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BIOLOGÍA TEMA 1: ÁCIDOS-BASES

ÁCIDOS, BASES Y AMORTIGUADORES

I. EQUILIBRIO QUÍMICO
- Recordemos que las reacciones químicas pueden ser reversibles.

Velocidad de reacción:

- Cuando los reactivos se mezclan por primera vez (antes de que cualquier
producto se haya formado), la velocidad de la reacción directa está
determinada en parte por las concentraciones iniciales.
- A medida que los productos de la reacción directa se acumulan, la
concentración de cada reactivo disminuye, por lo que la velocidad de reacción
directa también disminuye.
✓ Mientras esto ocurre, algunas de las moléculas de producto comienzan a
participar en la reacción inversa.
✓ Esta reacción inversa es lenta al principio, pero se acelera a medida que
aumente la concentración de producto.
- En un momento determinado:
✓ Las velocidades de reacción directa e inversa se igualan.
✓ La concentración de reactivos y productos deja de cambiar; en decir las
concentraciones se vuelven constantes (ojo: las [ ] de reactivos y productos
no se vuelven iguales).
- Es aquí donde se dice que el sistema está en equilibrio químico.

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- Como en el equilibrio químico las concentraciones de reactivos y productos son
constantes, podemos encontrar que hay una relación constante (siempre y cuando la
temperatura no varie) entre la concentración de los productos y la concentración de los
reactantes:
[𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠] Donde:
= 𝐾𝐶 ▪ KC = Constante de concentración
[𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠]

Interpretación:

▪ De la relación que hay entre las concentraciones (productos y reactivos)


siempre vamos a obtener un número que va ser constante, a esto se llama
constante de equilibrio o Keq o KC (c = concentración, debido a que
estamos expresando nuestra constante en términos de la concentración).

- La expresión general para la constante de equilibrio es:

Donde:
[𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑
𝐾𝐶 = ▪ [A], [B], … = Concentraciones molares
[𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏
▪ a, b, c, … = Coeficientes estequiométricos
NOTA:
✓ Por convenio universal en la expresión de la constante de equilibrio la concentración
de los productos figura en el numerador y las concentraciones de los reactantes en el
denominador.
✓ La unidad de concentración que se usa es Molaridad.
Interpretación:

▪ KC no lleva unidades, simplemente es un número.


▪ La magnitud KC nos informa sobre la proporción entre reactivos y
productos en el equilibrio químico:
✓ 𝑲𝑪 > 𝟏, indica que, cuando se establece el equilibrio, la mayoría de
los reactivos se han convertido en productos.
✓ 𝑲𝑪 → ∞, indica que, cuando se establece el equilibrio, prácticamente
solo existen los productos (se comporta como una reacción
irreversible).
o Ejemplo: 𝐾𝐶 = 2,43 × 1011 (la KC tiende hacia el infinito cuando
es un valor muy grande)
✓ 𝑲𝑪 < 𝟏, indica que, cuando se establece el equilibrio, la mayoría de
los reactivos quedan sin reaccionar, formándose solo pequeñas
cantidades de productos.

Las especies en estado sólido y/o liquido tendrán un valor de uno, por lo que no influyen en
la constante de equilibrio (KC).

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- Ejemplo:
La constante de equilibrio para yoduro de hidrógeno es 𝐾𝑐 = 16. Si inicialmente se colocan
1M de H2 y 1M de I2. Calcular las concentraciones en el equilibrio.

Solución:

[𝐻2 ] [𝐼2 ] [𝐻𝐼]


Inicio (M) 1 1 0
Cambio (lo que
−𝑥 −𝑥 2𝑥
se consume) (M)
Equilibrio (M) 1−𝑥 1−𝑥 2𝑥

NOTA:
✓ En el inicio para la “[HI]” se pone el valor de cero porque al inicio aun no han
reaccionado los reactivos, por lo que no hay formación de producto.
✓ En el cambio se pone la misma relación molar estequiométrica de la reacción (en este
caso es 1, 1, 2).
✓ En el equilibrio para la “[HI]” se pone 2𝑥 debido a que es la suma del producto del
inicio más el producto que se formó en el cambio.

[𝐻𝐼]2 Datos del ejercicio:


𝐾𝐶 = ▪ 𝐾𝐶 = 16
[𝐻2 ][𝐼2 ]

(2𝑥)2
16 =
(1 − 𝑥)(1 − 𝑥)

𝑥 = 0,666

Por lo tanto, las concentraciones en el equilibrio son:


✓ [𝐻2 ] = 1 − 0,666 = 0,334
✓ [𝐼2 ] = 1 − 0,666 = 0,334
✓ [𝐻𝐼] = 2 × 0,666 = 1,33

NOTA:
✓ Las concentraciones molares en el equilibrio no necesariamente son iguales:

[𝑁2 ] [𝐻2 ] [𝑁𝐻3 ]


Equilibrio (M) 0,921 0,763 0,157

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- Hay 2 tipos de equilibrio químico:
✓ Iónico: tenemos la presencia tanto de moléculas como de partículas iónicas en la
mezcla en equilibrio. (este equilibrio es el que trabajaremos)
✓ Molecular: tenemos la presencia únicamente de moléculas, es decir, tanto los reactivos
como los productos se encuentran en estado molecular.

A. EQUILIBRO QUÍMICO IÓNICO

- La constante de equilibrio en este caso se denomina constante de ionización:

[𝑁𝑎 + ]1 [𝐶𝑙− ]1
𝐾𝑖 =
[𝑁𝑎𝐶𝑙]1

Interpretación:

▪ El NaCl tiene una constante de equilibrio que tiende hacia el infinito


(prácticamente el 100% se ioniza o disocia).

1. Disociación o Ionización del Agua


✓ El agua es una molécula anfotérica (puede actuar como ácido y como base).
✓ Una molécula de agua se disocia o ioniza en un ion hidrógeno y un ion hidróxido:

Átomo de Hidrógeno

El átomo de Hidrógeno está formado por un protón y un electrón (no posee


ningún neutrón).

ÁTOMO DE HIDRÓGENO
Electrón

Protón

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Estructura de Lewis del Agua

- Cuando una molécula de agua pierde o libera un átomo de hidrógeno:


✓ El átomo de hidrógeno abandona su electrón.
o Al perder su único electrón, el átomo de hidrógeno quedara como
un único protón (carga de +1).
o Como el átomo de hidrógeno que se pierde tiene una carga, este
se denomina ion hidrógeno.
✓ La molécula de agua en si va a perder un protón, por lo que tendrá una
carga negativa (carga de -1).
o La molécula de agua al perder un protón se denomina ahora ion
hidróxido.

Protón
Ion Hidróxido
(ion hidrógeno)

Datos extras:

- Ese protón o ion hidrógeno se va a unir a otra molécula de agua, formando


el ion hidronio (H3O+).

Ion Ion
hidrógeno hidróxido

Datos por Teoría:


[𝐻 + ][𝑂𝐻 − ] ▪ 𝐾𝑖 = 1,8 × 10−16
𝐾𝑖 =
[𝐻2 𝑂] ▪ [𝐻2 𝑂] = 55,5𝑀

- El agua tiene un bajo grado de ionización (1,8x10-16).


- En el agua pura de cada 554 millones de moléculas de agua se disocia solo una molécula
de agua.

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𝐾𝑖 × [𝐻2 𝑂] = [𝐻 + ][𝑂𝐻 − ] Donde:
▪ 𝐾𝑊 = [𝐻+ ][𝑂𝐻− ]
𝐾𝑖 × [𝐻2 𝑂] = 𝐾𝑊
▪ 𝑲𝑾 : producto iónico del
𝐾𝑊 = (1,8 × 10−16 ) × (55,5𝑀) agua o constante de
disociación del agua.
𝐾𝑊 = 1 × 10−14

- En el agua pura (y a 25°C) la concentración de ambos iones ( [H+] y [OH-] ) es


exactamente los mismo, puesto que en la ionización del agua:
✓ Cada que se forma un protón se forma también un ion hidróxido.
✓ Cada que se forma una molécula de agua se consumen ambos iones.

𝐾𝑊 = [𝐻 + ][𝑂𝐻 − ] = 1 × 10−14
[𝐻 + ][𝑂𝐻 − ] = 1 × 10−14

✓ Como las concentraciones de ambos iones son iguales:

[𝐻 + ] = 10−7 ; [𝑂𝐻 − ] = 10−7

✓ Las concentraciones de H+ y OH- son iguales en agua pura, pero el agregado de


ciertos solutos, llamados ácidos y bases, rompe este equilibrio.
✓ Para esto los biólogos utilizan algo denominado la escala de pH, con la cual
describen lo ácida o básica que es una solución.

II. TEORÍAS DE ÁCIDO BASE


A. TEORÍA DE ARRHENIUS
- Define lo que es un ácido y una base:
✓ Ácido: es aquella sustancia que posee átomos de hidrógeno (H+) y que en una
solución acuosa se disocia en iones H+.
✓ Base: es aquella sustancia que posee grupos oxidrilo (OH-) y que en una solución
acuosa los disocia en iones OH-.

B. TEORÍA DE BRONSTED – LOWRY


- Define lo que es un ácido y una base, pero solo se baso en los iones hidrógeno (H+)
✓ Ácido: sustancia que libera (dona) protones (H+).
✓ Base: sustancia que acepta protones (H+).
NOTA: Este modelo es con el que trabajaremos para entender lo relacionado a las
sustancias ácidas y básicas, y también a las acidosis y alcalosis que puede presentar el
hombre, las cuales son el resultado de algunas alteraciones patológicas.

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1. Sustancias ácido-base que forman parte de los líquidos


corporales:
Tener en cuenta:

- Cuando el ácido pierde un


protón se convierte en una
base, que se denomina
base conjugada.
- Cuando una base acepta
un protón, forma un ácido,
que se denomina ácido
conjugado.

✓ Expresión general:

Interpretación:

▪ Las moléculas sin disociar se comportan como ácido debido a que van a
ceder un protón al medio.
▪ Cuando están disociadas se comportan como base debido a que van a
captar un protón del medio.

- Ácidos Fuertes y Bases Fuertes: se disocian o ionizan completamente para formar


los iones en solución
- Ácidos Débiles y Bases Débiles: se ionizan solo parcialmente y la reacción de
ionización es reversible. (trabajaremos más con los ácidos débiles)

2. Moléculas anfóteras
2.1 Agua
o El agua es una molécula anfotérica ya que:
• Puede aceptar un protón (actúa como base) cuando reacciona con un
ácido, de tal manera que se forma el ion hidronio, este último va a actuar
como ácido.
• Puede donar un protón (actúa como ácido) cuando reacciona con una base,
de tal manera que se forma el ion hidróxido, este último va a actuar como
base.

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2.2 Aminoácidos
o Esto se explicará en las siguientes clases.

C. Teoría de Lewis
- Define lo que es un ácido y una base, pero se basa en la estructura electrónica.
✓ Ácido: sustancia que puede aceptar un par de electrones.
✓ Base: sustancia que puede donar o ceder un par de electrones.

III. POTENCIAL DE HIDRÓGENO (pH)


- Sorensen para no trabajar con cifras decimales, estableció una expresión matemática que
nos indica el grado de acidez de toda solución, llamado “pH”.

✓ Aplicamos la expresión matemática logarítmica a la constante de ionización del agua


(KW):

𝐾𝑊 = [𝐻 + ][𝑂𝐻 − ] = 1 × 10−14 /−𝑙𝑜𝑔

− log( [𝐻 + ][𝑂𝐻 − ]) = − log(1 × 10−14 )


(− log[𝐻 + ]) + (− log[𝑂𝐻 − ]) = − log(1 × 10−14 )

𝑝𝐻 + 𝑝𝑂𝐻 = 14

o De esto podemos decir:

𝑝𝐻 = − log[𝐻 + ] ; 𝑝𝑂𝐻 = − log[𝑂𝐻 − ]

- En el caso del agua pura seria:


Datos por Teoría:
𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔[10−7 ]
▪ En el agua pura:
𝑝𝐻 = 7 [𝐻 + ] = 10−7

Interpretación:

▪ A 𝑝𝐻 = 7 , el pH es neutro, ya que a ese pH las concentraciones de ambos


iones ( [H+] y [OH-] ) fueron las mismas.

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Si al agua pura agregamos:

- Una sustancia ácida:


✓ Aumentará las concentraciones de iones hidrógeno en el agua.
✓ Reduce la concentración de OH- debido a la tendencia del H+ de combinarse con el
OH- para formar agua.
- Una sustancia básica:
✓ Aumentará las concentraciones de iones hidróxidos en el agua.
✓ Reduce la concentración de H+ mediante la formación de agua.

- Si al agua pura agregamos una sustancia ácida para incrementar la [H+] a 10-5M, entonces
la [OH-] descenderá en una cantidad equivalente a 10 -9M

Recordar que:

𝐾𝑊 = [𝐻+ ][𝑂𝐻− ]

𝐾𝑊 = 1 × 10−14

OJO: Este valor va ser siempre constante.

Datos extra:

- El agua solo puede tener una concentración máxima de iones hidrógeno ( [H+] ) de 1M.
- El agua solo puede tener una concentración máxima de iones hidróxido ( [OH -] ) de 1M.

- Ejemplos:
✓ Si al agua pura agregamos una sustancia ácida que aumentara la [H+] hasta una
concentración de 1M

Solución:

𝐾𝑊 = [𝐻+ ][𝑂𝐻− ] = 1 × 10−14

[𝐻 + ][𝑂𝐻− ] = 1 × 10−14

[1][𝑂𝐻− ] = 1 × 10−14

[𝑂𝐻− ] = 1 × 10−14

o Obteniendo el pH para esta o Obteniendo el pOH para esta


concentración 1M: concentración 1x10-14M:

𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔[1] 𝑝𝑂𝐻 = −𝑙𝑜𝑔[10−14 ]


𝑝𝐻 = 0 𝑝𝑂𝐻 = 14

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✓ Si al agua pura agregamos una sustancia básica que aumentara la [OH -] hasta una
concentración de 1M
Solución:

𝐾𝑊 = [𝐻+ ][𝑂𝐻− ] = 1 × 10−14

[𝐻 + ][𝑂𝐻− ] = 1 × 10−14

[𝐻+ ][1] = 1 × 10−14

[𝐻 + ] = 1 × 10−14

o Obteniendo el pH para esta o Obteniendo el pOH para esta


concentración 1x10-14M: concentración 1M:

𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔[10−14 ] 𝑝𝑂𝐻 = −𝑙𝑜𝑔[1]

𝑝𝐻 = 14 𝑝𝑂𝐻 = 0

EXPLICACIÓN:

- En los ejemplos anteriores hemos trabajado con las concentraciones máximas de


H+ y OH- que puede tener el agua, por lo que tenemos lo siguiente:
✓ El valor mínimo de pH = 0
✓ El valor máximo de pH = 14
✓ pH neutro = 7
- La escala de pH quedaría:

Tener en cuenta:
De todo lo dicho sobre pH, nos
- Una solución pH=3 no es el
damos cuenta que el pH nos
doble de ácida que una
solución de pH=6, sino mil indica la [H+] en el medio.
veces más ácida. ✓ A menor valor de pH habrá
- Esto es debido a que cada mayor [H+].
unidad de pH representa una ✓ A mayor valor de pH habrá
diferencia de diez veces en las menor [H+].
concentraciones de OH- y H+.

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NOTA:
✓ El pH nos representa la [H+] de un líquido que está constituido por agua.
o En el caso del ser humano, el pH viene a ser la [H+] de nuestros líquidos
corporales (líquido intracelular, líquido extracelular y la sangre).
✓ Esta escala solo es válida únicamente para el agua, ya que para obtener esta
escala hemos trabajado con la constante de ionización del agua (1x10 -14).
✓ Se uso al agua debido a que es el solvente que está presente en la mayoría de
organismos vivos.

IV. CONSTANTE DE ACIDEZ (Ka)


- En equilibrios ácido-base la constante de equilibrio se denomina constante de acidez o de
basicidad (Ka o Kb).

[𝐻 + ][𝐴− ]
𝐾𝑎 =
[𝐻𝐴]

Interpretación:

▪ A mayor Ka habrá un mayor grado de disociación (esto en el equilibrio).


✓ Como hay un mayor grado de disociación entonces habrá un mayor
grado de acidez.
▪ A menor Ka habrá una poca disociación (esto en el equilibrio).
✓ Como hay un menor grado de disociación entonces habrá poca
acidez.

- Ejemplo:
Tenemos 3 sustancias ácidos-básicas (X, Y, Z), los cuales tienes las siguientes constantes de
acidez:

SUSTANCIA 𝑲𝒂
X 2
Y 0,2
Z 20

¿Cuál de las 3 sustancias tiene mayor capacidad de disociación o acidez?

Solución:

✓ La sustancia “Z” tiene un mayor grado de disociación ya que tiene el mayor valor de
constante de acidez (Ka).
- Dicho todo esto, nos damos cuenta que la Ka nos va indicar el comportamiento de una
sustancia ácido-base (nos indica su grado de disociación, ósea que tan fuerte es un ácido).

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- Con la expresión matemática para Ka podemos calcular el pH de una solución ácida a partir
de la concentración inicial del ácido y de su Ka.
✓ Ejemplo:
Calcular el pH de una solución 1,00M de 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻. Dato: 𝐾𝑎𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 = 1,8 × 10−5

Solución:

[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻] [𝐻 + ] [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 − ]


Inicio (M) 1 0 0
Cambio (lo que
−𝑥 +𝑥 +𝑥
se consume) (M)
Equilibrio (M) 1−𝑥 𝑥 𝑥

[𝐻 + ][𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 − ]
𝐾𝑎 =
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]
[𝑥][𝑥]
1,8 × 10−5 =
[1 − 𝑥]
Si reemplazamos en el cuadro,
𝑥 = 0,0042 → “x” estaría representando la
[H+] en el equilibrio.
o Calculamos el pH:

𝑝𝐻 = − log[𝐻 + ]

𝑝𝐻 = − log[0,0042]
𝑝𝐻 = 2,38

A. pK
- De la misma idea de la definición de pH podemos obtener la siguiente expresión
matemática:

𝑝𝐾 = − log[𝐾𝑎 ]

𝑝𝐾𝑎 = − log[𝐾𝑎 ]

NOTA:
✓ Al aplicar el logaritmo a la Ka habrá algunos cambios en la interpretación, por
ejemplo:
o Una sustancia “X” tiene una 𝐾𝑎 = 1,6 × 10−1 , y una sustancia “Y” tiene una 𝐾𝑎 =
1,4 × 10−3
→ Para este caso la interpretación seria que, la sustancia “X” tiene un
mayor grado de acidez respecto a la sustancia “Y”.
• Si aplicamos el pK para no trabajar con decimales:

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 La sustancia “X” tendría un 𝑝𝐾𝑎 = 0,80 y la sustancia “Y” tendría un
𝑝𝐾𝑎 = 2,85.

Interpretación:

▪ A mayor pK habrá una poca disociación (habrá menor grado de acidez).


▪ A menor pK habrá un mayor grado de disociación (habrá mayor acidez).

V. RELACIÓN ENTRE pH y pK
- Mediante la titulación podemos relacionar el pH con el pK.

A. TITULACIÓN O VALORACIÓN
- Para la titulación usaremos un ácido débil (ácido acético: 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻) y una base fuerte
(NaOH).
- El NaOH se ira añadiendo en pequeñas cantidades hasta que se consuma el ácido
acético.
- Ejemplo:
Tenemos una solución ácida con 100 moléculas de ácido acético 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻, a la cual
le iremos añadiendo NaOH en pequeñas cantidades hasta que el ácido acético se
consuma (se neutralice):
NOTA: para que se comprenda mejor estamos trabajando con moléculas y no con
molaridad (M).

Solución:

➢ PREVIO A LA TITULACIÓN

[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻] [𝐻 + ] [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 − ]


Inicio 100 0 0
Interpretación:

▪ Como aún no hay productos de H+, el 𝑝𝐻 = 0.


▪ A 𝑝𝐻 = 0 las 100 moléculas estarán como ácido acético.

✓ Supongamos que en el equilibrio, 10 moléculas de ácido acético se hayan


disociado, por lo que habrán como producto, 10 moléculas de 𝐻 + y 10 iones
acetato.

[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻] [𝐻 + ] [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 − ]


Equilibrio (M) 90 10 10

o Calculamos su constante de acidez:


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[𝐻 + ][𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 − ]
𝐾𝑎 =
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]
10 × 10
𝐾𝑎 =
90
𝐾𝑎 = 1,1

Interpretación:

▪ En el equilibrio habrá 90 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻, 10 𝐻 + y 10 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 − , por


lo tanto cuando la reacción este en el equilibrio estas
cantidades siempre serán constantes.

o Como ahora tenemos 10 𝐻 + , podemos calcular el pH y supongamos que


calculando obtuvimos:

𝑝𝐻 = 2

Interpretación:

▪ A 𝑝𝐻 = 2 solo 10 moléculas de ácido acético se disociaron.


NOTA:
- Aun no agregamos NaOH, solo hemos encontrado el pH
de la solución.
- Recordar que todo ácido débil esta ligeramente
ionizado, con lo cual podemos hallar su pH.

➢ TITULACIÓN
✓ A medida que agregamos gradualmente NaOH, el 𝑂𝐻 − adicionado se combina
con el 𝐻 + libre del ácido acético, de tal manera que se forma 𝐻2 𝑂.
✓ Se podría suponer que el 𝑂𝐻 − se combinara con los 10 𝐻 + y ahí quedaría todo,
pero:
o A medida que se forma “x” moléculas de 𝐻2 𝑂 se elimina (se gasta) “x” 𝐻 + ,
por lo que la 𝐾𝑎 queda así:
El resultado de esta 𝐾𝑎 será
𝐾𝑎 =
(10 − 𝑥) × 10
→ diferente a la 𝐾𝑎 = 1,1
90
o Para que la constante de equilibrio (𝐾𝑎 ) del ácido acético no cambie, el ácido
acético se disocia más para satisfacer su propia constante de equilibrio (𝐾𝑎 ).
• El resultado neto a medida que progresa la titulación es que se disocia
más y más ácido acético, formando más acetato, según se va añadiendo
NaOH.
Ponemos “y” en todos porque cada que (10 − 𝑥 + 𝑦) × (10 + 𝑦)
se disocia un ác. Acético se forma un H+ ← 𝐾𝑎 =
(90 − 𝑦)
= 1,1
y un ion acetato.
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Interpretación:

▪ Con esta expresión matemática solo queremos dejar en claro que el


ácido acético siempre va buscar satisfacer su constante de equilibrio
(𝐾𝑎 ).
▪ Conforme se aumente gradualmente NaOH:
- Se eliminarán 𝐻 + (ya que se combinan con el 𝑂𝐻− para formar
agua)
- Disminuirá la concentración de ácido acético.
- Aumentará la concentración del ion acetato
- Habrá un aumento de 𝑝𝐻 por dos razones:
✓ Se eliminará 𝐻 + .
✓ Aumentará la concentración del ion acetato (ion acetato es
la base conjugada del ácido acético)

o Habrá un punto en que se habrá disociado la mitad del ácido acético


original, de modo que:

[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻] = [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 − ]

NOTA: En este punto da la sorpresa que el:

𝑝𝐾 𝑑𝑒𝑙 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑎𝑐é𝑡𝑖𝑐𝑜 = 𝑝𝐻 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛

o A medida que continua la titulación mediante la adición de NaOH, el ácido


acético que aún no se disocio se convierte gradualmente en acetato.
o La titulación acabara cuando todo el ácido acético ha perdido sus 𝐻 + ,
dándolos al 𝑂𝐻 − , para formar 𝐻2 𝑂 y acetato.
- Para resumir lo dicho en la titulación, podemos usar su grafica “curva de titulación”.
En este caso mostraremos la curva de titulación del ácido acético (ya no trabajaremos
con moléculas sino con molaridad).

Tener en cuenta:

En el punto medio de la titulación:

- [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻] = [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 − ]


- El pH es numéricamente igual
al 𝑝𝐾𝑎 del ácido acético.

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A. ECUACIÓN DE HENDERSON-HASSELBALCH
- En el caso de la ionización o disociación de un ácido, la ecuación de Henderson-
Hasselbalch puede deducirse de la siguiente forma:

[𝐻 + ][𝐴− ]
𝐾𝑎 =
[𝐻𝐴]
[𝐻𝐴]
𝐾𝑎 = [𝐻 + ] /−𝑙𝑜𝑔
[𝐴− ]
[𝐻𝐴]
− log[𝐻 + ] = − log 𝐾𝑎 − log
[𝐴− ]
[𝐻𝐴]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 − log
[𝐴− ]
[𝐴− ]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + log → 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝐻𝑒𝑛𝑑𝑒𝑟𝑠𝑜𝑛 − 𝐻𝑎𝑠𝑠𝑒𝑙𝑏𝑎𝑙𝑐ℎ
[𝐻𝐴]

Interpretación:

▪ El pH de cualquier solución que este constituida por una sustancia ácido-


base va depender de la concentración de las moléculas que se encuentran
como aceptor de protones y donante de protones ( [A-] y [HA] ).
▪ El pH no va depender del valor de pK, esto es debido a que el valor de pK
siempre es constante.
▪ Si conocemos el pH y el pK podemos saber cuánto de la sustancia está en
el estado aceptor de protones y cuanto está en el estado donante de
protones.

Ahora tenemos que hablar de la zona o región de tamponamiento…

- La ecuación de Henderson-Hasselbalch nos permite calcular el pH de cualquier


solución, la cual contiene una sustancia ácido-básica.
- En nuestros líquidos corporales existen varias sustancias ácidos-básicas

Los tampones biológicos son mezclas de ácidos debiles y sus bases conjugadas

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debemo

Para la titulación usaremos un ácido débil (ácido acético) y una base fuerte (NaOH).

El NaOH se ira añadiendo en pequeñas cantidades hasta que se consuma el ácido acético.

PREVIO A LA TITULACIÓN

Supongamos que tenemos 100 moléculas de CH3COOH

[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻] [𝐻 + ] [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 − ]


Inicio (M) 100 0 0

Como aún no hay productos de iones de H+, el 𝑝𝐻 = 0.

A 𝑝𝐻 = 0 las 100 moléculas estarán como ácido acético.

Supongamos que en el equilibrio, 10 moléculas de ácido acético se hayan disociado, por lo que
habrán como producto, 10 moléculas de H+ y 10 moléculas de acetato.

[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻] [𝐻 + ] [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 − ]


Equilibrio (M) 90 10 10
Calculamos su constante de acidez:

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[𝐻 + ][𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 − ]
𝐾𝑎 =
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]
10 × 10
𝐾𝑎 =
90
𝐾𝑎 = 1,1

En el equilibrio habrá 90 CH3COOH, 10 H+ y 10 CH3COOH-, por lo tanto cuando la reacción este


en el equilibrio estas cantidades siempre serán constantes.

Como ahora tenemos 10 H+, podemos calcular el pH y supongamos que calculando obtuvimos:

𝑝𝐻 = 2

A 𝑝𝐻 = 2 solo 10 moléculas de ácido acético se disociaron. (esta relación 90:10 será siempre
constante ya que estamos en el equilibrio)

Antes de iniciar la titulación (antes de añadir NaOH) el ácido acético esta ligeramente ionizado.

TITULACIÓN

A medida que agregamos gradualmente NaOH, el ion OH- adicionado se combina con el H+ libre
ácido acético, de tal manera que se forma H2O.

Se podría suponer que el ion OH- se combinara con los 10 iones H+ y ahí quedaría todo, pero:

A medida que se forma “x” moléculas de H2O se elimina “x” iones H+, por lo que la Ka queda así:
(10 − 𝑥) × 10
𝐾𝑎 =
90
El resultado de esta Ka sera diferente a la Ka=1,1

Para que esto no ocurra, el ácido acético se disocia más para satisface su propia constante de
equilibrio (Ka).

El resultado neto a medida que progresa la titulación es que se disocia más y más ácido acético,
formando más acetato, según se va añadiendo NaOH.
(10 − 𝑥) × (10 + 𝑦)
𝐾𝑎 = = 1,1
(90 − 𝑦)

Con esta expresión matemática solo queremos dejar en claro que el ácido acético siempre va
buscar satisfacer su constante de equilibrio (Ka).

Interpretación:

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UNJBG – ESMH
BIOQUÍMICA TEMA 1: AMINOÁCIDOS
Conforme se aumente gradualmente NaOH:

Se eliminarán iones H+ (ya que se combinan con el OH- para formar agua)

Disminuirá la concentración de ácido acético.

Habrá un aumento de pH por dos razones:

Se van a eliminar iones H+.

Aumentará la concentración del ion acetato (ion acetato es la base conjugada del ácido acético)

Habrá un punto en que se habrá disociado la mitad del ácido acético original, de modo que:

[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻] = [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 − ]

En este punto da la sorpresa que el:

pK del ácido acetico = pH de la solución

A medida que continua la titulacion mediante la adicion de NaOH, el ácido acetico que aun no se
disocio se convierte gradualmente en acetato.

La titulación acabara cuando a pH= todo el ácido acético ha perdido sus H+, dándolos al OH-,
para formar H2O y acetato.

A medida que se forma una molécula de H2O se elimina un ion H+, por lo que se está perdiendo
la relación de equilibrio 90 CH3COOH :10 H+progresivamente (90:9 ; 90:8 ; …).

Para evitar que se pierda la relación de equilibrio 90:10, el ácido acético se disocia más.

El resultado neto a medida que progresa la titulación es que se disocia más y más ácido acético,
formando más acetato, según se va añadiendo NaOH.

Habrá un punto en que se habrá disociado la mitad del ácido acético original, de modo que:

[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻] = [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 − ]


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UNJBG – ESMH
BIOQUÍMICA TEMA 1: AMINOÁCIDOS

En este punto da la sorpresa que el:

pK del acido acetico = pH de la solución

Agregamos una base (NaOH), de tal modo que los iones hidroxilos

A medida que se va incorporando gradualmente NaOH, el OH- adicionado se combina con él H+


libre ácido ácetico, de tal manera que se forma H2O.

Después de esto podemos decir que el pK es el pH del punto medio de la curva de titulación del
ácido o de la base.

De esta parte experimental se obtuvo una relación pH = pK → concentración de acido acético y


acetato son iguales. (no se pudo fundamentar porque ocurre esto)

ASDSAD

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UNJBG – ESMH

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