se basa en la concentración de dienos
(alquenos de doble ligadura carbón-carbón) de la carga. Para asegurar que sea uniforme la
38
disolución completa del hidrógeno gas en la carga líquida, las dos corrientes son ajustadas a
través de la boquilla del mezclador y posterior a este pasa por un mezclador estático antes
de entrar a las tres camas del reactor donde la reacción de hidrogenación selectiva tiene
lugar. El producto del reactor pasa a través de la válvula de control de presión para agregarle
una corriente de propano (3) antes de ser alimentadas a la columna agotadora de ligeros (A-
01). La corriente de propano es la purga de la unidad de proceso de alquilación HF, se realiza
esto para recuperar isobutano.
La columna agotadora (A-01) está compuesta por 36 platos. El Propano y los materiales
ligeros que salen por el domo de la columna son enfriados por un intercambiador (IE-02) que
usa agua como medio de enfriamiento, posteriormente son enviados a un tanque
coalescedor (TC-02) para terminar de enfriarlos y utilizarlos como recirculación al plato 1 de
la columna, en caso de haber una sobre presión en el tanque coalescedor son enviados al
gas combustible (4). El Producto de olefinas sale por el fondo de la columna agotadora,
intercambiando calor (I-01) con la corriente de alimentación del reactor de hidrogenación, se
sigue enfriando esta corriente producto hasta 38ᵒC por medio de un enfriador (IE-01) que
utiliza agua de alimentación. El producto de olefinas C4 (butenos) se envía a la sección de
Alquilación.
39
2.3.2 Alimentación de la Olefina a la Unidad de Alquilación.
Se alimenta una mezcla de butenos que son enviados desde la unidad Huels, como ya se
mencionó todas las di-olefinas (butadienos) se aran reaccionar con hidrógeno para la
generación de 1-Butadieno además de que las mono-olefinas (1-Butadienos) se isomeriza
para formar 2-Butadieno. Al salir de este equipo se han provisto instalaciones para remover
algún exceso de agua. Esta sección de la planta es de especial importancia debido que el
tratamiento de la alimentación depende de ella. Las especificaciones para la alimentación a
la unidad de Alquilación debe contener un máximo de0.010% en volumen de etano y
componentes ligeros, un por ciento en volumen líquido de C6+ máximo de 0.15%, 17ppm de
agua, 28ppm de azufre total, 2980ppm de butadieno y 35ppm de oxigenados.
40
2.3.4 Sistema de Fraccionamiento.
La agotadora de iso-butano cuenta con 79 platos, dentro de ella se lleva a cabo la
regeneración del ácido, el diseño esta patentado por UOP algunas ventajas son que reduce
el consumo de ácido y servicios auxiliares. La columna agotadora es calentada con un horno
de fuego directo (H-01). Los vapores sobrecalentados que salen por el domo del agotador
contienen propano, isobutano y HF, son condensados por un enfriador (IE-09), el líquido es
recolectado en el asentador de carga para el agotador de HF (TC-06), de aquí es bombeado
al plato superior de la agotadora de iso-butano como reflujo. La corriente que sale del domo
de la agotadora de HF (A-03) se recircula al enfriador para alimentar de nuevo al asentador
de carga, el ácido fluorhídrico colectado en la bota del asentador se envía a la corriente de
entrada al reactor (R-02 A/B).
La agotadora de iso-butano tiene un corte lateral por donde sale butano normal como un
producto del vapor, es extraído en el plato 68 es condensado en un rectificador de butano
(RE-01) monitoreado por un controlador de nivel que permite tener por el fondo
recirculación a la agotadora, por el domo del rectificador sale vapor de butano que es
dividido en dos corrientes una se condensa por medio de un enfriador (IE-06) y mientras que
la otra se envía a tratamiento para remover fluoruros orgánicos mediante tratadores
empacados con alúmina (TA-03 A/B), seguida de un tratador con KOH (TK-03 A/B)
41
asegurando que el butano salga libre de HF por último se filtra en arena (TF-02) para
eliminar Hidróxido de metales alcalinos para finalmente ser enviado a almacenamiento.
Los Aceites Solubles en Ácido son periódicamente retirados del regenerador de ácido,
enviados al acumulador de ASA (TC-08). Aquí el Aceite Soluble en Ácido es enviado por la
media del acumulador a un tratado con solución de KOH (TK-04) neutralizándolo. El ASA
42
neutralizado se bombea a un calentador de fuego directo (H-01), donde es quemado en un
quemador especial. Alternativamente se mezcla con el sistema de aceite combustible de la
refinería o se puede mezclar con las cargas a FCC y a la unidad de coque. También puede ser
vendido para servicios en incineradores de cementeras. La otra corriente en el domo del
tratador sale trazas de ácido que son renviados al acumulador de ASA para ser extraídos por
el fondo y enviados al acumulador de neutralización (TC-09) (el tratamiento con KOH se
puede observar en la reacción Re-14 del Anexo C).
Cuando es necesario regenerar el KOH es retirado del lavador de gases y se envía al fondo
del tanque regenerador de KOH (TK-05). El proceso comienza con la alimentación de KOH
gastado al tanque de regeneración donde se le agrega hidróxido de calcio para ser
mezclados de tal manera que el fluoruro de potasio en la solución gastada se convierta a
KOH mientras que la cal se convierte en fluoruro de calcio insoluble, al asentarse el fluoruro
de calcio es vaciado a una de las tinas de neutralización (TI-01) y el KOH regenerado es
regresado al lavador de gases de relevo. En esta tina también se encuentran tanto el drenaje
ácido así como el que colecta las aguas de lluvia de la unidad. Cada tina está equipada con
mezcladores mecánicos para asegurar una buena combinación y neutralización de cualquier
HF que llegara a entrar a la tina. Cuando la tina está llena, el agua neutralizada se bombea a
tratamiento junto con los lodos remanentes son (8) para su disposición ya que después de la
neutralización con KOH cualquier líquido no representa peligro, disponiéndose al sistema de
tratamiento de aguas residuales a través de bombas de transferencia (Las reacciones
referentes a tratamiento se pueden observar en el Anexo C de la reacción Re-14 a la Re-17).
43
A continuación se enlistan las secciones de cada tecnología para su comparación:
Ambas tecnologías cuentan con el sistema de hidrogenación que opera bajo el principio de
inyección estequiométrica de hidrógeno, los equipos auxiliares con los que cuentan son
similares. La única desigualdad entre un sistema y otro radica en el tipo de reactor donde se
lleva a cabo la hidrogenación. Ambos reactores usan como catalizador paladio. El reactor de
la unidad Hydrisom solo tiene una alimentación por lo que todo el reactor se encuentra
empacado de paladio, en cambio el reactor de la unida Huels se encuentra dividido en 3
secciones de alimentación de hidrógeno fresco, cada sección cuenta con una cama de
paladio, esto es una ventaja ya que se aprovecha de mejor forma el hidrógeno generando
una olefina de mayor calidad.
La sección del reactor de alquilación denota la mayor diferencia entre ambas tecnologías, ya
que el diseño del reactor es totalmente diferente. El reactor Phillips opera con tubos
reactores que se encuentran instalados en la línea de flujo principal mientras que el reactor
UOP cuenta con 2 reactores tipo verticales, con una alimentación distribuida a lo largo del
reactor.
Una forma de comparar los reactores es mediante la eficiencia, es un valor muy importante
ya que gracias a esta podemos saber la calidad del producto. Hay una relación directa entre
eficiencia-producto es decir si la eficiencia disminuye el producto de igual forma disminuye.
La eficiencia se ve afectada por varias razones durante la operación pero las dos principales
son:
1. Variación en la alimentación
2. La Vida útil del catalizador
44
La eficiencia es mayor al inicio de operación y va disminuyendo con el paso del tiempo por
lo que se bebe presentar una eficiencia al inicio del arranque y una eficiencia al final de la
operación (eficiencia mínima). Los criterios de eficiencia varían para cada reactor
podemos tomar como referencia los del reactor de hidrogenación: conversión de
butadieno, isomerización de l-Buteno a 2-Buteno y saturación de butenos a butanos, estos
criterios sirven de gran ejemplo ya que claramente se observa que al disminuir alguno de
ellos disminuye la eficiencia además de estar relacionados con las dos variantes
anteriores.
Por último los tratamientos son totalmente diferentes ya que uno utiliza al hidróxido de
sodio mientras que la otra usa hidróxido de potasio, pero la finalidad es la misma ya que el
principal objetivo es la remoción del aceite soluble en ácido.
En la auditoría propuesta se les hará especial énfasis a los equipos que operan de diferente
forma entre una tecnología y otra, agregando los comentarios correspondientes para
realizar los pasos que deben llevarse a cabo, por ejemplo:
45
CAPÍTULO 3.
REQUERIMIENTOS
PARA UNA
AUDITORIA
OPERATIVA
Capítulo 3. Requerimientos para una Auditoría Operativa.
Como ya se mencionó en el capítulo uno el objetivo de esta tesis es proponer una auditoría
operativa, se ha definido a la auditoría como: una actividad de consultoría independiente,
está diseñada para añadir valor mejorando las operaciones de una organización, apoyándola
a que logre sus objetivos, al brindar un acercamiento sistemático y disciplinado para evaluar
el control de los procesos industriales y mejorar la eficiencia en sus operaciones.
Así, las auditorías, permiten saber en qué grado se cumplen los requisitos definidos,
pudiéndose detectar las áreas que fallan en algún momento del proceso. Las razones más
importantes del porque se realiza una auditoría operativa en una Refinería son las
siguientes:
PRODUCCIÓN:
Desincorporación y enajenación de plantas como bienes no utilizados/ extracción de
piezas para uso en otras plantas de la refinería.
Deficiencias e inconsistencias de mantenimiento de plantas de producción.
Envió de butanos a desfogue.
Sub-utilización de diversos equipos.
Paros no programados de diversas plantas por mantenimiento deficiente.
Sistemas de seguridad deficientes.
Hay que tener en cuenta que aunque el conocimiento de la instalación que tienen los
técnicos que habitualmente trabajan allí es muy alto, la costumbre hace que no vean
determinadas fallas o que no les concedan importancia, simplemente porque se han
acostumbrado a convivir con esos problemas.
MEDICIÓN
Irregularidades en la operación del sistema de medición y control operativo.
Diferencias entre los sistemas de medición y el balance de productos.
46
Falta de confiabilidad en la medición de flujo del producto en diversas plantas o falta
de medición en puntos de interés.
Todas las plantas cuentan con sistemas de medición y control para que no pueda haber
ningún fallo que provoque daños en las instalaciones o riesgos para la seguridad de las
personas.
Todos estos sistemas pueden fallar, enviando medidas erróneas que provoquen un arranque
fallido o un disparo de la planta. Los sistemas de medición y control pueden ser de todo tipo:
medidas eléctricas, mediciones de temperatura o presión, posición de válvulas, mediciones
de caudal o de nivel, señales falsas de los detectores de gas o de incendios, entre otros.
CATALIZADORES
Desfase de los centros de trabajo en la recuperación de metales preciosos en
catalizadores.
No se cuenta con un estudio de factibilidad sobre el uso de los catalizadores
utilizados.
Previo al empleo del catalizador no se practican pruebas de laboratorio.
Uso de catalizadores en condiciones diferentes a sus especificaciones técnicas.
Una vez detectada uno o más de las razones anteriores, es necesario identificar las causas
que lo están ocasionando con la finalidad de corregirlas o prevenirlas, para ello se procede a
realizar la auditoría.
Las características solicitadas a los auditores varían según el tipo de auditoría. Hay una serie
de requisitos generales o cualidades que todo auditor debe reunir:
Formación académica especializada
Imparcialidad (Las auditorías no deben ser llevadas a cabo por personas que tengan
una responsabilidad directa en el área auditada)
Experiencia
Conocimiento multidisciplinario
Capacidad de análisis y síntesis
47
Capacidad de comunicación y diplomacia
Capacidad de juicio
Tolerancia
Rigor en los hechos
Concentración
48
3.2 Etapas de la Auditoría.
Con motivo de ampliar la información necesaria para la realización de una auditoría, se
describen las etapas que la conforman las cuales se deben de definir en un procedimiento
documentado:
Planeación
Ejecución
Informe
Seguimiento de observaciones
49
3.2.1 Planeación General.
Conocer antecedentes y generalidades del concepto a revisar, determinar los objetivos y
actividades generales de la auditoría, así como delimitar la oportunidad de los recursos y
tiempos asignados, aspectos que se precisarán en la carta de planeación y en el cronograma
de actividades a desarrollar.
Inicio de la Auditoría
Es notificar al auditado el inicio formal de la auditoría, presentar al grupo de auditores que
participará en la misma, e informarle los alcances y trabajos a desarrollar.
Con posterioridad, se elaborarán los oficios que sean necesarios para la obtención de
información que permita a los auditores cumplir con el objetivo de la auditoría. En todos los
casos el Titular de la Unidad auditada o el Auditor en Jefe designado para atender los
requerimientos de información deberán proporcionar de manera oportuna y veraz la misma,
en los plazos en que le sean solicitados, mismos que no deberán exceder de 5 días hábiles.
50
conocimiento del Titular de la Unidad Auditada, mediante oficio suscrito por el Jefe Auditor
que emitió la orden de auditoría o por quien lo supla en su ausencia.
Planeación Detallada
Se determina la naturaleza, alcance, oportunidad y procedimientos por aplicar para cada
uno de los conceptos a revisar. Para lo anterior se considera el análisis de la información
complementaria y del estudio y evaluación del control interno, lo que permitirá al auditor
conocer el ambiente de control y el grado de confianza que podrá depositar en el concepto a
revisar.
3.2.2 Ejecución.
El principal objetivo es obtener evidencia suficiente, competente, relevante y pertinente que
permita al auditor conocer la situación de los conceptos revisados, para emitir una opinión
sólida, sustentada y válida.
51
Fases de la Ejecución
Recopilar, registrar y analizar información. La ejecución del trabajo de auditoría consiste en
una serie de actividades que se realizan de manera lógica y sistemática para que el auditor
reúna los elementos informativos necesarios y suficientes para cubrir sus pruebas selectivas.
Las cuatro fases de la ejecución se describen enseguida:
b) Registro de datos: Se lleva a cabo en cédulas de trabajo, en las que se asientan los datos
referentes al análisis, comprobación y conclusión sobre los conceptos a revisar.
Esta conclusión se asentará en los papeles de trabajo diseñados por cada auditor y en caso
de determinarse irregularidades, se incluirán en cédulas de observaciones; las disposiciones
legales y normativas que se incumplen, las recomendaciones, nombre, cargo y firma del
titular de la unidad auditada, de los auditores directamente responsables de atender las
observaciones planteadas y los auditores responsables de coordinar y de supervisar la
ejecución de la auditoría, así como la fecha de firma y del compromiso para la solventación
de las observaciones.
52
1. Estudio general: Apreciación sobre las características generales del área y del concepto a
revisar así como de las partes importantes, significativas o extraordinarias que lo
constituyen. Esta apreciación se hace aplicando el juicio profesional del auditor que basado
en su preparación y experiencia, podrá identificar en los datos e información del concepto a
revisar las situaciones importantes o extraordinarias que pudieran requerir atención
especial. Esta técnica sirve de orientación, por lo que generalmente debe aplicarse antes de
cualquier otra.
53
realizarse mediante una solicitud de información o una comparecencia donde la declaratoria
del quede asentada en un acta. Cuando ocurran eventos en el desarrollo de la auditoría y
que, por su importancia, se estime conveniente hacerlos constar en acta administrativa, esta
se elaborara conteniendo, entre otros, los siguientes elementos:
8. Observación: Presencia física para constatar cómo se realiza una operación o evento.
Mediante esta técnica el auditor se cerciora de la ejecución de procesos, mismos que puede
cotejar contra los manuales respectivos.
Papeles de Trabajo
La aplicación de los procedimientos de auditoría se hace constar en Cédulas de trabajo, las
cuales deben contener el soporte documental de la planeación, ejecución, conclusión y
supervisión del trabajo. Las Cédulas de trabajo se clasifican de la siguiente manera:
II. Cédulas analíticas: Contienen datos e información detallada del concepto revisado y
los procedimientos de auditoría aplicados.
54
El número de cédulas a utilizar dependerá de la amplitud de las operaciones revisadas y de la
profundidad con que sean analizadas. Lo importante es el ordenamiento lógico que se les dé
dentro de los expedientes de auditoría y la anotación de la conclusión a la que se llegó.
Si llegan a utilizarse reportes y resúmenes elaborados por las áreas revisadas, a estos
documentos se les deberá dar el mismo tratamiento como si fuera un papel de trabajo
elaborado por el auditor, siempre y cuando lleve la anotación de donde se obtuvo y como se
verifico la veracidad de la información en el contenida.
En lo general, basta con dejar marcas en las cédulas correspondientes como evidencia del
procedimiento aplicado o de que fueron analizados, a excepción de aquellos que sustentan
las observaciones, cuya documentación deberá cubrir las características de suficiencia,
competencia, relevancia y pertinencia.
Los papeles de trabajo contienen claves que permiten enlazar datos y localizar el análisis de
esos datos en otras cédulas. Estas claves se conocen como índices, referencias y marcas de
auditoría:
a) Índices: Son claves que permiten localizar el lugar exacto de una cédula en los legajos de
papeles de trabajo. Se sugiere que estos se anoten con lápiz color rojo en la esquina superior
derecha de cada foja.
b) Referencias: Son el enlace entre cifras o información que aparece en las diferentes
cédulas, que se anotan para cruzar los datos.
c) Marcas: Son señales que se anotan junto a la información registrada por el auditor para
evidenciar las investigaciones realizadas.
Por lo anterior, los auditores deberán contar con los sistemas de índices numéricos,
alfabéticos o alfanuméricos que consideren más adecuados, siendo de uso obligatorio y
homogéneo para los auditores. Las reglas generales para la elaboración de las Cédulas de
trabajo son:
55
b) Estar completas y suficientemente detalladas, de tal manera que permitan su
inmediata comprensión sin dificultad alguna y sin perder claridad.
Los papeles de trabajo y demás documentos que se hayan generado u obtenido formarán
parte del expediente de auditoría, deben integrarse en legajos (Atado de papeles, o conjunto
de los que están reunidos por tratar de una misma materia) ordenados de manera lógica,
con un índice y ser resguardados.
3.2.3 Informe.
Su objetivo es emitir la opinión general o juicio respecto de la situación de los conceptos
auditados, apoyada en la evidencia obtenida, así como dar a conocer los resultados del
trabajo desarrollado.
Informe de Auditoría: Una vez firmadas las cédulas de observaciones por los responsables de
su atención o sustentadas con el acta correspondiente en caso de negativa, las autoridades
en el ámbito de sus respectivas competencias, darán a conocer los resultados determinados
en la auditoría al Titular de la unidad auditada, al Titular de la dependencia o entidad, a
través del documento denominado Informe de Auditoría.
56
El informe de auditoría debe contener la declaración de haber desarrollado el trabajo
aplicando los procedimientos adecuados. Es necesario tener en cuenta determinadas
características en el momento de elaborar los informes con el objeto de mantener un
suficiente nivel de calidad. Por lo tanto, se recomienda considerar las siguientes
características:
57
El informe de auditoría es la herramienta de comunicación para convencer y persuadir a la
administración encargada del área auditada sobre la implantación de acciones correctivas y
el personal involucrado será más receptivo si los auditores explican la forma en que sus
sugerencias ayudaran a alcanzar sus objetivos y metas.
Dicho informe se genera en dos tantos originales, de los cuales uno se entrega al auditado
con copia simple de las observaciones firmadas, mientras que el otro tanto se utiliza como
acuse de recibo y se archiva por separado, junto con los originales de las cédulas de
observaciones.
Verificar que las unidades auditadas atiendan, en los términos y plazos acordados, las
recomendaciones preventivas y correctivas planteadas en las cédulas de observaciones de
los informes emitidos en auditorías anteriores e informar el avance de su solventación.
58
a) Comprometer al Titular de la unidad auditada en la atención de las recomendaciones.
b) Fortalecer la comunicación con la unidad auditada para llevar a cabo un seguimiento
permanente de las observaciones determinadas, hasta su solventación.
c) Promover que la unidad auditada programe acciones oportunas que aseguren el
cumplimiento de las recomendaciones.
d) Establecer mecanismos que permitan verificar el resultado de la aplicación de las
recomendaciones, con objeto de determinar si es adecuado o tiene deficiencias.
e) Evaluar los logros y mejoras alcanzadas como resultado de la aplicación de las
recomendaciones.
Para que las etapas de la auditoría se realicen de una forma adecuada y se obtengan los
resultados deseados los cuales son encontrar en que parte de la instalación se localizan las
fallas, que las está provocando y por lo tanto realizar las propuestas para mejorar o corregir
las deficiencias, es importante que las fases de planeación y ejecución estén bien preparadas
ya que de ello dependerá que al realizar el informe final no quede ningún problema sin
resolver debido que no se revisaron todas las áreas de la instalación o a la falta de
información necesaria para proponer las soluciones posibles.
59
CAPÍTULO 4.
PROPUESTA DE
AUDITORIA EN UNA
PLANTA DE
ALQUILACIÓN PARA
LA ETAPA DE
EJECUCIÓN
Capítulo 4. Propuesta de Auditoría en una Planta de Alquilación para la Etapa de Ejecución.
Tomando en cuenta la forma de operación de las plantas con tecnología Phillips y UOP, se plantean algunos pasos en orden lógico
para agilizar la parte de ejecución de auditoría. En el apartado de pruebas de procedimiento se indican los pasos a seguir en general,
el apartado de comentarios describe brevemente el proceso además de las variables entre ambas tecnologías, en el recuadro de
referencia que es el tercero, se indica en que apartado del capítulo 2 y del Anexo A se encuentra la información de la sección
auditada. En la siguiente tabla se muestra la propuesta:
60
PRUEBAS DE PROCEDIMIENTO COMENTARIOS REFERENCIA
2. Realice un recorrido por la planta de En el proceso de alquilación de ambas Anexo A (A.3
alquilación (con el equipo de seguridad tecnologías, la unidad de alquilación está Equipo y Ropa de
adecuado) e identifique en un diagrama las compuesta por dos secciones: Hidrogenación e Protección
principales secciones. Identifique la posición isomerización de butenos y HF - Alquilación. Personal).
de ésta unidad en los procesos de la refinería. El proceso de Hidrogenación e isomerización de Anexo B (Planos
2.1 Identifique el equipo de proceso de butenos se le llama Hydrisom (Proceso de PL-01 y PL-02).
Hidrogenación e isomerización de alquilación de Phillips) o Huels (Proceso de 2.2.1 Preparación
butenos. alquilación UOP).
2.2 Identifique medidores tanto de presión de la Alimentación
como de flujos, temperatura, y remarque Se recomienda revisar todo el Anexo A que está de Hidrocarburo
las tuberías de ingreso y de producción. enfocado a las Condiciones de Seguridad para el Olefinas
2.3 Verifique que tipo de controles llevan los Manejo de Ácido Fluorhídrico (HF). Cabe destacar (Tecnología
operadores de la planta, adicional a lo que que el objetivo de esta auditoría no es verificar la Phillips).
se lleva en las salas de control (bitácoras, seguridad pero con ayuda de este anexo vea que 2.3.1 Preparación
reportes, libros especiales, etc.) se cumplan los requerimientos mínimos dentro de la Alimentación
2.4 Tome nota del tipo de análisis de de la planta de alquilación. de Hidrocarburo
laboratorio que se efectúan en los Olefinas
productos de esta unidad así como su (Tecnología UOP).
frecuencia.
2.5 Identifique fallas o deficiencias en las 2.4 Comparación
instalaciones físicas. entre Tecnologías.
2.6 Solicite los mantenimientos o trabajos
relacionados con reparaciones,
ampliaciones o mejoras de la planta de
alquilación por el periodo de la revisión.
2.7 Obtenga los reportes de evaluación de los
sistemas de seguridad de la unidad de
alquilación.
61
PRUEBAS DE PROCEDIMIENTO COMENTARIOS REFERENCIA
3. Compruebe que las reparaciones mayores que
hayan realizado en la planta de alquilación,
estén enfocados principalmente a:
a) Actualización de tecnologías (incremento
en la producción, calidad o requerimientos
ambientales)
b) Crecimiento de la producción y eliminación
de cuellos de botella. (alineación con otros
procesos)
c) Mejora o excelencia operativa (reflejada en
incremento en la producción y/o calidad)
4. Identifique las plantas o unidades a las que se Hay que revisar la vida útil del catalizador así Anexo B (Planos
les haya dado mantenimiento, y que tengan como el mantenimiento apropiado a las PL-01 y PL-02).
que ver directa o indirectamente con la columnas agotadoras y a los reactores. 2.2 Alquilación con
producción de alquilado. HF Tecnología
4.1 Compruebe que estos mantenimientos
Phillips.
hayan contribuido, además de dejar
operando la unidad dañada o modificada, 2.3 Alquilación con
a levantar la producción de otras plantas. HF Tecnología
Esto es, compruebe que los UOP.
mantenimientos se realicen en la planta o
unidad que más beneficios aporta a los
procesos de la refinería.
4.2 Verifique que la programación de los
mantenimientos en el presupuesto estén
enfocados a las plantas o unidades que
más beneficios aportan a los procesos de
62
PRUEBAS DE PROCEDIMIENTO COMENTARIOS REFERENCIA
la refinería. (ejemplo, que no se haya
programado la reparación de una planta,
cuando la que le va a suministrar la carga
a ésta y a otras, también requiere
mantenimiento).
5. Compare los resultados obtenidos (antes y
después de las reparaciones mayores)
respecto de la producción, identifique los
razonamiento utilizado y concluya respecto de
las variaciones.
6. Analice la razonabilidad de los consumos de El paladio se utiliza en los reactores de Capítulo 2.
catalizadores (paladio, alúmina y ácido Hidrogenación e isomerización, la alúmina en los Descripción de los
fluorhídrico), secadores e hidrógeno. En caso secadores de producto y el ácido fluorhídrico es procesos de
de que no se tenga una referencia, considerar el catalizador para el reactor de alquilación. Alquilación
las especificaciones del proveedor. Concluya
respecto de los consumos.
7. Compruebe los orígenes de las cargas, su La alimentación al proceso Philips proviene de la Tabla 2,1.
calidad, además de los pesos y volúmenes, planta MTBE y para el proceso UOP proviene de Características de
incluya HF e hidrógeno. la planta FCC. Los butilenos que no reaccionan Alimentación y
7.1 Prepare un estadístico de las calidades de en las plantas de MTBE junto con el isobutano de Producto del
las cargas al paso del tiempo e identifique la unidad de isomerización, son procesados en la Sistema Hydrisom
la correlación entre la calidad/cantidad de planta de alquilación, entre otros.
Tabla 2,2.
la producción. Ponga especial atención en La unidad de proceso de alquilación HF de UOP Características de
RON/MON resultante. está diseñada para manejar un amplio rango de Alimentación y
7.2 Compruebe los volúmenes en las cargas olefinas de alimentación C4 .La variación en la Producto del
así como rendimientos con lo especificado alimentación afectarán el octano del alquilado. Sistema Huels.
por el fabricante, incluya RON.
63
PRUEBAS DE PROCEDIMIENTO COMENTARIOS REFERENCIA
8. Compruebe que las plantas o unidades que La alimentación dirigida a la sección de 2.2.2 Alimentación
suministran las cargas a la planta de alquilación, es tratada mediante tanques de la Olefina a la
alquilación estén funcionando secadores con alúmina. Unidad de
adecuadamente. En caso que se encuentre el buen funcionamiento Alquilación
8.1 No acepte justificaciones respecto de (Tecnología
de los secadores, hay que revisar que tanto la
desempeño deficiente de la planta de Phillips).
agotadora de ligeros como el reactor de
alquilación, que involucren a otras Hidrogenación e isomerización estén operando 2.3.2 Alimentación
unidades de producción o adecuadamente. de la Olefina a la
almacenamiento sin investigar la Unidad de
veracidad de esto. Analice de ser Alquilación
necesario el desempeño de las unidades (Tecnología UOP).
de producción que suministran la carga,
hasta soportar las justificaciones.
8.2 Compruebe que los tiempos de
mantenimiento se programen en línea
para tener la operación de producción el
menor tiempo posible fuera de operación.
Esto es, que cuando salga de operación
una planta se aproveche para dar el
mantenimiento a otra planta involucrada
y no se dé el caso de que primero se
repara la planta de suministro o
alimentación y después comience la
reparación de la planta receptora, lo que
llevaría a tenerla fuera de operación o sin
producción por mayor tiempo.
64
PRUEBAS DE PROCEDIMIENTO COMENTARIOS REFERENCIA
9. Verifique la calidad de la carga que ingresa al El principal objetivo Hidrogenación e 1.1 Proceso de
proceso de Hidrogenación e isomerización isomerización es eliminar el Butadieno que Alquilación, Pureza
(Preparación de la alimentación hidrocarburo – favorecerá la generación de ASA en el proceso de del Ácido.
olefinas) para mejorar la calidad de la alquilación. 2.2.1 Preparación
corriente de alimentación de olefinas a la El diseño de la unidad de Hidrogenación e de la Alimentación
unidad de alquilación. isomerización está basado en una concentración de Hidrocarburo
9.1 Documente la calidad de las cargas, de Butadieno de 0.16% en peso en la Olefinas
comprobando el contenido de Butadieno, alimentación del reactor Hydrisom y 0.5% en (Tecnología
la conversión a Buteno como producto. peso en la alimentación del reactor Huels, Phillips).
9.2 Compruebe que la temperatura de este idealmente todo el butadieno se convierte en
proceso se dé dentro del rango de 27° - 2.3.1 Preparación
buteno.
65° C para el reactor Hydrisom y de 40ᵒ - de la Alimentación
82ᵒC para el reactor Huels. Si las temperaturas se encuentran dentro de de Hidrocarburo
estos rangos el equipo está operando Olefinas
adecuadamente. (Tecnología UOP).
10. Compruebe el contenido de 1-Buteno en la Las principales reacciones en la sección Hydrisom
carga al reactor Hidrogenación e isomerización para mejorar la carga son dos.
y que el 60% aproximadamente de éste sea -Butadieno convertido a Buteno.
isomerizado.
10.1 Adicionalmente, verifique la eliminación -1-Buteno isomerizado a 2-Buteno.
de hidrocarburos ligeros así como de Verifique que los análisis de laboratorio
dimetil éter de ser el caso (tecnología comprueben que el 60% como mínimo de la
Phillips) en la agotadora de ligeros (Torre carga alimentada sea isomerizada, esto
DME para la tecnología Phillips). significara una correcta operación.
65
PRUEBAS DE PROCEDIMIENTO COMENTARIOS REFERENCIA
11. Verifique la cantidad de catalizador (Paladio) La temperatura óptima de entrada al reactor
en el reactor Hidrogenación e isomerización, la variará de acuerdo a la composición de la carga,
última vez que se adicionó, existencias en así como la edad del catalizador y a la conversión
almacén (tanto nuevo como agotado) y el de reacción deseada. Con el catalizador fresco la
precio. alimentación al reactor puede incluso, requerir
11.1 Compruebe la no existencia de enfriarse, debido a la alta actividad de éste.
compuestos que pueden envenenar o La regeneración la realiza el proveedor del
desactivar el catalizador. El monóxido de catalizador.
carbono (CO) y el azufre tienden a reducir
la actividad del catalizador. La remoción de los compuestos de azufre se
11.2 Verifique el periodo de utilización del realiza pasando una corriente de hidrógeno
catalizador. La unidad se diseñó para caliente sobre el catalizador.
efectuar regeneraciones del catalizador La principal diferencia entre ambas plantas radica
cada dos años.(remover carbón) en el reactor, para el caso del reactor de
11.3 Verifique la frecuencia de reactivación del hidrogenación de la unidad Huels hay que revisar
catalizador, según diseño puede ser cada las 3 secciones empacadas con el catalizador.
seis meses (remover los compuestos de
azufre) o más frecuentes si el contenido
de azufre en la alimentación es mayor que
el esperado.
12. Compruebe la reacción de isomerización, en la
unidad de Hidrogenación e isomerización, con
una carga sin butadieno, al adicionar
hidrógeno se debe realizar la reacción.
12.1 Verifique la correcta inyección de H2, en el
proceso UOP verifique las tres
alimentaciones de este.
66
PRUEBAS DE PROCEDIMIENTO COMENTARIOS REFERENCIA
13. De las cuatro variables que afectan la Incrementando la temperatura de alimentación al
operación del reactor (Temperatura, Presión, reactor y la concentración de hidrógeno
Hidrógeno y LHSV) verifique las tres que son generalmente se incrementaran las reacciones de
controlables sobre una base día a día y los deseados y de los NO deseados. Estas
documente los valores por el tiempo que dure variables se deberán de ajustar como sea
su revisión en la refinería. necesario para dar la operación óptima del
reactor.
14. Verifique que los componentes ligeros que La agotadora de Ligeros (Torre DME para Figura 2,3. Sistema
acompañan al hidrógeno (tales como Tecnología Phillips) eliminará estos componentes Hydrisom.
nitrógeno y metano) sean removidos de la ligeros además de cualquier cantidad de DME de Figura 2,4. Sistema
olefina antes de enviarla a la unidad de ser el caso. Huels.
alquilación.
15. Atestigüe la toma de muestras y análisis de Ejemplo de tabla a utilizar: Tabla 2,1.
laboratorio, tanto de los insumos de la planta Características de
Alimentación Producto
como de la producción. Alimentación y
Componente % peso % peso
Producto del
- - -
15.1 Integre una tabla con los valores Sistema Hydrisom
- - -
determinados por el laboratorio, así como
Temperatura Tabla 2,2.
con las lecturas que observe por el - -
(ᵒC) Características de
periodo que permanezca en la refinería Presión Alimentación y
realizando la revisión de auditoría. Incluya - -
(Kg/cm2) Producto del
la información relativa a temperaturas y Sistema Huels
presión.
15.2 Verifique la calidad del producto efluente
de la sección de Hidrogenación e
isomerización.
67
PRUEBAS DE PROCEDIMIENTO COMENTARIOS REFERENCIA
16. UNIDAD DE ALQUILACIÓN. Compruebe que la Una operación exitosa y libre de problemas de la 2.2.2 Alimentación
unidad de alquilación sea alimentada con unidad de alquilación HF depende altamente de de la Olefina a la
olefina consistente de Butenos provenientes la operación de la sección de tratamiento de Unidad de
de la unidad de Hidrogenación e alimentación o preparación de la alimentación. Alquilación
isomerización. (Tecnología
16.1 Si la unidad de Hidrogenación e Phillips).
isomerización es by-paseada, obtenga 2.3.2 Alimentación
justificación de esta situación. de la Olefina a la
16.2 En caso de no utilizar la unidad de Unidad de
Hidrogenación e isomerización verifique Alquilación
que la alimentación a la sección de (Tecnología UOP).
alquilación tenga las características
adecuadas.
16.3 Atestigüe las pruebas de laboratorio
cuando se encuentre en la refinería y
compare los datos contra la información
del área de balances.
17. Compruebe que la alimentación de olefina sea A la salida de la agotadora de ligeros puede pasar
enviada a la unidad de alquilación desde el por otros equipos por ejemplo: intercambiadores
fondo de la agotadora de ligeros (Torre DME de calor, tanques asentadores y tanques
para tecnología Phillips). Cuando no se by- secadores con alúmina.
pasea la unidad de Hidrogenación e
isomerización.
18. Compruebe la utilización y buen Las líneas hacia y desde los secadores están 2.2.2 Alimentación
funcionamiento de los secadores de carga arregladas de tal manera que un recipiente de la Olefina a la
fresca. Además que éstos sean regenerados secador operara con los flujos de proceso Unidad de
cada 24 horas cuando la unidad opera a la cuando el segundo recipiente esté en Alquilación
68
PRUEBAS DE PROCEDIMIENTO COMENTARIOS REFERENCIA
capacidad de diseño o cuando el secador haya regeneración. (Tecnología
removido aproximadamente 40 Kg de agua Phillips).
(para tecnología Phillips) o 60 kg (para 2.3.3 Sistema del
tecnología UOP). Reactor (UOP).
19. Verifique que la corriente combinada de La alimentación de isobutano a la planta Phillips 2.2.3 Sistema del
alimentación total de hidrocarburos hacia los se hace mediante una T, después de atravesar Reactor (Phillips).
reactores tenga una relación en volumen de secadores con alúmina.
isobutano/olefinas de 12 a 1. El isobutano se alimenta mediante un mezclador
antes de entrar al reactor de alquilación en la
planta UOP.
20. Identifique el sistema del reactor (en un Los Reactores de alquilación son diferentes para 2.2.3 Sistema del
diagrama). cada tecnología. Reactor (Phillips).
20.1 Compruebe que se revisen las
Al reactor de alquilación Philips lo componen 2.3.3 Sistema del
alimentaciones de hidrocarburos, HF e asentador de ácido, las bajantes de ácido, los Reactor (UOP).
isobutano de ser necesario. Además del enfriadores de ácido y tubos reactores.
producto que se obtiene de la reacción. 2.4 Comparación
20.2 Compruebe los niveles de ácido El reactor de alquilación UOP es vertical, con entre Tecnologías.
fluorhídrico (HF) en el asentador, y que alimentación dispersa a lo largo de él. Por la parte
sea repuesto en lotes de 4 toneladas del domo tiene un sistema de enfriamiento,
métricas aproximadamente (Tecnología debajo de este se encuentra la salida del
Phillips). producto reaccionado.
20.3 Verifique las compras, salidas y existencias
de ácido en inventarios, evalúe la
razonabilidad de los consumos y los
costos de adquisición.
69
PRUEBAS DE PROCEDIMIENTO COMENTARIOS REFERENCIA
21. Revise que se hagan pruebas del agua de los
enfriadores de ácido (intercambiadores de
calor para la tecnología Philips) con papel
tornasol cada cuatro horas, para comprobar
que no hay fugas de ácido hacia el agua.
22. De acuerdo con las condiciones de diseño, el
tiempo de residencia del hidrocarburo en los
reactores es de aproximadamente 20
segundos. Averigüe como se mide y por qué es
necesario la modificación de este durante la
operación de la planta.
23. Compruebe que el tanque de almacenamiento En casos de emergencia se puede requerir la
de Ácido (HF) durante la operación normal descarga del ácido HF del asentador (en la planta
esté vacío y preparado para recibir el ácido. Phillips) o del Asentador de carga para la
agotadora de HF (para la planta UOP). Durante
paros, tales como reparaciones y reinicio de
operación, es usado para almacenar el inventario
de ácido que puede ser vaciado de otros equipos.
24. Compruebe el buen funcionamiento de la La función de la columna regeneradora es 2.2.5 Sistema
columna regeneradora, ver si está en mantener el HF lo más puro que sea posible, Rectificador de
funcionamiento para la planta UOP. Para la eliminando principalmente los aceites solubles en Ácido.
Planta UOP es necesario ver la regeneración ácido (ASA) y agua. 2.3.4 Sistema de
interna la cual se lleva a cabo en la Fraccionamiento.
fraccionadora principal.
2.3.5 Sistema de
Regeneración.
70
PRUEBAS DE PROCEDIMIENTO COMENTARIOS REFERENCIA
25. Compruebe que en la operación normal, el Cambiando el flujo se introduce una combinación 2.2.4 Sistema de
flujo de alimentación a la fraccionadora de cambios y composiciones desde y hacia la Fraccionamiento
principal sea el mismo que el flujo de diseño y fraccionadora principal, lo cual resulta en severas (Tecnología
nunca se cambie. oscilaciones de las cuales la unidad de alquilación Phillips).
podría requerir de 12 a 24 horas para 2.3.4 Sistema de
recuperarse. Fraccionamiento
El flujo de alimentación a la fraccionadora (Tecnología UOP).
principal, fija la relación isobutano – olefina en el
reactor ya que del 80 al 85% de la alimentación
es isobutano de recirculación.
26. Verifique que la temperatura del fondo de la El horno re hervidor es un horno a fuego directo Anexo B (Planos
torre fraccionadora principal se mantenga por de ocho pasos. PL-01 y PL-02).
arriba de 190°C, para asegurar una buena Si cumple el requerimiento de 190ᵒC no se
desfluorinación térmica del alquilado. cumple hay una mala operación lo que puede
22.1 Identifique el origen y el combustible que afectar al alquilado y causar grabes problemas en
se alimenta al horno rehervidor, ya que este otros equipos.
puede quemar gas combustible, combustóleo
y un quemador especial para ASA, para
proporcionar el calor necesario al fondo de la
torre principal.
27. Compruebe, dentro de los análisis de El principal propósito del rectificado de butanos
laboratorio, el contenido de pentano en el n- es remover el pentano y componentes del n-
butano que se envía a almacenamiento. butano.
71
PRUEBAS DE PROCEDIMIENTO COMENTARIOS REFERENCIA
29. Compruebe que el nivel de ácido de la bota en La operación sin un nivel de ácido conducirá a
el fondo del acumulador de la fraccionadora incrementar el propano en el sistema, como un
principal (Asentador de carga para agotadora propano de recirculación hacia el asentador de
de HF), debe estar controlado a una altura de ácido. Esto puede sobrecargar el sistema de
760 mm. fraccionamiento y disminuir la pureza del
29.1 Verifique que el nivel del ácido sea isobutano de recirculación.
revisado por los muestreadores por lo menos
dos veces cada turno.
30. Compruebe que exista un flujo suficiente de La pérdida de este nivel significa una pérdida del
propano para mantener un nivel en el fondo líquido de lavado del sello de las bombas de
de la torre agotadora de HF. reflujo de la fraccionadora, lo cual podría
conducir de los sellos mecánicos y a un paro
general de la unidad.
31. Compruebe que la temperatura del ácido El HF de mantenerse en ente rango para asegurar 2.2.5 Sistema
desde el intercambiador de calentamiento una correcta operación, de lo contrario se Rectificador de
esté controlada normalmente entre 135ᵒC y obtendrá muy poco ácido regenerado. Ácido (Tecnología
149°C cuando ingrese a la columna Phillips).
rectificadora de ácido HF.
31.1 Verifique que el condensado desde el 2.3.5 Sistema de
vaporizador de ácido (intercambiador de
Regeneración
calor) sea revisado con papel tornasol
para detectar cualquier fuga de ácido tan (Tecnología UOP).
pronto como sea posible y prevenir daños
por corrosión al haz de tubos y la coraza
del intercambiador de calor.
72
PRUEBAS DE PROCEDIMIENTO COMENTARIOS REFERENCIA
32. Verificar que el Aceite Soluble en Ácido se El ASA tratado puede ser vendido para servicios 2.2.5 Sistema
trate de manera adecuada, para su disposición en incineradores de cementeras. Rectificador de
en el Horno Rehervidor. En el caso de no ser Ácido.
dispuesto en el ver la procedencia del ASA. 2.3.5 Sistema de
32.1 Revise que se les de tratamiento a los Regeneración.
reactivos utilizados para la buena
disposición de ASA. 2.4 Comparación
entre Tecnologías.
2.2.6 Sistema de
Tratamiento de
Producto.
2.3.6 Sistema de
Tratamiento.
33. Analice los consumos de alúmina activada y 2.3.4 Sistema de
mallas utilizadas en los tratamientos Fraccionamiento.
defluorinadores de Propano y butano, saque
conclusiones respecto de la razonabilidad.
33.1 Compruebe a través de los análisis de
laboratorio la calidad del propano y
butano después de pasar por los
defluorinadores, si son importantes los
volúmenes.
34. Compruebe a través de los análisis de El alquilado sale por el fondo de la agotadora 2.2.4 Sistema de
laboratorio, la calidad del alquilado así como principal (agotadora de iso-butano para la Fraccionamiento
su nivel de octano. tecnología UOP) (Tecnología
34.1 compare el nivel de octano contra el Phillips).
73
PRUEBAS DE PROCEDIMIENTO COMENTARIOS REFERENCIA
índice marcado por el fabricante, 2.3.4 Sistema de
investigue explique variaciones. Fraccionamiento
34.2 Compare los preciso inter-organismos del (Tecnología UOP).
alquilado contra los precios
internacionales considerando las
calidades, explique diferencias.
35. Cuantifique los importes de los
mantenimientos preventivos y correctivos de
esta unidad por el periodo de revisión,
grafique los beneficios obtenidos, mejora en la
producción, calidad, volumen, etc.
36. Verifique los mantenimientos preventivos y
correctivos de la planta de alquilación:
Proveedores, relación de socios o accionistas
con empleados de la planta, proveedores de
todas las refinerías.
Se recomienda el previo estudio del capítulo uno y dos para la mejor comprensión de la operación de las plantas.
Los rangos de las variables establecidas en esta propuesta pueden cambiar al momento de la operación siempre y cuando exista una
justificación razonable.
74
Conclusiones
Esta tesis logra cubrir los objetivos planteados explica de manera breve y objetiva los
temas fundamentales, lo que permite facilitar la aplicación de una auditoría operativa. Al
igual que se demuestra la importancia de que debe existir una buena comunicación entre
los auditores con los auditados así como que cada parte comprenda el trabajo del otro.
Respecto al tema del proceso de alquilación fue necesario realizar una investigación más a
fondo debido a que no existe información pública que describa cada paso la operación de
estos. Al mismo tiempo se logró dar a conocer las ventajas del uso del ácido fluorhídrico que
son:
Muy bajo consumo de catalizador.
Bajas temperaturas de reacción que no requieren refrigeración.
Reducción de los costos por residuos que afectan el medio ambiente, al
eliminarlos.
75
ANEXOS
Anexos
76
ÁCIDO FLUORHÍDRICO
77
A.1.2 Corrosividad
El HF es corrosivo, siendo su acción más severa en solución acuosa, ataca al acero
inoxidable, bronce, vidrio, asbestos, concreto, hule natural, cuero y ciertos metales, en
especial los que contienen silicio como el hierro colado.
Con una breve exposición, la tos y el lagrimeo pueden ser los únicos síntomas y
desaparecer después de la suspensión de la exposición. La inhalación de vapores a
concentraciones de 100 ppm durante más de un minuto, puede producir de manera
inmediata vómitos y desmayo, las conjuntivas oculares y las membranas mucosas de nariz,
boca, laringe, tráquea y bronquios muestran signos de inflamación y frecuentemente de
ulceración.
Por cualquier vía de exposición puede alcanzar el torrente circulatorio y su afinidad por el
calcio genera sales insolubles en la sangre hasta llevar a la hipocalcemia (bajo calcio), cuyo
efecto inmediato es paro cardiaco y muerte.
78
A.1.5 Impacto ambiental
Dependiendo de su concentración, el HF puede ser tóxico para la vida terrestre y acuática:
si la concentración es elevada en aguas de ríos o lagunas, el ión fluoruro podría resultar
tóxico para las plantas y animales localizadas en su entorno, mientras que las nubes de
vapores provocadas por alguna fuga, pueden ser arrastradas por el viento ocasionando
quemaduras en la piel de los animales y superficies de las plantas. El HF no es
biodegradable en agua, aire o tierra.
El ion fluoruro puede ser removido empleando grandes cantidades de cal en polvo o
solución, formando un sólido insoluble.
Exámenes médicos
Tanto el personal de operación como de otros departamentos que labora dentro de estas
plantas, se les debe practicar exámenes médicos para valorar su capacidad orgánico
funcional.
Exámenes periódicos
El personal que desarrolla actividades en instalaciones que operen HF, debe someterse a
exámenes cada 6 meses, con especial atención al sistema respiratorio. Estos exámenes
deben incluir la determinación de fluoruro en orina, además de estudios de las funciones
hepáticas y renales.
79
de protección especial contra HF, el cual debe de estar disponible en áreas
estratégicamente ubicadas.
EQUIPO CARACTERÍSTICAS
Chamarra La chamarra debe estar confeccionada con manga ranglan y cuello
resistente al HF tipo Mao, con costuras termoselladas sencillas. Cierre al frente con
cremallera, solapa contra salpicaduras de doble vista, 5 cm de
ancho como mínimo, reforzada en la unión con la prenda, en la
parte superior e inferior, con broche de presión de uso rudo o
adherible (Velcro o similar). Orillas ribeteadas, puños con elástico,
o puño elástico interior. El material debe ser de tela plastificada.
Pantalla Facial Barrera protectora contra golpes o salpicaduras, ajustable al casco,
o de cabezal con suspensión de ajuste de matraca y banda de
confort para absorber la sudoración. Las dimensiones mínimas de
la pantalla deben ser de 200 mm de alto, 290 mm de ancho y
1,016 mm de espesor (7,874 X 12,417 y 0,040 pulg) resistente a
salpicaduras de ácido fluorhídrico e impactos (ANSI Z87.1-2003, o
equivalente), con protección de barbilla y cuello; con rango de
visión de 180°. Material: policarbonato. Talla única.
Respirador Respirador de media cara: Con filtros de cartucho integrado para
vapores de ácido fluorhídrico, para ser usado en atmósferas de 3 a
30 ppm de HF.
Respirador de Cara completa: Ensamble de visor y respirador con
cartuchos integrados para vapores de ácido fluorhídrico, para ser
usado en atmósferas de 3 a 30 ppm de HF, debe cubrir la cara
totalmente (de frente a barbilla), resistente a los vapores y
salpicaduras de ácido fluorhídrico, con cartucho (s) intercambiable
(s), contra vapores de HF. De amplia visión o panorámica (180°).
Espesor de la pantalla 1,5240 mm (0,060 pulg). Con visor
ópticamente neutro
Guantes Guantes de uso industrial: medio, pesado, rudo o extra rudo;
fabricado en una sola pieza; resistentes al ácido fluorhídrico, al
corte y a la abrasión, con forro de algodón. Material: Neopreno.
Tabla A, 2. Descripción del Equipo Clase "A".
80
Debe usarse únicamente para tomar lecturas de instrumentos, inspecciones visuales de
los equipos con la planta en operación normal.
Trabajos que se ejecuten en áreas declaradas libres de HF, siempre y cuando no se trate
de entrar a equipos o abrir tuberías.
Y para trabajos de rutina de equipo que operen con el ácido cuando no existe una
exposición a éste, tales como abrir y cerrar válvulas en buen estado y arranque o paro de
bombas. Así como también la desconexión de líneas declaradas libres de ácido, el manejo
de equipo neutralizado y reparaciones o trabajos en los que se tenga que intervenir
equipo mecánico o de proceso (pintores, electricistas, albañiles, etc.).
EQUIPO CARACTERÍSTICAS
Chamarra con Debe ser una sola prenda formada por dos partes principales:
capucha chamarra y capucha, estas dos piezas deben estar unidas con costuras
integrada termoselladas sencillas; la chamarra debe estar confeccionada con
manga ranglan con costuras termoselladas sencillas, cierre al frente
con cremallera y cubierto totalmente por una solapa contra
salpicaduras, de doble vista, 5 cm de ancho como mínimo, reforzada
con broche de presión de uso rudo o adherible (Velcro o similar);
orillas ribeteadas, puños con unión hermética a los guantes con
sistema de sujeción que garantice la hermeticidad de la unión y evite
el desplazamiento o desprendimiento del guante. No debe llevar
pelerina. El material debe ser de tela plastificada o laminada
multicapa
Pantalón con Debe ser una prenda tipo pantalón con pechera (peto), debe tener
peto. dos tirantes de 90 cm de longitud y 2,5 cm de ancho, los cuales deben
unirse por el lado de la espalda a la cintura del pantalón, con costuras
termoselladas sencillas. Los extremos libres de los tirantes se deben
sujetar a la pechera con hebillas de material resistente al HF las cuales
deben estar fijas a la pechera por medio de costuras termoselladas
sencillas. La pechera debe tener 26 cm de altura. En caso de ser con
cruce en “X”, los tirantes se deben cruzar a través de un accesorio de
material resistente al HF que les permita deslizarse libremente. El
pantalón no debe tener valenciana. El material debe ser de tela
plastificada o laminada multicapa
81
EQUIPO CARACTERÍSTICAS
Botas Debe ser lisa con una longitud de caña de 40 cm medidos desde el
piso, de una sola pieza; con suela antiderrapante, impermeable, para
uso industrial, resistentes al ácido fluorhídrico, con casquillo y media
plantilla de acero. Materiales: Neopreno, nitrilo o PVC.
Tabla A, 3. Descripción del Equipo Clase "B".
Este equipo debe usarse cuando exista la presencia de pequeñas cantidades de ácido,
como la operación de válvulas con pequeñas fugas de ácido, muestreo y descarga del
ácido de carrotanques, colocación de juntas ciegas en equipo despresionado y aislado con
válvulas, trabajos de mantenimiento de bombas aisladas con juntas ciegas, manejo de
piezas contaminadas con ácido, trabajos el interior de equipos vaporizados, así como la
operación de arranque y paro de ciertas bombas (después de analizar las características
de las bombas instaladas en la planta se determinan aquellas que deben de ser operadas
con el uso de este equipo de protección personal.
EQUIPO CARACTERÍSTICAS
Capucha tipo La capucha debe cubrir la cabeza, el cuello, los hombros, pecho y
monja con espalda; este equipo debe de ser fabricado con tela plastificada o
suministro de laminada multicapa, de una sola pieza montado en un armazón
aire ajustable a la cabeza, uniones con costuras termoselladas sencillas,
visor panorámico de visión horizontal y vertical, resistente al ácido
fluorhídrico. El visor debe tener una sobrecubierta de protección,
intercambiable y resistente a las ralladuras. Suministro de aire con
distribución por la parte superior de la cabeza, con sistema de
atenuación de ruido, cinturón con acoplamiento para suministro de
aire con enchufe rápido, y adaptador.
Tabla A, 4. Descripción del Equipo Clase "C".
Este equipo deberá ser usado donde existe exposición a vapores de ácido, como en las
labores de inspección y eliminación de fugas, colocación y remoción de juntas ciegas
donde exista la posibilidad de emanación de vapores de ácido, etc.
82
A.3.4 Equipo clase “D”
El equipo de protección para esta clase, debe estar conformado por: Equipo integral
completo (encapsulado hermético) resistente a salpicaduras y vapores de ácido
fluorhídrico, para uso con equipo de aire autónomo o conexión de enchufe rápido para
suministro de aire.
EQUIPO CARACTERÍSTICAS
Equipo integral Traje de una sola pieza, con costuras y uniones termoselladas dobles,
completo cierre frontal o trasero de 121 cm como mínimo, con cremallera
(encapsulado hermética y doble solapa contra salpicaduras. Con espalda expandida
hermético). para receptor de SRA o equipo autónomo de circuito cerrado, o
espalda plana con acoplamiento para doble suministro de aire con
enchufe rápido, y adaptador. Ambos deben tener válvula (s)
para la exhalación abierta a la demanda, de un solo paso tipo check,
de presión positiva con cubierta contra las salpicaduras en la parte
exterior, del mismo material del traje o material resistente al HF y
unida con costuras termoselladas dobles. El material del traje
encapsulado debe ser una tela laminada resistente a la exposición del
ácido fluorhídrico.
Tabla A, 5. Descripción del Equipo Clase "D".
Este equipo deberá ser usado dónde existe concentración alta de vapores de ácido y
exposición potencial al HF líquido.
Antes de quitarse los equipos contaminados con HF, para ser llevados al área de
descontaminación, el personal debe usar las regaderas. Su procedimiento debe estar
escrito en placas colocadas en lugares visibles, tanto en el área donde le entregaron los
equipos como en las regaderas.
Las tinas de neutralización deben contener una solución de bicarbonato de sodio al 5%. En
caso de que sea necesario su uso, deberá cambiarse inmediatamente la solución de
acuerdo a procedimientos establecidos.
Estos equipos deben de tener válvulas de paso de acción rápida, señalización y alarma en
el cuarto de control de la planta, para alertar a los operadores de la activación de los
mismos.
83
A.4 Primeros Auxilios
a) Retirar de manera inmediata al trabajador del área contaminada.
b) Quitar las ropas contaminadas y lavar con abundante agua el área contaminada del
cuerpo.
c) Llamar inmediatamente al médico para que instituya el tratamiento adecuado.
d) Contar con un botiquín con un frasco de 250 ml. con gel de gluconato de calcio al
2.5% por cada 5 trabajadores, mismos que deben mantenerse en refrigeración y
ser cambiado por lo menos cada 3 meses cuando se prepare de forma “casera”.
e) Tanto el personal que proporciona ayuda para el transporte del personal
accidentado como lel que aplica los primeros auxilios, deben utilizar por lo menos
guantes de neopreno y pantalla facial.
f) La rapidez con que se actúe es de suma importancia para evitar la extensión y
profundidad del daño.
El gel de gluconato de calcio al 2.5% ha comprobado ser el mejor antídoto a nivel local. Su
aplicación y masaje debe ser de diez minutos, 4 a 6 veces al día, durante tres o cuatro días,
dependiendo de la respuesta. Debe tenerse cuidado para que el personal que aplique el
gel, especialmente la primera vez, use guantes de neopreno para prevenir una posible
contaminación con el ácido.
Por lo que debe revisarse con cuidado el estado pulmonar de cada trabajador
contaminado. Además es recomendable contar con los siguientes estudios de laboratorio:
biometría hemática, electrolitos, calcio sérico, magnesio, y niveles hemáticos de urea,
nitrógeno y creatinina. Debe tenerse especial atención con los niveles de flúor.
El tratamiento con líquidos parenterales debe instruirse tan pronto como sea posible.
84
El calcio sanguíneo debe ser monitoreado cuidadosa y frecuentemente, y proporcionar en
todo caso el necesario gluconato, para mantener el nivel de calcio ligeramente arriba del
límite superior.
Cuando el dolor cede, el HF ha sido neutralizado. Mientras exista dolor existe aún
actividad corrosiva tisular de HF.
Se recomienda lavado con abundante agua por 15 minutos máximo, aplicación de solución
fusiológica más gluconato de calcio al 1% y aplicación de dexametosona sódica.
85
sostén en las quemaduras de la piel, deberán ser observados de igual manera en estos
casos, con la adición de antibióticos para prevenir infecciones pulmonares y el uso del
análisis de gases arteriales para el control de la terapia respiratoria.
La toxicidad por absorción del ión flúor a través de la vía pulmonar o térmica puede
desarrollarse rápidamente en el hígado y en los riñones y puede llegar a requerir medidas
enérgicas de control como la hemodiálisis si los niveles de urea, nitrógeno y potasio en la
sangre llegaran a elevarse.
La reacción pulmonar al ácido fluorhídrico puede tener una duración hasta de tres
semanas, tiempo durante el cual los trabajadores deberán ser monitoreados
cuidadosamente. Los estudios radiológicos y las pruebas de funcionamiento respiratorio
son de gran ayuda en la evaluación de los efectos a largo plazo de la exposición de HF.
Puede haber disnea (dificultad para respirar) durante la actividad física de medianos y
grandes esfuerzos por siete o nueve meses después de la exposición. La administración
periódica de corticosteroides cada tercer día puede ser necesaria hasta por tres meses
para controlar los episodios inflamatorios residuales así como una fibrosis pulmonar
nociva progresiva crónica.
Color verde:
Al estar prendido este foco, nos indica que el sistema está funcionando y que tenemos de
0 a 3 ppm de HF liberado al medio ambiente, mientras se encuentre este color se puede
permanecer en el interior de la planta hasta 8 horas como máximo que sería equivalente a
una jornada laboral, usando el equipo de protección especial correspondiente.
86
Color amarillo:
Color azul:
Color rojo:
Los monitores están colocados en plataformas elevadas entre 10 y 20 m. sobre el nivel del
piso de la planta y a una distancia apropiada de los puntos probables de fuga, de tal
manera que se alcance, con un patrón de chorro de niebla ancha (gotas de 320 micrones)
adecuada para la dilución y absorción del ácido.
Los monitores contraincendios para el servicio de mitigación son de galones por minuto
de capacidad operados a control remoto desde un punto seguro de la planta. Se
consideran las instalaciones necesarias para el desvío del agua ácida hacia una fosa de
capacitación y su posterior tratamiento de neutralización.
87
A.7 Tanque de descarga de ácido fluorhídrico
El Tanque de Descarga de Acido es un recipiente horizontal de 3127 mm de diámetro
interno por 12507 mm longitud. El nivel de ácido está determinado por muestreadores los
cuales estarán espaciados a lo largo del tanque con el propósito de medir la cantidad de
ácido disponible y mantener un registro mensual del consumo de HF por la unidad. Carros
tanque de ácido alimentan el tanque de Descarga de HF como sea requerido para
suministrar las demandas de la unidad. Este recipiente está diseñado con
aproximadamente 20 muestreadores. Será utilizado el nitrógeno para descargar los carros
tanque, así como para transferir los requerimientos de proceso por lotes desde el tanque
de descarga ácido hacia el asentador. La línea de descarga es fabricada con una línea de
by-pass conectada hacia el cabezal de relevo ácido para despresurizar los contenedores de
ácido después de la descarga.
88
Anexo B. Planos de Plantas de Alquilación Tecnologías Phillips y UOP
Los planos muestran el proceso simplificado por lo que no se incluye la instrumentación, los
solicitar los planos originales. Además que cada planta de alquilación puede estar distribuida
de diferente manera debido al espacio asignado dentro de la refinería, esto no quiere decir
89
Anexo C. Reacciones en la Planta de Alquilación con HF.
El objetivo de este apéndice es mostrar las principales reacciones involucradas durante el
proceso de alquilación. Para facilitar la comprensión de este se ha dividido en cuatro
partes que son:
95
El diseño de esta unidad está basado en una concentración de butadieno de 0.16% en
peso en la alimentación, idealmente todo el butadieno se convierte a 1-Buteno.
La reacción Re-3 ilustra como algo de 2-Buteno se satura a n-Butano, esto no es deseable
ya que el butano no es favorable para la conversión de alquilado. Se estima que a las
condiciones de diseño, la conversión de 2-Buteno será aproximadamente igual a la de
Butadieno a 1-Buteno. Esto implica que la cantidad neta de butenos permanecerá sin
cambio, el Isobutano y parafinas no sufren cambios a través del reactor.
Ya que el isobuteno ha formado el catión terbutilo (Re-4) se lleva a cabo la reacción típica
de alquilación, al reaccionar isobutano con el catión terbutilo (Re-8) produciendo iso-
octano (2, 2, 4 - trimetilpentano):
97
El catión terbutilo sigue reaccionando con las demás olefinas (1-Buteno, 2-Buteno) que no
se transformaron, esto para formar un carbocatión (C8+):
Los carbocationes formados (C8+) pueden isomerizarse formando iones carbonio más
estables:
98
Como se observa en la reacción 11 el 2, 2 Dimetilhexano formado por el 1-Buteno (Re-9),
tiende a isomerizarse a 2, 3, 4 trimetilpentano en mayor cantidad que genera un alquilado
3 números menor que el 2, 2, 4 trimetilpentano por lo que se recomienda reducir la
cantidad alimentada de 1-Buteno. Sin embargo 2, 2, 3 trimetilpentano se isomeriza a 2, 2,
4 trimetilpentano y 2, 3, 3 trimetilpentano lo que permite tener un mejor alquilado
producto. El tiempo de residencia de carga de olefina fresca dentro del reactor se
recomienda que sea de 10 y 40 segundos para lograr adecuadamente cada una de las
reacciones anteriores mejorando la calidad del alquilado.
En caso de que en el reactor llegara a entrar butadieno generaría ASA (Aceite Soluble en
Ácido) siendo indeseable porque su formación consume HF, es difícil disponer de él y
reduce el volumen potencial del alquilado. Aproximadamente se consumen 128 Kg de HF
por cada metro cubico de butadieno en la alimentación a la unidad esto se representa en
la siguiente reacción:
99
C.4 Reacciones en el Tratamiento con Hidróxido de Sodio
El hidróxido de sodio o sosa caustica permite la neutralización del HF, este tratamiento es
empleado para el ASA (Aceite Soluble en Ácido) en la tecnología Phillips. Dentro del
lavador cáustico de ácido el Aceite flota libre de HF, debido a que se forma floruro de
sodio con agua dejándolo libre para su disposición.
Al irse agotando su concentración se descarga el fluoruro de sodio junto con el agua hacia
una tina de mezclado serrada, donde se le agregara cloruro de calcio permitiendo la
formación de floruro de calcio.
100
GLOSARIO
Glosario
Ácido Fluorhídrico: Se utiliza en los procesos Phillips o UOP de alquilación e isomerización,
como catalizador.
Álcali: Compuesto químico que posee propiedades muy básicas. Nombre dado a los
hidróxidos de amonio y de los metales alcalinos. Se caracterizan por la presencia del
radical hidroxilo [-OH]. Son bases muy enérgicas.
ASA: Es la abreviatura para Aceite Soluble en Ácido, compuesto por una mezcla de varios
hidrocarburos inmersos en ácido, denso de color café producido por reacciones
secundarias, indeseable por que su formación consume ácido además de una difícil
disposición. Consume 128 Kg de HF por cada metro cubico de butadieno en la
alimentación a la unidad por lo que es necesaria la remoción de ellas para recuperar la
pureza del ácido.
Átomo: Del latín atŏmum, es la cantidad menor de un elemento químico que tiene
existencia propia y que está considerada como indivisible. El átomo está formado por un
núcleo con protones y neutrones y por varios electrones orbitales, cuyo número varía
según el elemento químico.
101
Azeótropo: Mezcla de sustancias líquidas miscibles que al vaporizarse en la destilación, la
composición de vapor y líquido resulta ser la misma, a diferencia de una destilación
normal en la cual el vapor formado por la vaporización de la mezcla líquida es más rico en
el componente ligero y el líquido remanente es más rico en el componente más pesado.
Un ejemplo típico de una mezcla de azeótropos es la de alcohol etílico y agua, donde no se
puede obtener una mayor concentración de alcohol, salvo que se “rompa” el azeótropo
añadiendo un tercer componente a la mezcla o cambiando la presión del sistema.
Catalizador: Sustancias que facilitan las reacciones químicas, dado que aumentan la
velocidad con que se producen o, en casos reducidos, las retardan (catalizadores
inhibidores). Su finalidad puede estar determinada y encauzarse a obtener productos
deseables o bien se utilizan para liberar a un producto específico de sustancias
indeseables. Terminada la reacción química que desencadena el catalizador, este último
regresa a su estado químico original.
Coque: Producto sólido, poroso, de color negruzco, cuya densidad aproximada es 1.2
g/cm2. Se obtiene de la descomposición térmica de los hidrocarburos de alto peso
molecular que se encuentran en las fracciones más pesadas o residuo, del proceso de
refinación del petróleo. Sus propiedades más importantes son su poder calorífico,
contenido de azufre, cenizas y materiales volátiles. Se usa como combustible industrial;
purificado se puede utilizar como agente reductor o en ánodos en procesos metalúrgicos
e industriales, así como abrasivos, grafito artificial, pigmentos, combustible y otros usos.
102
Gluconato de calcio: Es una sal de calcio y ácido gluónico (Es un ácido que aparece en la
naturaleza a partir de la glucosa mediante fermentación aeróbica oxidativa causada por
las enzimas de ciertas bacterias y algunos mohos) indicado como suplemento mineral.
Hidrodesulfuración: Proceso por medio del cual se elimina el azufre de los hidrocarburos
tales como gasolina, turbosina, diesel, lubricantes y residuales. La hidrodesulfuración se
lleva acabo en un reactor bajo condiciones de presión y temperatura, la presencia de
hidrógeno y de un catalizador que acelera la reacción para eliminar el azufre de los
hidrocarburos que entran al reactor. Los catalizadores son de níquel-molibdeno y
molibdeno-cobalto.
103
Legajo: Atado de papeles o conjunto de papeles que se guardan u ordenan juntos por
tratar de una misma materia.
Olefina: Hidrocarburos parafínicos de cadena recta o ramificada a los que se les han
eliminado dos átomos de hidrógeno permitiendo así a dos átomos de carbono
intercambiar valencias entre sí y tener lo que se llama doble ligadura. Las olefinas más
sencillas y de mayor importancia desde el punto de vista químico y comercial son el
etileno (CH2=CH2), el propileno (CH3CH=CH2) y butileno (CH3CH2CH=CH2).
Peso Molecular: es la suma de los pesos atómicos que entran en la fórmula molecular de
un compuesto.
Petrolífero (s): Productos que se obtienen mediante la refinación del petróleo. Pueden ser
productos terminados (gasolina, diesel, gas licuado, etc.), semiterminados o subproductos
(naftas).
Plato Tamiz: Instrumento formado por un aro y una red tensada llena de varias mallas que
sirve para hacer pasar por él sustancias separando una de la otra mediante la diferencia
de densidades, permitiendo el contacto entre ellas.
Propileno: Se conoce también como propeno o metil etileno. Su fórmula química es C 3H6,
su peso molecular es 42.08, es un gas o líquido incoloro de olor olefínico característico. Es
un hidrocarburo olefínico que se obtiene en las plantas de desintegración catalítica. Se
caracteriza por ser un gas inflamable, de baja solubilidad en agua (0.02 por ciento a 38°C).
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Reactor: Recipiente industrial donde se efectúa una reacción química que puede ser en
presencia de un catalizador. En la refinación del petróleo, generalmente, los diferentes
reactores se mantienen bajo condiciones de presión y temperatura en presencia de un
catalizador que puede ser gaseoso, líquido o sólido, según sean los requerimientos de la
mezcla de hidrocarburos de carga.
Sosa Caustica: Nombre ordinario del hidróxido de sodio (NaOH). Soluble en agua, alcohol
y glicerina, se presenta en múltiples calidades. Se comercializa en disoluciones, en forma
de escamas, barras o terrones de color blanco delicuescentes. Sus disoluciones acuosas
tienen marcado carácter básico, se emplean en la neutralización de ácidos, como
absorbente del bióxido de carbono y en valoraciones volumétricas, así como en la
saponificación de grasas para la obtención de jabones duros. En cualquiera de sus
presentaciones es peligrosa, ya que irrita fuertemente los tejidos y en presencia de
humedad los corroe.
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Bibliografía
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