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Tonsil®

REFINACIÓN DE
SOJA Y GIRASOL
ASAGA 2021

Héctor Tuxpan
Funtional Minerals
Confidential information Property of Clariant
2020
07.09.2021
2 Webinar Tonsil®️
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Agenda

Quiénes somos
Activación de bentonita

Proceso de oxidación

Etapas de refinación

Resumen y conclusiones

3-MCPD, estrategias de mitigación

Sesión de preguntas y respuestas


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Quiénes somos – Tonsil® !Donde lo necesites!


Americas EMEA Asia
Producción • Callao • Artziniega • Cileungsi
y Ventas • Colton • Balikesir • Pohang
(15)
• Jacarei • Gdansk
• Puebla • Häliekis
• Vitoria da • Le Treport
Conquista • Moosburg
• Port-Les-
Valence
• Yuncos
Producción • Belen • Duisburg • Cimapag
(10) • Fatsa • Jianping
• S’Aliderru • Medan
• Santa • Surabaya
Guista • Jiangsu
• Zhenjiang
Ventas (10) • Santa • Chloorkop • Bangkok
Clara • Choisy-le- • Mumbai
Roi • Shaghai
• Dubai • Singapore
• Gebze
• Munich

Clientes en 129 países 25 sitios en 14 países 1813 colaboradores en 2019


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Servicio 360° a través de una cadena de valor sustentable

Somos un proveedor líder de productos a base de bentonita para aplicaciones en


alimentos y fundición, gracias a una cadena de valor integrada: desde la exploración,
minería, procesamiento y refinamiento hasta la re cultivación

Exploración Minería Producción Clientes Cómo creamos valor:


Integración en toda
la cadena de valor y
optimización en
cada etapa

ABERTURA
RECULTIVO

SELECTIVA
MINERÍA

RELLENO
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Nuestro secreto para el éxito


Minería Sustentable

La exploración y minería
especializadas de las
bentonitas correctas nos
permiten ofrecer una
solución ideal para las
aplicaciones de nuestros
clientes y atender las
necesidades en evolución
del mercado

millones de

1.9 toneladas de arcilla


bruta por año
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Activación de bentonita
Aumento de SSA y volumen de poros

Bentonita-Ca natural Bentonita-Ca activada


Área superficial específica* ~60 m²/g Área superficial específica* > ~200 m²/g

Proceso de Activación

*Medido por adsorción de N2


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“The Clay Playground”


Posibilitando un amplio portafolio

Tipo de Proceso de Condiciones de


Minería Selectiva Pulimento
Activación Activación

Térmico Lavado

Ácido 1 Trituración

Ácido 2 Secado

...
Purificación de aceites
PROCESO DE OXIDACIÓN

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Proceso de Oxidación
Proceso químico en el cual un compuesto se une con el oxígeno generando un deterioro en
el aceite provocando :
Alteraciones en el aroma y sabor – Enranciamiento Producto de la degradación
Característica, olor y sabor desagradable Absorción de sabores
Aparición de sustancias: Aldehídos, cetonas y Hidrólisis de aceites
ácidos volátiles
Oxidación de aceites
Pérdida de nutrientes

Formación de sustancias potencialmente nocivas Rancidez Hidrolítica

Reducción de la vida útil del alimento Rancidez Oxidativa

Repercusiones económicas
Público, “Compuestos de Oxidación: Mitigación durante etapas de proceso”
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Oxidación de grasas y aceites


Consiste en una reacción de propagación de:

Radicales libres

Ácidos grasos y oxígeno

Peróxidos e hidroperóxidos - Inestables y se pueden romper

dando lugar a más radicales libres y generando una reacción

en cadena

La autooxidación es un proceso irreversible de las grasas pero

sí podemos retrasarlo mediante la adición de antioxidantes


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El Mecanismo de oxidación está constituido por tres fases:


Ácido graso Insaturado (RH)

Catalizada por: luz, calor, trazas


1. Iniciación
de metales pesados

Radical Libre (R)


O2
2. Propagación RH
R Interacción con Vitaminas A y B
(Oxidación) y proteínas

Peróxido Lipídico

ROOH
3. Final
Polímeros
Ácidos, Alcoholes, hidrocarburos
Aldehídos y cetonas volátiles
Para retardar o impedir la oxidación y el enranciamiento de los
aceites y grasas, es necesario conocer cómo prevenir la formación
de los primeros radicales libres o primeros hidroperóxidos.

Es importante tener en cuenta que solo se puede actuar en la


primera fase, tras la fase de propagación la autooxidación es
inevitable y tampoco se puede retrasar.
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Existen 5 factores principales que influyen en la oxidación

Temperatura: Humedad: Catalizadores:


Oxígeno: Luz:
A medida que esta La rancidez se Los iones de los
La velocidad de Considerar que la
aumenta, la velocidad desarrolla metales pesados son
autooxidación Clorofila es un
de autooxidación rápidamente tanto a poderosos
aumenta al adsorbente de luz y
crece y puede afectar niveles de humedad catalizadores de la
incrementarse la por tanto precursor de
a los mecanismos de muy altos como muy oxidación de los
presión de oxígeno. la oxidación.
reacción. bajos. lípidos,
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Métodos de medición AOCS

Peróxido: AOCS Anisidina: AOCS Metales: AOCS


Cd 18-90 Ca 17-01, Ca 20-
Cd 8b-90 99

Clorofila: Escala Estabilidad


FFA: AOCS Ca
Lovibond Oxidativa
5a-40
AOCS Cd 12b-92

Jabones: AOCS
Cc 17-69
Purificación de aceites
ETAPAS DE REFINACIÓN:
MITIGACIÓN DE COMPUESTOS
NO DESEADOS DURANTE LAS
ETAPAS DE PROCESO.
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Existen 4 etapas en la refinación de aceites y grasas

Desgomado Neutralización Blanqueo Deodorización

• Jabones • FFA + • Clorofila • Color


• P-lípidos Metales • Caroteno • FFA
• Metales • Sabor
• Jabones indeseado
• Etc. • Pesticidas
• Herbicidas
• PAH

OBJETIVOS

Satisfacer al consumidor, sabor, color, olor, textura y aspecto agradable, vistoso.

Minimizar costo y maximizar beneficios.


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Tratamiento ácido
El propósito del tratamiento es minimizar los fosfolípidos no hidratables
convertirlos a hidratables y desactivar partículas metálicas Las condiciones recomendadas son:

ppm de ácido = ppm Ca++ + ppm Mg++ x PM ácido x 100 x 1.3; PM H3PO4 = 98 Temperatura: 80-85°C
40.0 24.3 % ácido PM Ac. Cítrico = 64

Por ejemplo para un aceite Soya con las siguientes características: Contacto: 20-40 minutos

Cu P Ca Fe Mg 1:1 Agua:
Agua:
ppm ppm ppm ppm ppm fosfolípidos

3.04 4.46 3.12 2.99 3.05 De acuerdo


Ácido: a la fórmula

Requerirá de un tratamiento ácido de:


Resultado: P<5 ppm
34 ppm de fosfórico al 75%
84 ppm de Cítrico al 20%
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Desgomado ácido en aceites crudos

CH2- OR
CH2- OR

CH-OR´ + H3PO4 CH-OR´


O
O II
II CH2 – O-P-OH+
CH2 – O-P-O-(Ca++,Mg++)
I I
OH OH

CaHPO4
Fosfolípido
(fosfato de calcio)

Uso de NaOH mejora aún mas la reacción 85-95°C Vista microscópica (x1000)
Aislamiento de fosfátidos
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Ácidos grasos libres


19

Aceites y FFA
Grasas %

Girasol 0.2 – 1.0


Canola 0.4-1.2
Soya 0.3-0.7
Maíz 1.1-2.9
Sebo 0.2-2.0
Palma 2.5-5.0

FFA, Volátil, mal olor


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Neutralización de AGL

POSITIVO

Impurezas arrastradas por jabón

Fosfátidos hidratados por agua de solución cáustica

Metales removidos por la fase jabonosa Aceite

COLATERAL

Pérdida de aceite en fase jabonosa

Contaminación de aceite con trazas de jabón


▪ 200-500 ppm en la primaria
▪ <100 en lavado Jabón
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Las trazas de jabones deben ser eliminadas por ser pro oxidantes
Por su naturaleza polar y su contenido metálico

COLOR JABÓN METALES PESADOS ( Método de ICP)

ANALISIS CELDA: CLOROFILA


5 1/4" “A” ppm Cu P Ca Fe Mg
R A ppm ppm ppm ppm ppm ppm
ACEITE CRUDO DE SOYA 10.0 70.0 0.59 nile <0.05 379.6 55.34 0.78 32.55
ACEITE DE 1a. CENTRIFUGA 8.9 70.0 0.55 480 <0.05 11.73 0.08 0.18 0.42
ACEITE DE 2a. CENTRIFUGA 9.0 70.0 0.55 57 <0.05 3.26 <0.06 0.18 0.19
ACEITE DE SOYA RB (Tonsil) 8.7 70.0 0.02 0 <0.05 <0.4 <0.06 <0.06 <0.1
ACEITE DE SOYA RBD 1.0 9.0 ….. 0 <0.05 <0.4 <0.06 <0.06 <0.1

CUIDADOS A CONSIDERAR

Jabones mayores a 200 ppm tienden a envenenar tierra de blanqueo y demandan un incremento en su uso

Jabones altos tienden a bloquear las caras de las tortas en los filtros y a demandar un lavado químico mas
frecuente en las mallas
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Blanqueo: Condiciones recomendadas de operación

Tiempo de Dosis:
Temperatura: Vacío:
Contacto: >0.8% Soya
105-110°C 60 mmHg
20-30 min >1.0 % Canola
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Remoción de clorofila
La Clorofila es un Pro-Oxidante

Cuando la molécula de clorofila en aceites procesados absorbe energía (E) luminosa pueden ocurrir dos reacciones:

1.- La E Se disipa en forma de calor (una buena parte cuando los aceites son expuestos a radiación directa)

2.- La E adsorbida es liberada en forma de radicales libres iniciando así una reacción de oxidación

•e-
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La Clorofila es removida únicamente durante la etapa de blanqueo


700.0
Aceite o grasa Clorofila ppb 590
600.0 550 550

Palma <0.100 500.0

400.0
Canola 1000-8000
300.0
Soya 500-1000
200.0
Clorofila
Maíz <0.500
100.0
Girasol <0.500 20 NA
0.0
Crudo Desgomado Neutro Lavado RB RBD
Ácido
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Peróxido y anisidina
Eliminación de los productos de oxidación

6.0 5.4

5.0

4.0

2.7
3.0

1.8 1.8
1.7
2.0

1.4 1.6 1.6


1.0
0.0 0.0
0.0
Ac. Crudo Ac. D. Agua Ac. Neutro Ac. Blanqueado Ac. RBD

El Valor Anisidina del aceite crudo es un indicador de su grado de oxidación y de la posibilidad de obtener un
aceite RBD de alta estabilidad a la oxidación: será posible obtener aceites RBD de alta estabilidad si el VA del
aceite crudo es de max. 2.0 meq.
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Maximizar la estabilidad del aceite


CLARIFICACION DESODORIZACIÓN
COLOR: 5 1/4" CLOROFILA COLOR: 5 1/4" Cd 12b-92
MUESTRAS
Cd 18-90 Ca 5a-40 ESTABILIDAD,
Y
Ads "A" Hrs. P Ca Mg
ANALISIS R A R A
AGL OSI AOM ppm ppm ppm
ppm ANISIDINA
% 120°C 97.8°C
ACEITE DE CANOLA
----
REFINADO (1") 4.5 72.3 21.24 --- --- --- --- --- --- 1.38 <0.06 0.63
Super Activado 1.2 7.3 70.0 0.170 1.8 9.0 5.95 <0.05 3.85 18.14 <0.40 <0.06 0.45
Super Activado 1.4 5.4 70.0 0.077 1.5 7.3 5.50 <0.05 4.10 19.35 < 0.40 <0.06 0.42
Super Activado 1.6 4.4 70.0 0.056 1.3 10.0 3.09 <0.05 4.30 20.32 < 0.40 <0.06 0.35

CONDICIONES :CLARIFICACION: 110°C,30 min.,20 mmHg.


DESODORIZACIÓN: 250°C,120 min.,3 mmHg.
7.00 Dosis de Adsorbente
Recomendaciones 6.00
5.00
4.00
En RB Clorofila <100 ppb
3.00
De preferencia <50 ppb 2.00
1.00
Beneficios 0.00
AnV Estabilidad
Mejor estabilidad Oxidativa
1.2 1.4 1.6
Un aceite con colores más estables
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Sobre dosificación de adsorbente


Recomendaciones:

Dosificar con forme a clorofila, recomendable max 100ppb

Adicionar cuando la temperatura del aceite se encuentre por arriba de 80°C

Mantener condiciones de operación constante

Consecuencias:
Menor tiempo de vida del filtro
Aumento de acidez
Fijación de color
Menor estabilidad oxidativa
Adición excesiva de antioxidante
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Dosis vs Clorofila
Canola Crudo. Super Activado Aceite Crudo Soja ppm Activación Media
Clorofila (ppm) % Dosis <50 ppb % Dosis <50 ppb
2.5 0.5 0.41 0.2
5 0.6 0.48 0.3
10 0.7 0.63 0.4
15 1.1 0.66 0.5
20 1.4 0.7 0.6
25 1.6 0.75 0.7
30 1.8 0.92 0.8
35 2 1.29 0.9
40 2.2 1.86 1
45 2.4 1.97 1.1
50 + >2.6 2.16 1.2

Las dosificaciones expuestas son como referencia y punto de partida con la finalidad de obtener
valores por debajo de las 50 ppb de clorofila
29 Público, “Compuestos de Oxidación: Mitigación durante etapas de proceso”
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29

Una Solución para cada Oportunidad


TONSIL® TONSIL® TONSIL® TONSIL® TONSIL® RECOMENDACIÓN
Supreme Supreme Actisil 220 526 FF 424 FF
✓ Dependiendo del tipo de 1216 FF 1206 FF FF Muy recomendable

Recomendable
aceite es el producto
Remoción de Jabón
recomendado para su Aceite de Palma

ACEITES MAS COMUNES


blanqueo.
Aceite de Soya

Aceite de Canola
✓ Dependiendo del tipo y
cantidad de impurezas es el Aceite de Girasol

tipo de adsorbente Aceite de Maíz

recomendado
Sebo

Aceite de Algodón
✓ En general los grados más
Aceite de Coco
activos proporcionan un mejor
control del proceso de
blanqueo.
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Efecto de blanqueo en el filtro (blanqueo continuo)


Grosor de la torta debe ser máximo de 1.5 pulgadas para que su
adherencia pueda sea lo suficientemente fuerte para resistir el peso
de la torta
Es recomendable mantener al menos 2.0 Kg de presión en el
soplado para tener una torta seca
A medida que aumenta el groso de la torta el aceite experimenta
un mejor blanqueo
Incremento en la ruta de adsorción
Incremento en la presión del filtro

Aceite de Canola Refinado Clorofila= 13.94 y Rojos = 9.7 (Super Activado, 1%)

Hora→ Inicio de filtro 8:30 10:00 12.00 14:00 16:00 Cambio de 18:00 20.00 22:00
a las 8:00 am filtro a las
R/A 8.2/35 7.4/35 6.8/35 7.3/35 8.0/35 9:00 7.3/35 8.1/35 7.7/35

Clorofila (ppm) 0.160 0.088 0.050 0.020 0.015 0.120 0.065 0.050
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Desodorización

La última etapa en la refinación física de los aceites es la


desodorización del aceite bajo alto vacío

La última etapa en la refinación física de los aceites es la


desodorización del aceite bajo alto vacío

El objetivo de esta etapa es obtener un aceite RBD


estable a la oxidación al eliminarle los AGL y las
sustancias que le dan olor y sabor, obteniéndose también
una reducción de los carotenos

Son determinantes en la desodorización la temperatura,


el tiempo, la presión absoluta, la cantidad y calidad del
vapor de arrastre
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Prácticas de manejo y almacenamiento del aceite

1 Para obtener un aceite RB y/o RBD de excelente calidad y estabilidad es preciso que el aceite crudo
tenga el menor tiempo de almacenamiento y de manejo: es preciso que el aceite crudo sea “fresco”,
esto es que sea extraído en un lugar muy próximo a la refinería

2 Se obtendrá eficientemente un aceite RBD de excelente calidad y estabilidad si cada una de las etapas
de la refinación, desgomado, neutralización, blanqueo y desodorización se establecen en una
secuencia continua, sin interrupciones por almacenamientos entre cada etapa

3 El aceite blanqueado no deberá almacenarse: de requerirlo habrá que hacerlo a la menor temperatura
y en ausencia de oxígeno

4 Será necesario saturar con nitrógeno el aceite que salga del desodorizador y deberá almacenarse a
temperatura inferior a 20°C, de preferencia en atmósfera de nitrógeno. Aún así, el aceite desodorizado
no deberá permanecer almacenado durante mucho tiempo
25 Confidencial
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Conclusiones
Es posible obtener muy buena estabilidad oxidativa en el aceite RBD y así ofrecer al
consumidor un aceite saludable que le impartirá buen sabor y olor a sus alimentos

Para evitar complicaciones durante el proceso es necesario en la medida de lo posible contar con un
aceite crudo de buena calidad ,buscando tener la menor cantidad de compuestos de oxidación

Mantener los parámetros del proceso de refinación lo mas controlado posible

Las impurezas mas dañinas son invisibles al ojo humano, por lo que las practicas de
medir blanqueo por color no son precisas

Clorofila tiene un punto de fusión de 120°C, no es destilable sino que se descompone a otros compuestos
oxidantes por lo que hay que removerla. Solo se remueve con adsorbentes y a mayor contenido de clorofila
mayor grado de activación es requerido en los adsorbentes

Poner mayor énfasis al contenido de metales del aceite crudo

Mantener una buena practica de manejo y almacenamiento del aceite crudo, blanqueado y desodorizado
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Purificación de aceites
3-MCPD, ESTRATEGIAS DE
MITIGACIÓN
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3-MCPD – ¿Cuánto se produce?


Mayores productores de aceite por región

Palma

Soja
Russia

Canola
Europe Ukraine

Girasol USA
China

China

Aceite 3-MCPD 2-MCPD GE Colombia Malaysia


Indonesia
Canola 0.2 0.1 0.2
Brazil
Soja 0.4 0.2 0.2
Girasol 0.5 0.25 0.25
Argentina
Palma 3.0 1.5 4.0
Fracción promedio de masa de sustancias indeseadas/ppm –
EFSA 2016
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3-MCPD – ¿Cuánto se produce?


Producción global anual de los principales tipos de aceite en millones de toneladas

58,72
Palma 62,79

51,62 2014/2015
Soja 5 ,56 2015/2016
27,83
Canola 27,51 Total 2015/2016: Total 2016/2017:
15, 9
176.74 Millones ton 185.78 Millones ton
Girasol 17,23

6,93
Palmiste 7, 2

5,39
Maní 5,89 Aceite 3-MCPD 2-MCPD GE
,33 Canola 6 3 6
Algodón , 1
Soja 22 11 11
3,31
Coco 3,36 Girasol 9 4 4
3,11 Palma 188 94 251
Oliva 2,62
Cantidad total de 3-MCPD a ser mitigada globalmente, en toneladas
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Visión General – Formación de éster de ácido graso de


monocloropropanediol en aceites

Factores que afectan la formación de 3-MCPD Ejemplos de ésteres de MCPD formados

OCOR 1 OCOR 1 OCOR 1


Calor (>140°C)

Precursores de cloro “Cl” OCOR2 CI


Condiciones de acidez “H+”
Cl OH O
Diéster de 3-MCPD Monoéster de 2-MCPD Éster glicidílico
Carcinogénico
(no genotóxico)
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Política de la UE sobre ésteres de ácidos grasos de


3-MCPD y glicidil
Maximum level
Foodstuffs (1)
(g/kg)
4.1 3-monochloropropanediol (3-MCPD)
4.1.1 Hydrolysed vegetable protein (10) 20
4.1.2 Soy sauce (10) 20 Section 4: 3-monochloropropanediol
4.2 Glycidyl fatty acid esters, expressed as glycidol (3-MCPD), 3-MCPD fatty acid esters
and glycidyl fatty acid esters
.2.1 Vegetable oils and fats, fisch oils and oils from other marine organisms placed on the
Market for the final consumer or for use as na ingrediente in food, with the exception of 1000 (***)
the foods referred to in 4.2.2 and virgin olive oils (*)
4.2.2 Vegetable oils and fats, fisch oils and oils from other marine organisms destined for the
production of baby food and processed cereal-based food for infants and young 500 (***) (******)
children (3) REGLAMENTACIÓN DE LA
COMISIÓN (UE) 2020/1322 del 23
4.2.3 Infant formula, follow-on formula and foods for special medical purposes intended for de septiembre de 2020
50 (***) enmendando Norma (CE)
infants and young children (3) (29) and young-child formula (29) (**) (powder)
1881/2006 en lo que se refiere a
4.2.4 Infant formula, follow-on formula and foods for special medical purposes intended for los niveles máximos de
6,0 (***) 3-monocloropropanediol
infants and young children (3) (29) and young-child formula (29) (**) (liquid)
(3-MCPD), ésteres de ácidos
4.3 Sum of 3-monochloropropanediol (3-MCPD and 3-MCPD fatty acid esters expressed as grasos de 3-MCPD y ésteres de
ácidos grasos de glicidil en
3-MCPD (****) determinados alimentos.
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Prácticas comunes
Mitigación de 3-MCPD y GE

Cultivo/cosecha Reducir entrada de CI, evitar liberación de


lipasas
Almacenamiento /Transporte Reducir tiempo, esterilizar
Trituración Extraer con otros solventes
Aceite bruto Limitar dags y ffas
Pretratamiento Extraer con agua, etapa de lavado en seco
Desgomado Optimizar uso del ácido
Clarificación Seleccionar tierra clarificante ideal
Desodorización Optimizar temperaturas
Postratamiento Refinamiento doble o post blanqueo
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Adsorbentes para mitigación de 3-MCPD


Resumen
Clariant ofrece productos que garantizan niveles menores de CI
Precursores de CI de 3-MCPDE pueden dividirse en dos categorías principales: CI
orgánico
e inorgánico
Cl Inorgánico
Las arcillas clarificantes de alto desempeño Tonsil® son eficientes en la adsorción
R1 Cl Orgánico
de CI inorgánico
Se demostró que los principales contribuyentes para la formación de ésteres de 3-
MCPD estaban naturalmente presentes y produjeron CI orgánico endógenamente
a base de esfingolípidos
Mitigación de CI orgánico exige una estrategia diferente debido a su naturaleza
física distinta
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Héctor Tuxpan, Funtional Minerals, Confidential information Property of Clariant 2020, 07.09.2021

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El portafolio de Tonsil® permite un control eficiente de la acidez libre. La minería
selectiva, un riguroso procedimiento de lavado y un estricto control de proceso
permiten que todos los productos Tonsil® garanticen las especificaciones requeridas
para la eliminación de contaminantes

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Héctor Tuxpan, Funtional Minerals, Confidential information Property of Clariant 2020, 07.09.2021

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