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Investigación sobre el agua 190 (2021) 116736

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Investigación sobre el agua

página web de la revista:
www.elsevier.com/locate/watres

La corteza acuática biológica mitiga la contaminación por

metales(loides) y los mecanismos de inmovilización subyacentes
Guobao Wang a, Yongqiang Yuan a,b,c, Jean louis Morel d, Zekai Feng a, Daijie Chen a, Chunfeng
Lua, Meina Guo a, Chong Liua, Shizhong Wang a,b,c,∗, Yuanqing Chaoa,b,c,
Yetao Tang a,b,c, Dongye Zhaoe, Shi Xiaof, Weixian Zhangg, Rongliang Qiu a,b,h,∗
a Escuela de Ciencia e Ingeniería Medioambiental, Universidad Sun Yat-sen, Guangzhou, 510006, China
b Laboratorio Provincial Clave de Control de la Contaminación Ambiental y Tecnología de Remediación de Guangdong, Universidad Sun Yat-sen, Guangzhou, 510275, China
c Centro Provincial de Investigación de Ingeniería para la Remediación de Suelos Contaminados por Metales Pesados, Universidad Sun Yat-sen, Guangzhou, 510006, China

d Laboratoire Sols et Environnement, UMR 1120, Université de Lorraine, INRAE, 54518 Vandoeuvre-lès-Nancy, Francia

5 Programa de Ingeniería Medioambiental, Departamento de Ingeniería Civil y Medioambiental, Universidad de Auburn, Auburn, AL 36849, EEUU

f Escuela de Ciencias de la Vida, Universidad Sun Yat-sen, Guangzhou 510275, China

g Facultad de Ciencias e Ingeniería Medioambiental, Laboratorio Estatal Clave de Control de la Contaminación y Reutilización de Recursos, Universidad de Tongji, Shanghai 200092,

China
h Laboratorio de Guangdong para la Agricultura Moderna de Lingnan, Facultad de Recursos Naturales y Medio Ambiente, Universidad Agrícola del Sur de China,

Guangzhou 510642, China

ar t ícul o se nf oa b s t r a c t o

Historia del artículo: La biorremediación in situ mediada por biocostas podría ser una estrategia alternativa para mitigar la
Recibido el 30 de septiembre de contaminación por metales(loides) en los hábitats acuáticos. Para entender mejor el papel de las biocostas
2020
en la regulación del destino de los metales(loides), examinamos la morfología, composición y estructura de
Revisado el 3 de diciembre de 2020
Aceptado el 7 de diciembre de las costras biológicas acuáticas (BAC) desarrolladas en el drenaje de una balsa de residuos de Pb/Zn
2020 representativa, y comprobamos su eficacia para inmovilizar metales(loides) típicos. A diferencia de las
Disponible en línea el 8 de biocostas terrestres, las BAC son el resultado de un conjunto de compuestos producidos por la fuerte
diciembre de 2020 actividad microbiana y los compuestos minerales presentes en el medio acuático. El BAC presentaba una
Palabras clave:
estructura única, esponjosa y porosa con una superficie específica de 12-22 m2 g-1, y era capaz de concentrar
Corteza acuática biológica eficazmente varios metales (por ejemplo, Cd, 0,26-0,60 g kg-1; Pb, 0,52-0,66 g kg-1; As, 10,4-24,3 g kg-1). Las
Inmovilización de concentraciones de metales(loides) (por ejemplo, Cd y As) en el BAC eran incluso de tres a siete veces
metales(loides) F i l t r o mayores que las de los residuos de origen, y más del 98% de los metales(loides) inmovilizados estaban
biológico presentes como fracción altamente estable no intercambiable por EDTA. La adsorción en las micropartículas
Drenaje de bien distribuidas de los minerales arcillosos (por ejemplo, caolinita) y las materias orgánicas (2,0-2,7 % en
minas peso) resultaron ser los principales mecanismos de fijación de los cationes metálicos por parte del BAC,
Biorremediació
mientras que la adsorción y la coprecipitación en el óxido de Fe/Mn (por ejemplo, FeOOH), se propuso como
n
la vía dominante para la acumulación de metales(loides), especialmente As. La disminución de las
concentraciones acuosas de los metales(loides) a lo largo del drenaje podría atribuirse en parte a los efectos
de barrido del BAC. Por lo tanto, estos hallazgos proporcionan nuevos conocimientos sobre la posible y
eficiente estrategia para la eliminación de los metales(loides) de las masas de agua, y destacan el importante
papel del BAC como una solución basada en la naturaleza para beneficiar la biorremediación de la zona
minera.
2020 Elsevier Ltd. Todos los derechos
reservados.

Direcciones de correo electrónico: wshizh2@mail.sysu.edu.cn (S. Wang),

1. Introducción
eesqrl@mail.sysu.edu.cn (R. Qiu).

El drenaje minero asociado a las actividades mineras es una de las

principales fuentes de contaminación por metales(loides) (por
ejemplo, As, Cd y Pb) en los ecosistemas acuáticos de la zona minera
en todo el mundo (Chenetal.2014, LiyHuang2014,
SheoranySheoran2006). Muchos usos

∗
Autores correspondientes.
Para eliminar los metales, se han empleado estrategias
completas, como la adsorción (por ejemplo, bentonita
modificada, ze- olita y nanotubos de carbono de paredes
múltiples) (Feng et al.2019, RodríguezyLeiva2020, Ryuet al.2019),
el tratamiento químico (por ejemplo, sosa cáustica, piedra caliza
o/y combinado con schwertmannita de formación química)
https://doi.org/10.1016/j.watres.2020.116736
0043-1354/© 2020 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.
(Tolonen et al. 2014, Wang et al. 2019b), y métodos de
remediación biológica (por ejemplo, biosorción microbiana y
fitorremediación), se han empleado para eliminar los
metales(loides) en el drenaje de minas, especialmente en el
drenaje ácido de minas (Ayangbenro yBabalola2017, Igarashi etal.
2020).
G. Wang, Y. Yuan, J.l. Morel et al. Investigación sobre el agua 190
(2021) 116736

En comparación con esas técnicas convencionales, las residuales (Gu et al. 2019, Jiangetal.2010), y las sustancias
soluciones basadas en la naturaleza (NBS), como los humedales poliméricas extracelulares (EPS) (por ejemplo, polisacáridos)
construidos, han demostrado ser más rentables y respetuosas con secretadas por las cianobacterias unicelulares pueden unir Pb y Cd a
el medio ambiente en términos de eliminación de metales(loides) a través de sus grupos funcionales orgánicos (Mota et al. 2016). Sin
través de los procesos de absorción por parte de las plantas, embargo, las interacciones entre los metales(loides) y los biocostos
inmovilización microbiana y adsorción de sustrato no se han comprendido bien. Dado que las biocostas están
(Eggermontetal.2015, Keesstraetal.2018, Rai 2008, Sheoran y compuestas por componentes inorgánicos y orgánicos activos,
Sheoran 2006, Singh y Chakraborty 2020). Sin embargo, fue difícil cabría esperar que las interacciones con los metales(loides) objetivo
construir un humedal ecológicamente sostenible en una balsa de fueran mayores debido a la biomineralización concurrente y a la
residuos mineros debido a la mala estructura de los agregados, el adsorción multimecánica en ambos.
exceso de metales(loides) y la extrema deficiencia de nutrientes
para el crecimiento de las plantas (Chenget al. 2002,
LiyHuang2014, MaysyEdwards2001, Rai 2008, Wieder 1989). Por lo
tanto, es esencial mejorar las prácticas actuales y encontrar NBS
más efficientes para inmovilizar de forma sostenible los
metales(loides) en el drenaje de las minas. Una costra biológica
(biocostra) es un sistema organomineral complejo, compuesto por
componentes abióticos (por ejemplo, minerales de arcilla) y
componentes bióticos, por ejemplo, cianobacterias, hongos
(incluyendo líquenes), arqueas o briofitas (Belnap2003, Belnap
2001, Nunes da Rocha et al. 2015). Los biocombustibles naturales
se han observado a menudo en entornos extremos (por ejemplo,
en zonas áridas o en zonas mineras). Se ha encontrado que los
biocostos juegan un papel importante al afectar la disponibilidad
de agua a escala regional y global y en el ciclo biogeoquímico del C
y el N, y como tal, pueden ser empleados como una técnica NBS
para la remediación ecológica dentro de las áreas mineras (Cabala
et al. 2010, Elbert et al. 2012,Fischer yVeste2018, Weber etal.
2015).
En la actualidad, solo unos pocos estudios han informado sobre
los papeles funcionales de los biocostos en la biorremediación de
metales(loides) en zonas desérticas, de arrozales o mineras (Mota
et al. 2016, Peng et al. 2019, Song et al. 2019, Xu et al. 2012). Xu et
al. encontraron que la biocostra del desierto era útil para
monitorear e indicar la contaminación por metales(loides) (por
ejemplo, Cd, As) debido a la deposición atmosférica en las
cercanías de
centrales eléctricas (Xuetal.2012). Peng et al. observaron que las
biocostas en los a r r o z a l e s eran capaces de concentrar el Cd
(2,3-94,2 mg kg-1) del agua de riego, y que la presencia de Mn (II)
facilitaba la inmovilización del Cd debido a la creación de una red
cristalina porosa y esponjosa de birnessita por parte de las
bacterias oxidantes del Mn (Peng et al. 2019, Songetal.2019). En
un estudio de campo en una zona minera de Pb/Zn, Ca- bala et al.
encontraron que la biocostra desarrollada a partir de la capa
superior de suelos arenosos-arcillosos (pobres en agua) podía
concentrar Pb y Zn en forma de minerales secundarios lábiles
(Cabalaetal.2010). Nuestro
Un reciente estudio de campo sobre un humedal de residuos
impactado por colas de Pb/Zn reveló que muchas sustancias similares
a la corteza, con cianobacterias como una de las especies dominantes
a nivel de filo, estaban presentes en el drenaje de la mina y eran
capaces de enriquecer el Pb (0,42 g kg-1) y el As (23,7 g kg-1).
Mientras que estos estudios han demostrado el potencial de los
biocristales para acumular metales, no se ha realizado una
investigación sistemática sobre la eficacia de los biocristales para
inmovilizar mezclas de metales (por ejemplo, Pb, Cd y As) en los
drenajes de las minas. Además, se sabe poco sobre las interacciones
entre los diversos componentes de las biocostas y el
metal(loid)s.
Debido a los distintos hábitats, las biocostas en el drenaje de las
minas son notablemente diferentes en cuanto a la morfología,
estructura y composición de las que se forman en los sistemas
naturales y, por tanto, pueden ser diferentes en cuanto a la
eficacia y los mecanismos de inmovilización de los metales.
Además, los estudios han demostrado que los minerales de arcilla
(por ejemplo, montmorillonita y caolinita) pueden ad- sorber
eficazmente los metales pesados (por ejemplo, Pb, Cd) de las aguas
2
G. Wang, Y. Yuan, J.l. Morel et al.
los minerales de la arcilla y los grupos funcionales orgánicos través de membranas de fi b r a d e 0,45Investigación
μ m . Las sobre el agua 190
partículas (P1-4 )
(2021) 116736
derivados de los mi- croorganismos. se secaron al aire y se rasparon cuidadosamente de las membranas
Los objetivos de este trabajo fueron: 1) investigar la capacidad de fiber utilizando una hoja de cuchillo estéril. Posteriormente, las
de los biocristales de movilizar metales (Pb, Cd, Zn y As) en un partículas se transfirieron a tubos de centrífuga estériles (1,5 mL,
drenaje minero representativo: 1) investigar la capacidad de las Corning, EE.UU.) para su posterior caracterización y análisis
biocostas para movilizar los metales (Pb, Cd, Zn y As) en un fisicoquímico. El agua filtrada se acidificó hasta un pH < 2 con
drenaje minero representativo, 2) examinar la morfología, ácido nítrico (AR) para el análisis de los metales (por ejemplo, Pb,
composición, estructura, especificación, concentración y variación Cd y As).
espacial de los metales en las biocostas, y 3) determinar la
influencia positiva del tratamiento con biocostas en la mejora de
la calidad del agua en el drenaje minero. Esta investigación
propuso introducir un nuevo concepto de "costra acuática
biológica", que es el resultado de las interacciones entre los
compuestos producidos por una intensa actividad microbiana y
los compuestos inorgánicos presentes en entornos acuáticos
como el drenaje de las minas. Los hallazgos de este trabajo
deberían mejorar nuestra comprensión de las funciones de las
biocostas en la inmovilización de los metales(loides) en los
ecosistemas acuáticos.

2. Materiales y métodos

2.1. Sitio experimental

Se recogieron muestras de biocostra y agua de la tierra

húmeda aguas abajo de una balsa de residuos de Pb/Zn abandonada
(24°22r 55" N, 116°12r 49" E) en Meizhou, provincia de Guangdong,
China (Fig. S1) (Huang et al. 2018b, Wang et al. 2020). La
temperatura media anual es de 21,7°C y la precipitación es de
1473 mm en la zona. Esta balsa de residuos estuvo en
funcionamiento desde 1975 hasta 1992, año en el que fue
suprimida. En julio de 2013, el tifón "Suli" destruyó la presa de
residuos con fuertes lluvias, lo que provocó el llenado de decenas
de miles de toneladas de arenas de residuos en la zona del
embalse aguas abajo, y posteriormente surgió un humedal de
residuos (Liangetal.2017). Para mitigar la contaminación por
metales (líquidos) provocada por los residuos de la mina, en mayo
de 2017 se construyó un humedal estructurado que se ha
utilizado desde entonces. Cuatro especies vegetales dominantes,
a saber, Typha latifolia, Equise- tum ramosissimum, Fimbristylis
dichotoma y Miscanthus floridu- lus, estaban ampliamente
distribuidas en el humedal, contribuyendo a una cobertura
vegetal de aproximadamente el 60% del terreno. En noviembre
de 2017, se encontraron por primera vez biocristales en el arroyo
con drenaje de mina que atraviesa el humedal de cola (Fig.1).

2.2. Recogida y preparación de muestras

Desde la entrada hasta la salida del humedal (Fig. S1), se

seleccionaron tres lugares para el muestreo de la biocostra, es
decir, B0 (control, fuente de materiales de desecho que incluye
una costra física inestable), B1 (biocostra aguas arriba) y B2
(biocostra aguas abajo). Para evaluar la capacidad de purificación
de la biocostra, se tomaron muestras de agua (drenaje de la
mina) en cuatro lugares, a saber, W1 (entrada aguas arriba), W2
(mitad del arroyo), W3 (salida, adyacente a B2) y W4 (estanque
aguas abajo). Se recogieron muestras de biocrustes y de agua de la
superficie (0- 15 cm) del drenaje de la mina. Se utilizaron placas
de Petri (φ 9 cm, 2 cm de profundidad, Corning, EE.UU.) para
mantener intactas las biocostas. Las placas de muestras se
sellaron con parafilm para su posterior caracterización y análisis.
Se tomaron muestras al azar de cinco réplicas de B0 y B1-2 en cada
sitio (~ 1 m2), y luego se transportaron al laboratorio dentro de un
congelador portátil a 4°C. Los biocrustes y los residuos de la
fuente se liofilizaron y luego se tamizaron a través de una malla
de 0,149 mm para el análisis elemental total. Las muestras de
agua se recogieron por triplicado con botellas de plástico (1 L).
Las partículas en suspensión se recogieron filtrando el agua a
3
G. Wang, Y. Yuan, J.l. Morel et al. Investigación sobre el agua 190
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superficie de la biocapa mediante espectroscopia de fotoelectrones
de rayos X (XPS) (ESCALAB 250, Thermo Fisher Scientific). Las
energías de unión se escalaron en referencia a la contaminación
superficial de C 1s

Fig. 1. Morfología de la superficie de la biocostra desde escalas de centímetros (cm) a

nanómetros (nm). (A) biocostra con una capa intacta y separada en la superficie del
agua en el drenaje de la mina; (B, C) estructura porosa y esponjosa en la biocostra;
(D) micrografía SEM- BSE de la diatomea (óvalo), la cianobacteria fi l a m e n t o s a y los
minerales adsorbentes (flecha) en la biocostra; (E) Imagen SEM de la diatomea (oval),
cianobacterias fi l a m e n t a r i a s y EPS circundante (flecha) en el biocusto; (F)
microorganismos filamentarios o EPS en el biocusto; (G) minerales de agregados de
nanopartículas en el biocusto.

2.3. Caracterización

Tras la liofilización (Labconco, EE.UU.) durante 72 horas, se

observó la morfología de la superficie y la microestructura de las
biocritas y las partículas mediante estereomicroscopía (Leica S9I,
Alemania), microscopía electrónica de barrido por emisión de
campo (FESEM) (Gemini 500, Zeiss/Bruker, Alemania) y
microscopía electrónica de transmisión (TEM) (T12, FEI Tecnai G2
Spirit, Holanda). El FESEM (SEM) se acopló con la espectroscopia
de electrones retrodispersados (BSE) y de energía dispersiva de
rayos X (EDS). Las muestras liofilizadas se recubrieron con carbono
para mejorar la conductividad para el análisis SEM, y se
embebieron en resina epoxi y se seccionaron ultrafinas para el
análisis TEM. Además, los biocristales y las partículas se
pulverizaron utilizando un mortero de ágata para caracterizar las
estructuras cristalinas y las composiciones mediante el análisis de
difracción de rayos X (XRD) (Ultima IV XRD, Rigaku, Japón), que
funcionó en el rango 2θ de 3-90° y con una tasa de paso de 2° min-
1 (40 kV, 40 mA). Los espectros de DRX se analizaron con la versión
6.5 de MID Jade. Posteriormente, se empleó la espectroscopia
infrarroja por transformada de Fourier (FTIR) (Nicolet iS50,
ThermoFisher, EE.UU.) para identificar los grupos funcionales de la
superficie de las muestras de polvo. Los espectros FTIR se
obtuvieron en el rango de frecuencias de 4000 y 400 cm-1. Antes
del análisis FTIR, las muestras sólidas se comprimieron en gránulos
de KBr (~ 1:100, p/p). Además, se determinó el área superficial
especifica BET utilizando un analizador de área superficial BET
(Micromeritics ASAP 2460, EE.UU.) mediante ad- sorción de N2 a
77 K. Por último, se examinó la composición química de la
4
G. Wang, Y. Yuan, J.l. Morel et al. Investigación sobre el agua 190
(284,8 eV), y la deconvolución de los espectros XPS se realizó con el (2021) 116736
Tras la filtración con membranas de fibra de 0,45 μm, se
software CasaXPS (versión 2.3.13). analizaron las muestras de agua (de drenaje de mina) en busca de
aniones comunes (por ejemplo, SO42- y NO3-) mediante
2.4. Propiedades químicas básicas cromatografía iónica (CI) (Dionex ICS-5000, USA),

El pH y la conductividad eléctrica (CE) de los biocostos se

midieron (proporción de masa de biocostos con respecto al agua =
1:5) con un medidor de pH (Mettler Toledo, Suiza) y un medidor de
conductividad (DJS-1D-308A, INESA, China), respectivamente. Se
midió el car- bono orgánico total (COT) siguiendo el método
modificado de Mingoranceetal. (2007). En resumen, las muestras
(0,50 g), K2 Cr2 O7 (5 mL, 0,27 mol L-1) y H2 SO4 (7,5 mL, 18,4 mol L-
1) se mezclaron y luego se mantuvieron a 100◦C durante 30 min. Las
soluciones se ajustaron a un volumen constante con agua
desionizada y se asentaron durante 24 horas antes de la medición de
la absorbencia utilizando un espectrofotómetro (JINGHUA UV1900,
China) a 590 nm. La glucosa se utilizó para preparar la calibración
estándar con el mismo procedimiento que las muestras. Para
analizar el contenido de metales(loides), las muestras de biocostra se
digirieron con agua regia (HCl: HNO3 =3: 1) utilizando un sistema de
digestión por microondas (MARS6, CEM, USA). A continuación, la
mezcla se filtró a través de membranas de fi b r a d e 0,45 μ m , y
e l fi l t r a d o se analizó para los metales(loides) totales mediante
una espectrometría de emisión óptica de plasma acoplado
inductivamente (ICP-OES) (Optima 5300DV, Perkin-Elmer, USA). Para
garantizar la exactitud de los métodos, se utilizaron blancos de
reactivos, soluciones estándar externas y materiales de referencia
estándar (GBW07405, GBW07443) en el análisis. Los límites de
detección de ICP- OES fueron de 1-10 μg L-1 para los metales(loides)
(por ejemplo, Cd, As, Pb y Zn). Las lecturas de metales(loides) se
obtuvieron a partir de análisis repetidos con una variación de < 5%.

2.5. Especiación de metales(loides)

Los metales (loides) (es decir, Cd, As, Zn, Pb, Fe y Mn), que se
encuentran comúnmente en las biocritas, se seleccionaron para el
análisis de especiación siguiendo el método de Stewartetal.(2015)
con modificaciones. Briefly, se añadieron 0,50 g de muestra
liofilizada a un tubo de centrífuga que contenía 50 mL de agua
desionizada. Las muestras se resuspendieron mediante vórtex
durante 30 s. A continuación, las suspensiones se fraccionaron
por cen- trifugación a 4750 rpm durante 10 min. El sobrenadante,
es decir, el "supernadante (1)", que contenía los metales unidos a
coloides o macromoléculas solubles en agua, se recogió para su
análisis por di- versión directa con el método del agua regia. La
precipitación se suspendió con EDTA (pH 8,0, 4 mmol L-1) durante
10 minutos. Tras la centrifugación (4750 rpm, 10 min), se recogió
el "Super- natante (2)" intercambiable por EDTA para obtener los
metales(loides) estrechamente relacionados con el EPS capsular
(Meylan et al. 2003). Posteriormente, el residuo se lavó de nuevo
con una solución de 3-N-MOPS (pH 7,5, 10 mmol L-1) para
separar los metales(loides) directamente adsorbidos a la
superficie celular y los complejos metal-EDTA residuales. Tras el
mismo procedimiento de centrifugación, el nuevo sobrenadante
se recogió en "Super- natante (2)", y luego se digirió con agua
regia. Los metales(loides) en el residuo correspondían a la
fracción no intercambiable con EDTA. Las concentraciones de
metal(loide) en los sobrenadantes (1) y (2), respectivamente, para
la fracción unida al EPS y la fracción sorbida se analizaron
mediante ICP-OES e ICP-MS (NexION 350D, Perkin-Elmer, USA).
Para garantizar la precisión del análisis por ICP-MS, se seleccionó
una solución estándar de indio (50 μ g L-1) como patrón interno.
Las concentraciones de metal(loide) en la fracción no
intercambiable por EDTA se calcularon deduciendo las
concentraciones de la fracción unida al EPS y la fracción sorbida
de la concentración total.

2.6. Análisis de la calidad del agua

5
G. Wang, Y. Yuan, J.l. Morel et al. Investigación sobre el agua 190
(2021) 116736

Tabla 1
Propiedades fisicoquímicas de los biocrustes ( B1 y B2) y de las colas de origen (B0) (n = 5). a

SitioConcentración de metal(loid) (g kg-1 CE APU COT %

)pHEh μS EST
/mV cm-1 E
AsCdZnPbFeMn POR
m2
g-1
B02 .67±0 .43c0.08±0.01c 2.96±0.54b 1.66±0.27a 22±5c5 .1±1 .1c7.77±0.08a 222±5b 92±25c2 .70±0
.01c0.50±0.12c B124 .28±2,88a 0,60±0,08a 9,78±0,61a 0,52±0,15b 116±8a 19±4 ,1b6,57±0,09c 250±7a 942±76a 12.30±0,02b 2,74±0,50a B210 ,38±1,95b
0,26±0,04b 9,02±0,70a 0,66±0,16b 63±6b26 ,9±5,7a 6,98±0,11b 243±6a 803±75b 22,29±0,16a 2,00±0,34b BCF 9,2×1048 ,1×1032 ,7×103-7
,0×104 5,8×103
a
Los valores del FBC se calcularon mediante la relación entre las concentraciones de metal(loide) en B2 (mg kg-1) y las de W3 (mg L-1). Las letras representan una diferencia
significativa a P <
0.05.

y el COT utilizando un analizador de COT (Vario TOC, Elementar,

Alemania). Además, se midieron el pH, el Eh y la conductividad El relave de origen (B0) era alcalino (pH = 7,77), con un valor de
CE de 92 μ S cm-1 y una superficie BET de 2,70 m2 g-1 (Tabla1).
utilizando un pH-metro y un conductivímetro. El potencial zeta se
determinó utilizando un medidor de partículas y un analizador de
potencial zeta (NanoBrook Omni, Brookhaven, EE.UU.). Los cationes
metálicos y el As se analizaron mediante el ICP-OES. Además, se
utilizó el factor de bioconcentración (FBC) para caracterizar la
capacidad de acumulación de metales(loides) en la biocapa. El FBC se
calculó como la relación entre la concentración de metales(loides) en
la biocostra (mg kg-1) y la concentración de metales(loides) en el agua
circundante (mg L-1) (Fuetal.2009).

2.7. Análisis estadísticos

Para el análisis estadístico se utilizó el SPSS (v 21.0). Se realizó

un análisis de varianza de una vía (ANOVA) con la prueba de
diferencia mínima significativa (LSD) de Fisher para determinar la
significancia estadística de los tratamientos. Un nivel significativo
con valores P inferiores a 0,05 (P
< 0,05).

3. Resultados

3.1. Morfología, estructura y composición de los biocristales

Se utilizaron microscopía estereoscópica, SEM, TEM, XRD y FTIR

para caracterizar la morfología, microestructura y composición
mineral de la biocapa. La Fig.1 y la Fig. S2 de los Materia- les
Suplementarios muestran que las biocostas del drenaje de la mina
presentaban una estructura esponjosa y porosa (Fig. 1A-C). Las
imágenes a escala micrométrica revelaron muchas diatomeas (por
ejemplo, Navicula sp. ) en la biocostra (Fig. 1D&E), mientras que en
las colas de la fuente sólo había partículas minerales de gran
tamaño (Fig. S7). Se registró un fenómeno de producción de gas en
la biocostra en el lugar de muestreo (Fig. 1A, Fig. S2). Además, los
agregados de nanopartículas visualizados por SEM y TEM
contribuyeron potencialmente a formar una integridad orgánica
dentro de las biocostas (Fig.1F&G, Fig. S5).
El análisis XRD indicó que no había diferencias obvias entre las
biocostas B1 y B2 en la composición mineral (Fig. S3). Los minerales
de arcilla (por ejemplo, caolinita) y los minerales que forman rocas
(por ejemplo, muscovita, las fórmulas detalladas se muestran en la
Tabla S3) se encontraron y se distribuyeron uniformemente en las
biocostas B1 y B2, mientras que sólo el SiO2 fue el mineral cristalino
dominante en el residuo de origen meteorizado (B0) (Fig. S3). La
Fig. S4 muestra los espectros FTIR del residuo de origen B0 y de los
biocristales B1-2. Las bandas a 3420-3456 cm-1 se asignan al
-OH stretching (Lianetal.2019), las bandas a 3620 cm-1 be-
atribuido a la caolinita, mientras que el de 1032 cm-1 fue atribuido a
la variación de la deformación de Si-O o C-O (Barquilhaetal.2019,
Georgakopoulos et al. 2003). Sin embargo, las bandas de
carboxilato (COO-) a 1636 cm-1 (Barquilhaetal.2019), de illita a
3698 cm-1 y de silicato a 536 cm -1 sólo se encontraron en las
biocritas B1 y B2 (Georgakopoulosetal. 2003).

3.2. Propiedades fisicoquímicas

6
G. Wang, Y. Yuan, J.l. Morel et al. Investigación sobre el agua 190
En comparación con B0, los biocristales se inclinaban hacia lo (2021) 116736
ligeramente ácido y lo neutro (pH = 6,57-6,98). Además, las
biocostas mostraban una CE 8,7-10,2 veces mayor, un Eh ~1,1
veces mayor, una superficie especifica BET 4,5-8,2 veces mayor y
un COT 4,0-5,4 veces mayor que B0. Desde la corriente B1 hasta la
corriente B2, el pH y la superficie BET aumentaron un 6% y un
45%, respectivamente, mientras que el valor de la CE disminuyó
un 17%. La variación de la superficie BET podría atribuirse a los
minerales y grupos funcionales orgánicos de las biocostas que
proporcionan sitios activos para la unión de i o n e s metálicos. Al
estar situado aguas arriba, se preveía que B1 fijara más iones
metálicos(loides) en el drenaje de la mina. Por lo tanto, cuanto
más sitios activos se consuman, menos BET se observará. El
aumento del pH y la disminución de la CE siguieron los mismos
patrones de variación en la corriente (detallados en la
subsección3.4).

3.3. Acumulación, distribución y especiación de metales(loides) en los

biocrustes

Se detectaron concentraciones extremadamente altas de

metales(loides) (por ejemplo, As = 2,67 g kg-1, Cd = 0,08 g kg-1,
Zn = 2,96 g kg-1, Pb = 1,66 g kg-1) en el relave de origen B0
(Tabla 1). En los biocrustes B1 y B2, las concentraciones de los
metales(loides) fueron incluso más altas que las de B0: 2,9-8,1
veces más altas para el As, 2,3-6,5 veces para el Cd, 2,1-2,3 veces
para el Zn, 1,8-4,2 veces para el Fe y 2,7-4,3 veces para el Mn.
Aunque la concentración de Pb en B1-2 no era tan alta como la de
B0, seguía siendo muy elevada (0,5-0,7 g kg-1) en comparación
con la norma nacional para tierras de cultivo en China (GB15618-
2018). La menor concentración de Pb en B1-2 podría deberse a la
escasa liberación de Pb de los relaves de origen y, en
consecuencia, a un suministro limitado de Pb al drenaje de la
mina, lo que dio lugar a una menor acumulación en BAC y, por
tanto, a una menor concentración de Pb que la observada en B0.
De B1 a B2, las concentraciones disminuyeron para el As y el Cd (-
57%) y el Fe (-46%), mientras que aumentaron para el Mn
(+42%) y el Pb (+27%). No se observó ninguna diferencia
significativa entre B1 y B2 para la concentración de Zn.
Además, la Fig. 2 muestra la especiación operacionalmente
definida de los metales(loides) en las biocritas, es decir, las
fracciones unidas al EPS, sorbidas y no intercambiables por EDTA,
reflejando los diversos mecanismos de inmovilización bióticos y
abióticos. En B0, las fracciones sorbidas fueron del 5% para el Cd,
del 9% para el Zn y del 12% para el Pb. En todos los casos, las
fracciones sin EDTA-
La fracción intercambiable representaba ≥ 85%, mientras que la
fracción unida a EPS era ≤ 1%. Sorprendentemente, > 99% de As
y Fe y > 98% de Cd y Pb se encontraron en la fracción no
intercambiable por EDTA en
los biocristales, mientras que el 6%-8% de Zn se encontró en la
fracción sorbida. Como se muestra en la Fig.3 y en la Fig. S6 con
mapeos elmentales SEM-EDS representativos de una muestra B1, los
metales(loides) estaban ampliamente distribuidos en las biocostas.
Los elementos principales (> 2 % en peso) incluían Zn (2,53%), As
(2,96%), Si (25,19%), Al (9,52%), Fe (9,63%)
y Mn (6,00%). Los metales(loides) aparecían colocalizados, por
ejemplo, As, Pb y Zn estaban colocalizados con Fe, Mn y S en los
agregados minerales de las biocritas. Además, el correspondiente
análisis XPS de los espectros de As 3d (Fig. 4) mostró la presencia
tanto de As (III) a 44,4 eV (45,6%) como de As (Ⅴ) a 45,2 eV
(54,4%) (Fantauzzi et al. 2006, Martinson y Reddy 2009). Del
mismo modo, el espectro de Fe 2p se desvirtuó en dos picos, es
decir, FeOOH a 710,4 eV (75,1%) y Fe

7
G. Wang, Y. Yuan, J.l. Morel et al. Investigación sobre el agua 190
(2021) 116736

Fig. 2. La especiación de metales(loides) en los biocrustes. B0 representa la cola de la fuente (control), y B1-2 representan las muestras de biocrustes muestreadas en los sitios
1 y 2.

(III) a 712,5 eV (24,9%) (Uhligetal.2001). Los picos de- convolutos de Se observó una diferencia en NO3 - y Cl- entre los sitios W1-3. En
los espectros de Zn 2p, Mn 2p3, S 2p indicaron la presencia de óxido Además, las concentraciones de la mayoría de los metales(loides)
de Zn a 1021,9 eV, pirolusita (MnO2) a 641,7 eV, y sulfato metálico a aumentaron significativamente de W1 a W4 (As un 84%, Ca un 35%, Cd
169,1 eV en las biocostas (Biesinger et al. 2011, Rataboulet al. 2002, un 11%, Fe un
Uhlig et al. 2001). Además, el pico de XPS de C 1s se fi t a b a con
tres picos a 284,8, 286,3 y 287,7 eV, que correspondían a las bandas
de alqueno C=C (37,6%), C-O o hidroxilos C-OH (42,9%), y carbonilos
C=O (19,5%), respectivamente (Murphyetal. 2006). Estos resultados
también indicaron claramente que el carbono or- gánico era la forma
de carbono dominante en la biocostra.

3.4. Efecto de los biocrustes en el agua

Los valores del FBC se calcularon para evaluar el potencial de los

biocristales para el enriquecimiento de los metales del agua (drenaje
de la mina). Como se muestra en la Tabla 1, se encontraron en las
biocostas valores de FBC muy elevados: 9,2 × 104 para el As, 8,1 × 103
para el Cd, 2,7 × 103 para el Zn, 7,0 × 104 para el Fe y 5,8 × 103 para el
Mn. Los valores de pH en el drenaje de la mina aumentaron desde la
acidez (5,79) hasta casi la neutralidad (6,90) desde W1 hasta W4,
mientras que los valores de CE disminuyeron gradualmente en un
32% (Tabla 2). Los valores de Eh aumentaron un 14% de W1 a W2, y
luego se mantuvieron relativamente estables a lo largo del drenaje de
la mina. Curiosamente, se observó un desplazamiento del potencial
zeta de +4,43 (W1) a -9,92 mV (W4). Sin embargo, no se encontró
ninguna variación significativa de la concentración de COT de W1 a
W4.
La influencia de los biocristales en la química del agua del
drenaje de la mina se evaluó a partir de los análisis de aniones y
metales (loides) (Tabla2, Tabla S1). Las concentraciones de SO42- y
NO3- disminuyeron en un tercio de W1 a W4. Sin embargo, no se

observó ninguna significación de las concentraciones de SO42- y

NO3- de W1 a W4.
8
G. Wang, Y. Yuan, J.l. Morel et al. Investigación sobre el agua 190
93%, y el Mn un 35%), excepto que el Zn aumentó un 70% en el (2021) 116736
drenaje de la mina.
Se analizó la concentración elemental y la composición de las
partículas sus- pendidas (< 0,45 μm) en el drenaje de la mina para
esclarecer la influencia de los biocrustes en el comportamiento de
los par-
tículas. Las concentraciones de los metales(loides) y del S
disminuyeron en las partículas desde el río P1 hasta la mitad del río
P2 (As en un 48%, Cd en un 39%, Fe en un 50% y S en un 79%), y
luego se mantuvieron relativamente estables a lo largo del arroyo
(Tabla S2). Sin embargo, los elementos nutrientes y el Zn
aumentaron drásticamente de P1 a P2 en un 1666% para el P, 535%
para el Na, 965% para el K y 867% para el Zn.
Además, el análisis XRD mostró que las formas cristalinas de la
materia par- ticulada variaban gradualmente desde el cuarzo
simple hasta las micas complejas y los minerales de arcilla de P1 a
P2 (Fig. S3). Los minerales de arcilla (por ejemplo, caolinita e illita)
y los minerales formadores de rocas (por ejemplo, alur- gita y
moscovita) se distribuyeron en P2 y P3 en la zona en la que
estaban presentes los biocristales. El análisis SEM (Fig. S7)
también mostró que había agregados de nanopartículas en P1. Sin
embargo, las nanopartículas cementadas con cianobacterias
filamentarias o EPS sólo se encontraron en P2. Además, en P3 y
P4 se observaron más minerales platinos y agregados de
nanopartículas sobrepuestos.

4. Debate

4.1. Acumulación de metales(loides) en las costras acuáticas biológicas

(CAE)

Los materiales biológicos, como las costras biológicas del suelo

(BSC) y los tapetes de cianobacterias o biofilms, desempeñan un
papel crucial en los metabolismos del C y el N y en la restauración
ecológica en hábitats terrestres o acuáticos extremos (Dick et al.
2018, Rodríguez-Caballero et al. 2018, Watnick y Kolter 2000). Los
estudios identificaron que los BSC son conjuntos de
organominerales en la superficie del suelo (Belnap2001), mientras
que

9
G. Wang, Y. Yuan, J.l. Morel et al. Investigación sobre el agua 190
(2021) 116736

Fig. 3. Mapeos elementales SEM-EDS de una muestra de biocostra de B1 (barra de escala = 5 μ m ). El p r i m e r panel etiquetado como "Ch 0" representa las imágenes SEM
originales.

Fig. 4. Análisis de espectros XPS de Fe, Mn, Zn, As, S y C en la biocapa.

10
G. Wang, Y. Yuan, J.l. Morel et al. Investigación sobre el agua 190
(2021) 116736

Los tapetes de cianobacterias son las comunidades microbianas

Los datos son la media ± DE (desviación estándar). Las letras representan una diferencia significativa a P < 0,05. W1-3 representan las muestras de agua desde la entrada hasta la salida aguas abajo, respectivamente, y W4 indica
estratificadas (es decir, bacterias y cianobacterias) (Knoll 1989), y

4.86±0.01b

3.67±0.01d
5.63±0.01a

4.62±0.13c
los biofilms están compuestos por agregados de microorganismos
(masa seca < 10%) y EPS hidratado (masa seca > 90%) (Flemming

Mn
y Wingender 2010, WatnickyKolter2000).
Nuestros resultados demostraron que se formaron materiales
similares en los estanques de drenaje de las minas. La composición

2.23±0.02b

0.35±0.00d
5.33±0.00a

0.90±0.03c
fue similar en la biocostra del drenaje de la mina que en el BSC. Sin
embargo, había algunas diferencias debido a las distintas
condiciones ambientales. Aquí, proponemos llamar a la biocostra
Fe

en los entornos acuáticos (por ejemplo, el drenaje de las minas)

Metal(loid)s (mg L-1)

"costra acuática biológica" (BAC), que se forma debido a la alta

2.42±0.02b actividad de los microorganismos, la presencia de minerales
3.35±0.01a
1.42±0.01c

3.31±0.1a

inorgánicos, y la presencia de una cantidad sufficiente de agua.

Los BAC difieren de los BSC convencionales no sólo en sus
Zn

condiciones de formación, sino también en su estructura y

propiedades funcionales. Los BAC, tal y como se observaron en el
humedal de drenaje de la mina (Fig. S1), mostraron una estructura
0.03±0b

0.03±0b
0.04±0a

0.02±0c

esponjosa especial. La estructura flexible contrasta claramente con

Cd

los biocostos tradicionales observados en ambientes secos, en los

que los agregados del suelo com- pacto conducen a una estructura
sólida y estable de los biocostos. La estructura esponjosa puede
atribuirse a la presencia de microorganismos en grandes
0.07±0.00d
0.29±0.02b
0.45±0.02a

0.11±0.01c

cantidades, incluyendo cianobacterias y diatomeas productoras de

oxígeno. La gran capacidad de cementación del EPS, como se
Co
m
o

muestra en el análisis SEM (Fig.1E), también juega un papel

importante en la formación de los BAC, dando lugar a la integridad
Potencial zeta

estructural del entramado orgánico-mineral. Debido a la estructura

-6.20±0.98b
-9.58±0.55c
-9.92±1.33c
4.43±0.62a

esponjosa y porosa, el BAC fue capaz de concentrar eficazmente

As, Cd, Pb y Zn como minerales amorfos (Fig. S3), y la capacidad de
(mV)

acumulación de As, Cd y Zn fue mucho mayor que la de los

residuos de origen circundantes. Además de la presencia de
grandes cantidades de cianobacterias y diatomeas, se encontraron
410±12b
627±13a
429±6b

nanopartículas metálicas agregadas en la superficie de los

389±9c
SO42-
Aniones (mg L-1)

microorganismos en el BAC (Fig. 3). Además, los cristales de

muscovita y minerales de arcilla estaban generalmente presentes
en el BAC, siendo los minerales inorgánicos los componentes
dominantes (> 95% de la masa total del BAC). Por último, el BAC
2.07±0.07b
3.14±0.09a
2.98±0.34a
2.98±0.06a

existe en los entornos acuáticos, y tiene un aspecto amarillo-verde,

que podría atribuirse a la combinación de minerales metálicos
NO3-

amorfos (por ejemplo, óxido férrico rojo) y algas verdes o

cianobacterias (Bigham et al. 1996, Rojas et al. 2014). Mientras que
la mayoría de los trabajos anteriores se han centrado en el BSC,
nuestro trabajo es el primero que se centra en el BAC y que
Principales propiedades de la calidad del agua en el drenaje de la mina (n = 3).

demuestra la eficacia del BAC para la inmovilización de metales

(lodos) en el drenaje de la mina.

4.2. Mecanismos propuestos para la inmovilización de los

COT (mg L-1)
a

metales(loides) en el BAC
1.35±0.10a
1.39±0.02a
1.42±0.06a
1.39±0.05a

En base a los resultados experimentales anteriores, la

inmovilización de los metales(loides) por el BAC implicó varios
procesos físico-químicos y biológicos concurrentes en el humedal
de drenaje de la mina. En primer lugar, la adsorción de cationes
metálicos en los minerales de la arcilla es uno de los mecanismos
CE (μS cm-1)

clave en la inmovilización de metales(loides). Debido a la

773±10d
1138±8a
836±1b
799±1c

estructura porosa única, las partículas minerales de arcilla finas

(por ejemplo, caolinita e illita) no sólo eran abundantes en el BAC,
sino que también estaban bien distribuidas en la superficie del BAC
con una alta área específica. Además, el potencial zeta en el
muestras de agua
260±12a
Eh (mV)

233±9b

drenaje de la mina pasó bruscamente de valores positivos a

266±6a

261±1a

negativos a lo largo de la corriente en la que estaban presentes los

BAC, lo que indica que las altas concentraciones de cationes
Cuadro 2

metálicos (por ejemplo, Ca y Cd) fueron atrapadas por los

abajo.

minerales de arcilla en los BAC. En segundo lugar, los grupos

estanque de aguas las
5.79±0.02d

6.77±0.04b
6.90±0.01a
6.69±0.02c

funcionales orgánicos (por ejemplo, -OH, -COOH) en la superficie

de los microorganismos (por ejemplo, algas y cianobacterias) en el
pH

11
iti
G. Wang, Y. Yuan, J.l. Morel et al. Investigación sobre el agua 190
BAC pueden tomar efectivamente los cationes metálicos a través
(2021) 116736
del intercambio de iones y / o complejación de la superficie
(Ayangbenro y Babalola2017, Mota et
al.2016).Además,losbiofilmscompuestos por microorganismos y
EPS también podrían servir como buenas matrices para
aglutinarpartículasen suspensión eneldrenaje dela mina
(FominayGadd 2014). Finalmente, los óxidos de Fe/Mn,
especialmente el FeOOH, en el BAC pueden adsorber oxianiones
como el arseniato y facilitar la co-precipitación mineral de los
metales(loides). Nuestro trabajo identificó que el

12
G. Wang, Y. Yuan, J.l. Morel et al. Investigación sobre el agua 190
(2021) 116736

La fracción altamente estable no intercambiable por EDTA de los estudiarse más la estabilidad del BAC como f i l t r o biológico en
metales(loides) (por ejemplo, Pb y As) fue la fracción predominante diversas condiciones de pH, lo que podría ayudar a evaluar mejor la
en el BAC. Además, el As, el Pb y el Zn estaban fuertemente co- sostenibilidad de esta estrategia de atenuación natural. Por último,
localizados con los óxidos de Fe/Mn, y se encontraron en el BAC se puede suponer que en condiciones similares, es decir,
concentraciones muy altas de Fe (63-116 g kg-1) en forma de contaminación por metales(lidos) y clima, se producirían procesos
minerales que contienen hierro, dominados por el FeOOH amorfo similares, que se observarían en un gran número de entornos
(~ 75%) (Fig. 4). Estudios anteriores mostraron que el FeOOH per- afectados por el drenaje de minas, especialmente en los trópicos.
formó bien en la inmovilización de As, Zn, Cd y Mn por adsorción o
complejación superficial en medio acuoso (Chang et al. 2016,
Huang et al. 2018a, Lin et al. 2018). Wang et al. informaron que el
óxido binario de Fe/Mn era uno de los factores clave en el control
de la movilización de Cd en los sistemas de arrozales (Wang et al.
2019a). Con la ayuda de la espectroscopia de estructura de borde
cercano de absorción de rayos X, Park et al. (2016) también
encontraron que los minerales de Fe (por ejemplo, la ferrihidrita y
la schwertmannita) mediada por la coprecipitación, además de la
adsorción, era el mecanismo dominante para la atenuación natural
del As en una corriente minera. Además, los oxianiones de ligando
fuerte pueden ser adsorbidos mediante la formación de complejos
ternarios (Zhao y SenGupta2000). Por ejemplo, los metales de
transición ligados orgánicamente (por ejemplo, Fe2+ y Zn2+)
pueden servir como un ácido de Lewis que puede unirse con arse-
nato o fosfato.
La abundante presencia de cianobacterias y diatomeas en el
BAC puede dar lugar a la producción de grandes cantidades de
oxígeno (se observaron burbujas de aire en la Fig. S2), que fue, por
un lado, la razón de la formación de la estructura porosa del BAC y,
por otro, el factor impulsor para desencadenar/impulsar la
oxidación abi- ótica de los minerales (por ejemplo, la pirita).
Fenómenos similares reportados en trabajos anteriores confirman
que el oxígeno de las raíces de las plantas acelera la formación de
óxido férrico en el entorno de los humedales, lo que podría
explicarse por el hecho de que el oxígeno podría actuar como
aceptor de electrones para las bacterias oxidantes de Fe(II)
(Maisch et al. 2019, Wu et al. 2019). Por lo tanto, la formación de
óxidos de Fe/Mn impulsada por el oxígeno también podría
contribuir al desarrollo de BAC y su inmovilización de
metales(loides) en el drenaje de minas.

4.3. Implicaciones medioambientales de la CAV

Debido a sus características únicas (es decir, su estructura

esponjosa y porosa), el BAC fue capaz de concentrar eficazmente y
de forma simultánea varios metales (por ejemplo, Pb, Cd) o
metaloides (por ejemplo, As) del drenaje de la mina. Basándose en
los elevados valores del FBC, el BAC puede servir como un eficaz
sumidero para inmovilizar simultáneamente metales (p. ej. Pb, Cd
y As) y, por tanto, evitar la introducción de metales transportados
por el drenaje de la mina en la zona de aguas abajo. Además,
gracias a los minerales de arcilla (por ejemplo, caolinita e illita), al
óxido de Fe/Mn (por ejemplo, FeOOH) y a los microorganismos
(por ejemplo diatomeas y cianobacterias) en el BAC, la mayor parte
de los metales(loides) en el drenaje fueron inmobilizados como
fracción altamente estable no intercambiable por EDTA en el BAC,
y entonces el hábitat y la calidad del agua en el drenaje de la mina
mejoraron enormemente (Tabla 2), con el pH incrementado (la
acidez cambió a casi neutralidad) y las concentraciones de aniones
(ej. SO42-, NO3 -) y metales(loides) (ej. As, Cd) disminuyeron en el
drenaje de la mina. Por lo tanto, como NBS eficiente para
inmovilizar los metales tóxicos, el BAC puede ser utilizado como un
filtro biológico ideal en las futuras prácticas de ingeniería para la
remediación ecológica y la recuperación de metales valiosos de los
sistemas acuáticos contaminados con polimetales. Además, se
necesitan más estudios para comprender mejor la formación
biogénica y los mecanismos de inmovilización de los
metales(loides) del BAC en el drenaje de las minas. Asimismo, debe
13
G. Wang, Y. Yuan, J.l. Morel et al. 50.https://doi.org/10.1016/j.biteb.2018.11011. Investigación sobre el agua 190
5. Conclusiones (2021) 116736
Belnap, J., 2003. The world at your feet: desert biological soil crusts. Front Ecol En-
viron 1 (4), 181-189. https://doi.org/10.1890/1540-9295(2003)001[0181:Twayfd]
Este trabajo ha sido el primero en introducir el concepto de 2.0.Co;2.
Belnap, J.O.L.L.E. (2001) Microbios y microfauna asociados a las costras biológicas del
"corteza acuática biológica" (CAB) formada en entornos acuáticos suelo. En: Belnap J y Lange OL (Eds). Biological soil crusts: structure, func- tion,
como el drenaje de minas, en caracterizar las estructuras de la and management Springer-Verlag, Berlin.
CAB y en probar su eficacia para inmovilizar metales y metaloides
típicos. Se encontraron características únicas en el BAC que lo
diferenciaban de la corteza biológica del suelo que se encuentra
comúnmente en los ambientes terrestres. Concretamente, el BAC
puede concentrar grandes cantidades de metales (loides) (por
ejemplo, Cd, 0,26-0,60 g kg-1; As, 10,4-24,3 g kg-1) en el drenaje
de minas polimetálicas, y los valores del FBC de los metales
(loides) típicos pueden alcanzar
2,7 × 103 a 9,2 × 104. El BAC podría ser el principal contribuyente que
no sólo mejoró el pH de 5,79 a casi la neutralidad (6,90), sino que
también redujo drásticamente los niveles de metales(loides) (por
ejemplo, As en un 84%, Fe en un 96%) en el drenaje de la mina,
mientras que no deben excluirse otros factores, como un cambio
en la química de la corriente inducido por los materiales del suelo
adyacente. Sorprendentemente, más del 98% del Pb, Cd, As y Fe
fueron inmovilizados como fracciones no intercambiables por
EDTA en el BAC. La adsorción de los cationes metálicos en los
minerales de arcilla, el intercambio de iones y/o la complejación
superficial de los cationes metálicos por grupos funcionales
orgánicos, y la coprecipitación con óxido de Fe/Mn (por ejemplo,
FeOOH) parecen ser los principales procesos de inmovilización de
metales (por ejemplo, Pb, Cd, As) en el BAC. También se necesitan
más estudios para ampliar la práctica del BAC en un mayor
número de entornos acuáticos con aplicaciones como el cultivo y
la utilización del BAC con fines de descontaminación de masas de
agua contaminadas.

Declaración de intereses competitivos

Los autores declaran que no tienen intereses competitivos

conocidos ni relaciones personales que pudieran haber influido
en el trabajo presentado en este artículo.

Agradecimientos

Estetrabajo ha sido apoyado por elPrograma Nacional Clave de

I+DdeChina(nº 2019YFC1805300; 2018YFD0800700);El
Fondos
deInvestigaciónFundamentalparalasUniversidadesCentrales (nº
18Igpy44; 19lgyjs40); Fundación Nacional de Ciencias Naturales
de China (nº 41671313; 41703073; 41977118); Proyecto de
Planificación Científica y Tecnológica de la Provincia de
Guangdong,China(2017B020216008); Proyecto de Planificación
Científica y Tecnológica de Guangzhou, China (201804020021); y
el Proyecto 111 de China (nº B18060). También es una
contribución al Laboratorio Conjunto Internacional ECOLAND
"Servicios ecosistémicos proporcionados por tierras contaminadas"
de la Universidad Sun Yat-sen, la Universidad de Lorena y el
INRAE.

Materiales complementarios

El material suplementario asociado a este artículo puede

encontrarse, en la versión online, en
doi:10.1016/j.watres.2020.116736.

Referencias

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