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I. EQUILIBRIO QUÍMICO
- Recordemos que las reacciones químicas pueden ser reversibles.
Velocidad de reacción:
- Cuando los reactivos se mezclan por primera vez (antes de que cualquier
producto se haya formado), la velocidad de la reacción directa está
determinada en parte por las concentraciones iniciales.
- A medida que los productos de la reacción directa se acumulan, la
concentración de cada reactivo disminuye, por lo que la velocidad de reacción
directa también disminuye.
✓ Mientras esto ocurre, algunas de las moléculas de producto comienzan a
participar en la reacción inversa.
✓ Esta reacción inversa es lenta al principio, pero se acelera a medida que
aumente la concentración de producto.
- En un momento determinado:
✓ Las velocidades de reacción directa e inversa se igualan.
✓ La concentración de reactivos y productos deja de cambiar; en decir las
concentraciones se vuelven constantes (ojo: las [ ] de reactivos y productos
no se vuelven iguales).
- Es aquí donde se dice que el sistema está en equilibrio químico.
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BIOLOGÍA TEMA 1: ÁCIDOS-BASES
- Como en el equilibrio químico las concentraciones de reactivos y productos son
constantes, podemos encontrar que hay una relación constante (siempre y cuando la
temperatura no varie) entre la concentración de los productos y la concentración de los
reactantes:
[𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠] Donde:
= 𝐾𝐶 ▪ KC = Constante de concentración
[𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠]
Interpretación:
Donde:
[𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑
𝐾𝐶 = ▪ [A], [B], … = Concentraciones molares
[𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏
▪ a, b, c, … = Coeficientes estequiométricos
NOTA:
✓ Por convenio universal en la expresión de la constante de equilibrio la concentración
de los productos figura en el numerador y las concentraciones de los reactantes en el
denominador.
✓ La unidad de concentración que se usa es Molaridad.
Interpretación:
Las especies en estado sólido y/o liquido tendrán un valor de uno, por lo que no influyen en
la constante de equilibrio (KC).
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BIOLOGÍA TEMA 1: ÁCIDOS-BASES
- Ejemplo:
La constante de equilibrio para yoduro de hidrógeno es 𝐾𝑐 = 16. Si inicialmente se colocan
1M de H2 y 1M de I2. Calcular las concentraciones en el equilibrio.
Solución:
NOTA:
✓ En el inicio para la “[HI]” se pone el valor de cero porque al inicio aun no han
reaccionado los reactivos, por lo que no hay formación de producto.
✓ En el cambio se pone la misma relación molar estequiométrica de la reacción (en este
caso es 1, 1, 2).
✓ En el equilibrio para la “[HI]” se pone 2𝑥 debido a que es la suma del producto del
inicio más el producto que se formó en el cambio.
(2𝑥)2
16 =
(1 − 𝑥)(1 − 𝑥)
𝑥 = 0,666
NOTA:
✓ Las concentraciones molares en el equilibrio no necesariamente son iguales:
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BIOLOGÍA TEMA 1: ÁCIDOS-BASES
- Hay 2 tipos de equilibrio químico:
✓ Iónico: tenemos la presencia tanto de moléculas como de partículas iónicas en la
mezcla en equilibrio. (este equilibrio es el que trabajaremos)
✓ Molecular: tenemos la presencia únicamente de moléculas, es decir, tanto los reactivos
como los productos se encuentran en estado molecular.
[𝑁𝑎 + ]1 [𝐶𝑙− ]1
𝐾𝑖 =
[𝑁𝑎𝐶𝑙]1
Interpretación:
Átomo de Hidrógeno
ÁTOMO DE HIDRÓGENO
Electrón
Protón
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BIOLOGÍA TEMA 1: ÁCIDOS-BASES
Protón
Ion Hidróxido
(ion hidrógeno)
Datos extras:
Ion Ion
hidrógeno hidróxido
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BIOLOGÍA TEMA 1: ÁCIDOS-BASES
𝐾𝑖 × [𝐻2 𝑂] = [𝐻 + ][𝑂𝐻 − ] Donde:
▪ 𝐾𝑊 = [𝐻+ ][𝑂𝐻− ]
𝐾𝑖 × [𝐻2 𝑂] = 𝐾𝑊
▪ 𝑲𝑾 : producto iónico del
𝐾𝑊 = (1,8 × 10−16 ) × (55,5𝑀) agua o constante de
disociación del agua.
𝐾𝑊 = 1 × 10−14
𝐾𝑊 = [𝐻 + ][𝑂𝐻 − ] = 1 × 10−14
[𝐻 + ][𝑂𝐻 − ] = 1 × 10−14
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BIOLOGÍA TEMA 1: ÁCIDOS-BASES
✓ Expresión general:
Interpretación:
▪ Las moléculas sin disociar se comportan como ácido debido a que van a
ceder un protón al medio.
▪ Cuando están disociadas se comportan como base debido a que van a
captar un protón del medio.
2. Moléculas anfóteras
2.1 Agua
o El agua es una molécula anfotérica ya que:
• Puede aceptar un protón (actúa como base) cuando reacciona con un
ácido, de tal manera que se forma el ion hidronio, este último va a actuar
como ácido.
• Puede donar un protón (actúa como ácido) cuando reacciona con una base,
de tal manera que se forma el ion hidróxido, este último va a actuar como
base.
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BIOLOGÍA TEMA 1: ÁCIDOS-BASES
2.2 Aminoácidos
o Esto se explicará en las siguientes clases.
C. Teoría de Lewis
- Define lo que es un ácido y una base, pero se basa en la estructura electrónica.
✓ Ácido: sustancia que puede aceptar un par de electrones.
✓ Base: sustancia que puede donar o ceder un par de electrones.
𝑝𝐻 + 𝑝𝑂𝐻 = 14
Interpretación:
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BIOLOGÍA TEMA 1: ÁCIDOS-BASES
Si al agua pura agregamos:
- Si al agua pura agregamos una sustancia ácida para incrementar la [H+] a 10-5M, entonces
la [OH-] descenderá en una cantidad equivalente a 10 -9M
Recordar que:
𝐾𝑊 = [𝐻+ ][𝑂𝐻− ]
𝐾𝑊 = 1 × 10−14
Datos extra:
- El agua solo puede tener una concentración máxima de iones hidrógeno ( [H+] ) de 1M.
- El agua solo puede tener una concentración máxima de iones hidróxido ( [OH -] ) de 1M.
- Ejemplos:
✓ Si al agua pura agregamos una sustancia ácida que aumentara la [H+] hasta una
concentración de 1M
Solución:
[𝐻 + ][𝑂𝐻− ] = 1 × 10−14
[1][𝑂𝐻− ] = 1 × 10−14
[𝑂𝐻− ] = 1 × 10−14
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BIOQUÍMICA TEMA 1: AMINOÁCIDOS
✓ Si al agua pura agregamos una sustancia básica que aumentara la [OH -] hasta una
concentración de 1M
Solución:
[𝐻 + ][𝑂𝐻− ] = 1 × 10−14
[𝐻 + ] = 1 × 10−14
𝑝𝐻 = 14 𝑝𝑂𝐻 = 0
EXPLICACIÓN:
Tener en cuenta:
De todo lo dicho sobre pH, nos
- Una solución pH=3 no es el
damos cuenta que el pH nos
doble de ácida que una
solución de pH=6, sino mil indica la [H+] en el medio.
veces más ácida. ✓ A menor valor de pH habrá
- Esto es debido a que cada mayor [H+].
unidad de pH representa una ✓ A mayor valor de pH habrá
diferencia de diez veces en las menor [H+].
concentraciones de OH- y H+.
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BIOQUÍMICA TEMA 1: AMINOÁCIDOS
NOTA:
✓ El pH nos representa la [H+] de un líquido que está constituido por agua.
o En el caso del ser humano, el pH viene a ser la [H+] de nuestros líquidos
corporales (líquido intracelular, líquido extracelular y la sangre).
✓ Esta escala solo es válida únicamente para el agua, ya que para obtener esta
escala hemos trabajado con la constante de ionización del agua (1x10 -14).
✓ Se uso al agua debido a que es el solvente que está presente en la mayoría de
organismos vivos.
[𝐻 + ][𝐴− ]
𝐾𝑎 =
[𝐻𝐴]
Interpretación:
- Ejemplo:
Tenemos 3 sustancias ácidos-básicas (X, Y, Z), los cuales tienes las siguientes constantes de
acidez:
SUSTANCIA 𝑲𝒂
X 2
Y 0,2
Z 20
Solución:
✓ La sustancia “Z” tiene un mayor grado de disociación ya que tiene el mayor valor de
constante de acidez (Ka).
- Dicho todo esto, nos damos cuenta que la Ka nos va indicar el comportamiento de una
sustancia ácido-base (nos indica su grado de disociación, ósea que tan fuerte es un ácido).
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BIOQUÍMICA TEMA 1: AMINOÁCIDOS
- Con la expresión matemática para Ka podemos calcular el pH de una solución ácida a partir
de la concentración inicial del ácido y de su Ka.
✓ Ejemplo:
Calcular el pH de una solución 1,00M de 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻. Dato: 𝐾𝑎𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 = 1,8 × 10−5
Solución:
[𝐻 + ][𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 − ]
𝐾𝑎 =
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]
[𝑥][𝑥]
1,8 × 10−5 =
[1 − 𝑥]
Si reemplazamos en el cuadro,
𝑥 = 0,0042 → “x” estaría representando la
[H+] en el equilibrio.
o Calculamos el pH:
𝑝𝐻 = − log[𝐻 + ]
𝑝𝐻 = − log[0,0042]
𝑝𝐻 = 2,38
A. pK
- De la misma idea de la definición de pH podemos obtener la siguiente expresión
matemática:
𝑝𝐾 = − log[𝐾𝑎 ]
𝑝𝐾𝑎 = − log[𝐾𝑎 ]
NOTA:
✓ Al aplicar el logaritmo a la Ka habrá algunos cambios en la interpretación, por
ejemplo:
o Una sustancia “X” tiene una 𝐾𝑎 = 1,6 × 10−1 , y una sustancia “Y” tiene una 𝐾𝑎 =
1,4 × 10−3
→ Para este caso la interpretación seria que, la sustancia “X” tiene un
mayor grado de acidez respecto a la sustancia “Y”.
• Si aplicamos el pK para no trabajar con decimales:
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BIOQUÍMICA TEMA 1: AMINOÁCIDOS
La sustancia “X” tendría un 𝑝𝐾𝑎 = 0,80 y la sustancia “Y” tendría un
𝑝𝐾𝑎 = 2,85.
Interpretación:
V. RELACIÓN ENTRE pH y pK
- Mediante la titulación podemos relacionar el pH con el pK.
A. TITULACIÓN O VALORACIÓN
- Para la titulación usaremos un ácido débil (ácido acético: 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻) y una base fuerte
(NaOH).
- El NaOH se ira añadiendo en pequeñas cantidades hasta que se consuma el ácido
acético.
- Ejemplo:
Tenemos una solución ácida con 100 moléculas de ácido acético 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻, a la cual
le iremos añadiendo NaOH en pequeñas cantidades hasta que el ácido acético se
consuma (se neutralice):
NOTA: para que se comprenda mejor estamos trabajando con moléculas y no con
molaridad (M).
Solución:
➢ PREVIO A LA TITULACIÓN
Interpretación:
𝑝𝐻 = 2
Interpretación:
➢ TITULACIÓN
✓ A medida que agregamos gradualmente NaOH, el 𝑂𝐻 − adicionado se combina
con el 𝐻 + libre del ácido acético, de tal manera que se forma 𝐻2 𝑂.
✓ Se podría suponer que el 𝑂𝐻 − se combinara con los 10 𝐻 + y ahí quedaría todo,
pero:
o A medida que se forma “x” moléculas de 𝐻2 𝑂 se elimina (se gasta) “x” 𝐻 + ,
por lo que la 𝐾𝑎 queda así:
El resultado de esta 𝐾𝑎 será
𝐾𝑎 =
(10 − 𝑥) × 10
→ diferente a la 𝐾𝑎 = 1,1
90
o Para que la constante de equilibrio (𝐾𝑎 ) del ácido acético no cambie, el ácido
acético se disocia más para satisfacer su propia constante de equilibrio (𝐾𝑎 ).
• El resultado neto a medida que progresa la titulación es que se disocia
más y más ácido acético, formando más acetato, según se va añadiendo
NaOH.
Ponemos “y” en todos porque cada que (10 − 𝑥 + 𝑦) × (10 + 𝑦)
se disocia un ác. Acético se forma un H+ ← 𝐾𝑎 =
(90 − 𝑦)
= 1,1
y un ion acetato.
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BIOQUÍMICA TEMA 1: AMINOÁCIDOS
Interpretación:
Tener en cuenta:
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BIOQUÍMICA TEMA 1: AMINOÁCIDOS
A. ECUACIÓN DE HENDERSON-HASSELBALCH
- En el caso de la ionización o disociación de un ácido, la ecuación de Henderson-
Hasselbalch puede deducirse de la siguiente forma:
[𝐻 + ][𝐴− ]
𝐾𝑎 =
[𝐻𝐴]
[𝐻𝐴]
𝐾𝑎 = [𝐻 + ] /−𝑙𝑜𝑔
[𝐴− ]
[𝐻𝐴]
− log[𝐻 + ] = − log 𝐾𝑎 − log
[𝐴− ]
[𝐻𝐴]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 − log
[𝐴− ]
[𝐴− ]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + log → 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝐻𝑒𝑛𝑑𝑒𝑟𝑠𝑜𝑛 − 𝐻𝑎𝑠𝑠𝑒𝑙𝑏𝑎𝑙𝑐ℎ
[𝐻𝐴]
Interpretación:
Los tampones biológicos son mezclas de ácidos debiles y sus bases conjugadas
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BIOQUÍMICA TEMA 1: AMINOÁCIDOS
debemo
Para la titulación usaremos un ácido débil (ácido acético) y una base fuerte (NaOH).
El NaOH se ira añadiendo en pequeñas cantidades hasta que se consuma el ácido acético.
PREVIO A LA TITULACIÓN
Supongamos que en el equilibrio, 10 moléculas de ácido acético se hayan disociado, por lo que
habrán como producto, 10 moléculas de H+ y 10 moléculas de acetato.
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BIOQUÍMICA TEMA 1: AMINOÁCIDOS
[𝐻 + ][𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 − ]
𝐾𝑎 =
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]
10 × 10
𝐾𝑎 =
90
𝐾𝑎 = 1,1
Como ahora tenemos 10 H+, podemos calcular el pH y supongamos que calculando obtuvimos:
𝑝𝐻 = 2
A 𝑝𝐻 = 2 solo 10 moléculas de ácido acético se disociaron. (esta relación 90:10 será siempre
constante ya que estamos en el equilibrio)
Antes de iniciar la titulación (antes de añadir NaOH) el ácido acético esta ligeramente ionizado.
TITULACIÓN
A medida que agregamos gradualmente NaOH, el ion OH- adicionado se combina con el H+ libre
ácido acético, de tal manera que se forma H2O.
Se podría suponer que el ion OH- se combinara con los 10 iones H+ y ahí quedaría todo, pero:
A medida que se forma “x” moléculas de H2O se elimina “x” iones H+, por lo que la Ka queda así:
(10 − 𝑥) × 10
𝐾𝑎 =
90
El resultado de esta Ka sera diferente a la Ka=1,1
Para que esto no ocurra, el ácido acético se disocia más para satisface su propia constante de
equilibrio (Ka).
El resultado neto a medida que progresa la titulación es que se disocia más y más ácido acético,
formando más acetato, según se va añadiendo NaOH.
(10 − 𝑥) × (10 + 𝑦)
𝐾𝑎 = = 1,1
(90 − 𝑦)
Con esta expresión matemática solo queremos dejar en claro que el ácido acético siempre va
buscar satisfacer su constante de equilibrio (Ka).
Interpretación:
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BIOQUÍMICA TEMA 1: AMINOÁCIDOS
Conforme se aumente gradualmente NaOH:
Se eliminarán iones H+ (ya que se combinan con el OH- para formar agua)
Aumentará la concentración del ion acetato (ion acetato es la base conjugada del ácido acético)
Habrá un punto en que se habrá disociado la mitad del ácido acético original, de modo que:
A medida que continua la titulacion mediante la adicion de NaOH, el ácido acetico que aun no se
disocio se convierte gradualmente en acetato.
La titulación acabara cuando a pH= todo el ácido acético ha perdido sus H+, dándolos al OH-,
para formar H2O y acetato.
A medida que se forma una molécula de H2O se elimina un ion H+, por lo que se está perdiendo
la relación de equilibrio 90 CH3COOH :10 H+progresivamente (90:9 ; 90:8 ; …).
Para evitar que se pierda la relación de equilibrio 90:10, el ácido acético se disocia más.
El resultado neto a medida que progresa la titulación es que se disocia más y más ácido acético,
formando más acetato, según se va añadiendo NaOH.
Habrá un punto en que se habrá disociado la mitad del ácido acético original, de modo que:
Agregamos una base (NaOH), de tal modo que los iones hidroxilos
Después de esto podemos decir que el pK es el pH del punto medio de la curva de titulación del
ácido o de la base.
ASDSAD
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