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Diario de materiales peligrosos179 (2010) 999–1006

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Diario de materiales peligrosos

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Efectos de la estabilidad del compost y la concentración de contaminantes en la

biorremediación de suelos contaminados con HAP a través del compostaje

Tahseen Sayara, Montserrat Sarrà, Antoni Sánchez∗

Departamento de Ingeniería Química, Escola d'Enginyeria, Edifici Q, Universitat Autònoma de Barcelona, Campus Bellaterra, Cerdanyola del Velles, 08193-Barcelona, España

información del artículo resumen

Historial del artículo: El objetivo de este estudio fue investigar el efecto de dos factores: el grado de estabilidad (0.37–4.55 mg O2gramo−1
Recibido el 4 de noviembre de 2009 Recibido en forma Materia Orgánica h−1) de diferentes compost derivados de la fracción orgánica de los residuos sólidos urbanos y la
revisada el 24 de marzo de 2010 Aceptado el 24 de marzo
concentración de una mezcla compleja de PAHs que incluyen fluoreno, fenantreno, antraceno, fluoranteno, pireno y
de 2010
benzo(a)antraceno en la biorremediación de suelos. Los dos factores se estudiaron sistemáticamente aplicando la
Disponible en línea el 31 de marzo de 2010
metodología de diseño compuesto central. Los resultados obtenidos demostraron que el grado de estabilidad del
compost fue particularmente importante durante la primera etapa del proceso. Los compost estables mejoraron los
Palabras clave:
niveles de degradación en la mezcla suelo-compost y se logró una tasa de degradación del 92 % en este período,
Compost
Hidrocarburos aromáticos policíclicos (HAP)
pero solo el 40 % se degradó con el compost menos estable. La concentración de PAHs también fue importante
Suelo durante el proceso, ya que las tasas de degradación aumentaron con el aumento de la concentración de PAHs. Es
Estabilidad más,
Diseño experimental

© 2010 Elsevier BV Todos los derechos reservados.

1. Introducción efectivo y ambientalmente aceptado[4,5]. El suelo contaminado

La gran variedad de sustancias químicas peligrosas con diferentes
estructuras y diferentes niveles de toxicidad que se liberan continuamente
de varias fuentes antropogénicas causan continuamente contaminación
ambiental.[1]. Los hidrocarburos aromáticos policíclicos (HAP) son uno de los
contaminantes más encontrados en los ecosistemas; como consecuencia, la
contaminación del suelo con estos contaminantes es motivo de gran
preocupación, ya que pueden ser introducidos en el suelo por diversas
fuentes, donde estos compuestos se clasifican como tóxicos tanto para los
humanos como para el medio ambiente.[2]. De hecho, con una mayor
preocupación por el ecosistema y una regulación más estricta como la
directiva sobre vertederos de la UE (1999/31/EC), que trata de reducir la
cantidad de residuos que pueden enviarse al vertedero, transformar el suelo
contaminado en dichos vertederos se ha vuelto limitado. Además, es
preferible restaurar muchos sitios contaminados, ya que las áreas agrícolas
disponibles se degradan gradualmente con el tiempo.[3]. En consecuencia,
existe una necesidad crítica de desarrollar e implementar una tecnología de
remediación efectiva para reducir las amenazas causadas por dichos
contaminantes y crear una reutilización sostenible del suelo.
La biorremediación se puede considerar como una tecnología atractiva
que da como resultado la biotransformación parcial o completa de muchos
contaminantes orgánicos en biomasa microbiana y un producto final estable
e inocuo. Además, se cree que esta tecnología es rentable.
∗Autor correspondiente. Tel.: +34 935811019; fax: +34 935812013.
Correos electrónicos:antoni.sanchez@uab.cat,antoni.sanchez@uab.es (A.Sánchez).
normalmente es deficiente en nutrientes que son necesarios para
ayudar a los microorganismos autóctonos a desarrollarse o, a veces, los
microorganismos solo están disponibles en niveles bajos, lo que hace
que el proceso de biorremediación progrese a un ritmo muy lento.
[6]. Para superar estas condiciones, normalmente la biorremediación de suelos
contaminados con hidrocarburos a menudo se basa en la adición de nutrientes o
microorganismos (bioestimulación y bioaumentación).[7,8]. El compostaje como
herramienta de remediación se ha considerado una tecnología adecuada en la
biorremediación de suelos contaminados, y se ha utilizado para mitigar estos
factores limitantes, ya que también mejora las propiedades del suelo.[9]. Por otro
lado, la aplicación de la tecnología de compostaje proporciona una reutilización
sostenible de la fracción orgánica biodegradable de los residuos, que es rica tanto
en microbios como en nutrientes. Sin embargo, la biodisponibilidad de los
contaminantes es un factor importante que afecta las tasas de degradación
microbiana en el suelo y los sedimentos, ya que los microorganismos pueden
atacar al contaminante objetivo solo cuando se disuelve en los materiales.[10]. Por
lo tanto, la enmienda orgánica seleccionada para el proceso de biorremediación
debe servir para mejorar y superar cualquier deficiencia o limitación que influya en
la eficiencia del proceso. Un desafío con este tipo de investigación es que la
composición de la materia prima del compostaje puede variar ampliamente de
una instalación a otra; esto puede afectar las condiciones químicas y microbianas
en las enmiendas[11]. La biorremediación de suelos contaminados mediante el
proceso de compostaje depende de una serie de factores físicos, químicos y
biológicos que determinan la accesibilidad microbiana a los contaminantes
objetivo.[10,12,13], donde las propiedades de enmienda son de gran papel en la
determinación de la

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hacer:10.1016/j.jhazmat.2010.03.104
1000 T. Sayara et al. / Diario de materiales peligrosos179 (2010) 999–1006

comportamiento de ceso. Aunque se han aplicado varias enmiendas durante el
compostaje de suelo contaminado, todavía se necesita mucha investigación
especializada. La estabilidad del compost es uno de estos factores ya que este
parámetro está relacionado con la actividad microbiana dentro del material
orgánico y también puede estar relacionado con la composición del compost como
la materia húmica.[6]. Hasta el momento no se han reportado estudios que
exploren este importante parámetro y su influencia en la degradación de los HAP
en el suelo. Para un proceso de tratamiento eficiente, la actividad microbiana, que
se considera el factor principal en el proceso de biorremediación, debe
mantenerse en niveles adecuados.[14]. La concentración de contaminantes es uno
de los factores que influyen en la actividad microbiana ya que estos contaminantes
pueden exhibir alguna influencia tóxica o de inhibición cuando existen en niveles
altos. Sin embargo, la baja concentración podría estar por debajo del nivel
requerido para provocar el enriquecimiento microbiano para atacar este
contaminante.[15].
En esta investigación, intentamos investigar el proceso de
biorremediación de suelos contaminados por una mezcla compleja de
PAHs utilizando la tecnología de compostaje, donde la mezcla de PAHs
simuló una muestra real de creosota. Se propusieron como enmiendas
orgánicas diferentes compost derivados de la fracción orgánica de los
residuos sólidos urbanos considerando como objetivo a aclarar el
efecto de sus diferentes grados de estabilidad. Creemos que, aunque el
desarrollo y la aplicación generalizada del proceso de biorremediación
se encuentran en una buena posición de investigación, todavía están
limitados por la falta de comprensión completa de factores tan
importantes (estabilidad del compost y concentración de
contaminantes). Por esta razón, estos dos factores se estudiaron
sistemáticamente utilizando la metodología de diseño compuesto
central.
2. Materiales y métodos
2.1. Tierra
El suelo utilizado en este estudio se recolectó del horizonte superficial
(0-30 cm) en Prades (Tarragona, España). La zona donde se recolectó el suelo
es agrícola; por lo tanto, está libre de cualquier contaminación por PAH y el
análisis preliminar confirmó que no hay PAH en el suelo utilizado o que su
concentración está por debajo de los límites de detección. Este suelo se
clasifica como suelo franco arenoso y se compone de un 73 % de arena, un
19 % de limo y un 8 % de arcilla. Para el propósito experimental, el suelo se
secó al aire, se tamizó a 2 mm y se mantuvo a 4◦C hasta su uso. Se
determinaron algunas características del suelo y se presentan en tabla 1.
con 98–99% de pureza. Según la Agencia de Protección Ambiental de
los Estados Unidos (USEPA), estos HAP están clasificados como
contaminantes prioritarios por ser tóxicos y cancerígenos. Como grupo
de contaminantes a seguir durante el curso del experimento, los seis
PAH mencionados anteriormente se mezclaron en una solución madre
que se añadió a la mezcla suelo-compost con una concentración basada
en los PAH totales. El porcentaje de cada ind ∑
compuesto individual de PAH como
parte de la concentración total de PAHs (PAHs) fue 30%, 29%, 9%, 20%,
3,5%, 8,5%, respectivamente. Estos porcentajes se determinaron según
los resultados del proceso de fraccionamiento de una muestra de
creosota (Creosote lot: 42-13B, Chem Service, SUGELABOR SA, España)
en nuestro laboratorio utilizando el método 3611B de la USEPA, donde
se ignoró la parte volátil. Se preparó una solución madre de los PAH
utilizados utilizando los porcentajes anteriores. Posteriormente, se
añadieron al suelo para obtener las concentraciones deseadas según la
matriz de diseño experimental (0,1-2 g/kg) como HAP totales. Por
ejemplo, se aplicaron concentraciones bajas a altas para comprender el
rendimiento del proceso en tales condiciones, considerando la
concentración de PAH como un factor importante en una tecnología de
remediación.
2.3. Cosustratos orgánicos
Como co-sustrato orgánico (enmienda) a ser agregado para estimular el
proceso de compostaje, se aplicaron compost derivados de la fracción
orgánica de los desechos municipales (OFMSW) durante los experimentos de
biorremediación. En este estudio, se utilizaron cinco tipos de compost
OFMSW durante los tratamientos experimentales. La principal diferencia
entre estas compostas fue el grado de estabilidad “la tasa de
descomposición de la materia orgánica como resultado de la actividad
microbiológica” y está relacionada principalmente con la disponibilidad de
sustratos fácilmente degradables. Los diferentes niveles de estabilidad se
determinaron utilizando el Índice Respirométrico Dinámico (DRI). Solo el
compost B se obtuvo de un compostador casero en elUniversidad Autónoma
de Barcelona,donde el resto se obtuvieron de plantas de compostaje
ubicadas en el área de Barcelona (España). Estas compostas fueron
seleccionadas para caracterizarse por un diferente grado de estabilidad que
va desde completamente estable hasta composta inestable.[16,17], lo que
proporcionaría la capacidad de examinar sus efectos sobre la degradación
de los PAH utilizados y relacionar y predecir el efecto de sus componentes
mayoritarios como consecuencia sobre el proceso de biorremediación. Las
principales características de los compost utilizados también se presentan en
tabla 1.

2.4. Reactores de compostaje e instrumentos de monitorización

2.2. quimicos
Los reactores utilizados fueron Dewar®recipientes (4,5 l), los cuales fueron
Se adquirieron diferentes compuestos de HAP en (Sigma-Aldrich, modificados y acondicionados para operar en modo discontinuo para los
España). Estos HAP incluyen: fluoreno, fenantreno, antraceno, experimentos de compostaje. Estos reactores están aislados térmicamente, por lo
fluoranteno, pireno y benzo(a)antraceno que el proceso puede mantenerse bajo la temperatura natural de compostaje.

tabla 1
Características de los compost y suelo utilizados.

Parámetro/material Tierra Abono A Abono B Abono C Abono D Abono E

Contenido de humedad (%, wb)a 6.64±0.01 38.64±0.22 30.1±0.42 53.8±0.25 32.63±0.08 40.55±0.35
Contenido de materia orgánica (%, db)b 3.68±0.35 44.48±0.39 53.96±0.11 61.63±1.83 44.59±0.35 51.85±1.2
Carbono orgánico total (%, db)b 1.26±0.02 18.52±1.14 24.29±2.79 31.75±0.28 19.43±1.2 20.44±0.28
Nitrógeno Kjeldahl total (%, db)b 0,65±0.14 2.67±0,45 2.62±0.06 4.09±0.12 3.09±0.15 1.94±0.12
pH 6.7±0.02 8.07±0.08 8.63±0.04 8±0.16 8.11±0.01 7.61±0.01
Conductividad eléctrica (mS/cm) 0.2±0.01 4.91±0.13 6.46±0.18 5.27±0.14 6.01±0.0 7.13±0.04
Ácidos húmicos (%, db)b 1.5 10.12 11.62 14.6 8.95 4.72
Índice de respiración dinámica (mg – 0.37±0.02 0.58±0.4 1.71±0.13 3.07±0.3 4.55±0.1
O2gramo−1OM h−1)

a
wb: base húmeda.
b
db: base seca.
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turas, y la influencia de la temperatura ambiente puede ser minimizada. La 2.6. Muestreo

aireación se proporcionó a través de una tubería conectada al fondo del
reactor donde se coloca una malla plástica para asegurar una correcta
distribución del aire a través de la mezcla de compostaje, y el aire expulsado
sale del reactor a través de una salida en la tapa del reactor. La
concentración de oxígeno se midió por medio de un sensor de oxígeno
(Crowcon's Xgard, Reino Unido), donde la entrada del sensor se conecta a la
salida del reactor y consecuentemente se determinó el porcentaje de
oxígeno en el aire. La tasa y frecuencia de aireación se ajustaron para evitar
cualquier limitación o exceso en el porcentaje de oxígeno en los reactores,
en consecuencia, se utilizó el modo de aireación esporádicamente y se
mantuvo bien la concentración de oxígeno para asegurar condiciones
aeróbicas (más del 10%). La temperatura fue monitoreada por sensores
Pt-100 (Sensotran, España) conectados a un sistema de adquisición de datos
(DAS-8000, Desin, España) que estaba conectado a una computadora
personal. El software utilizado (Proasis®Das-Win 2.1, Desin, España) también
permite monitorizar tanto la temperatura como el contenido de oxígeno en
los reactores. Estos dos parámetros (temperatura y concentración de
oxígeno) son útiles para controlar y seguir el proceso durante las diferentes
fases.
2.5. Montaje de experimentos
Los PAH se mezclaron según sus porcentajes para ser introducidos como contaminantes objetivo durante el
proceso de compostaje. Estos contaminantes se agregaron al suelo para tener la concentración inicial expresada como
total de PAH de acuerdo con los valores determinados por la técnica de diseño experimental que se decidió que fueran
de 0,1 g/kg a 2 g/kg (materia seca). Luego de esto, el suelo contaminado se mezcló con la enmienda orgánica en una
proporción de 1:1 (p:p, peso seco). A continuación, la mezcla se mezcló con un agente de carga en una proporción de
1:1 (V:V) en un intento de proporcionar la porosidad adecuada para mantener las condiciones aeróbicas. Todos los
componentes de los tratamientos de compostaje se mezclaron manualmente según las proporciones antes
mencionadas, resultando en unos 3,5 kg que se utilizaron en cada reactor. El agente de carga utilizado consistió en
astillas de madera y desechos de poda que no se biodegradaron en condiciones de compostaje de laboratorio. El
contenido de agua de las mezclas de compostaje se ajustó para estar dentro de los valores recomendados (50–60 %)
agregando agua del grifo antes de la incubación. La matriz de compostaje se dejó a las temperaturas naturales de
compostaje. El caudal y la frecuencia de aireación fueron monitoreados y ajustados durante el proceso para evitar
cualquier limitación o exceso en la concentración de oxígeno que pueda afectar el proceso. Todas las mezclas de
compostaje se prepararon manualmente de acuerdo con los valores propuestos de la técnica de diseño experimental
Durante el período de incubación se monitoreó el desempeño del
proceso y se recolectaron muestras a los 10, 20 y 30 días de compostaje para
medir la tasa de degradación en estos períodos. Para el muestreo, se
abrieron los reactores y se mezcló bien manualmente el contenido del
reactor. Luego se tomaron muestras al azar por duplicado (20–30 g).
Durante cada muestreo, se ajustó el contenido de humedad, si fue
necesario. Por lo tanto, la mezcla de compostaje se humedeció con agua del
grifo y se volvió a mezclar bien para mantener el contenido de agua dentro
de los valores óptimos (50–60%).
2.7. Procedimientos analíticos
2.7.1. Grado de estabilidad de los cosustratos
La estabilidad de la composta se determinó mediante el Índice
Respirométrico Dinámico (DRI), determinado según Barrena et al.[18].
Brevemente, este índice representa el consumo de oxígeno por parte de los
microorganismos para degradar la materia orgánica fácilmente degradable
de una muestra en una unidad de tiempo (h) cuando se incuba en
condiciones óptimas y controladas y con suministro continuo de aire. Se
incubaron alrededor de 150 g de muestras duplicadas en matraces de vidrio
Erlenmeyer de 500 ml provistos de una malla de plástico colocada en el
fondo para sostener la muestra incubada y asegurar una distribución
uniforme del aire. Los frascos están perfectamente sellados con unas piezas
de goma por donde pasan los tubos de aireación y de escape. Las muestras
se incuban en un baño de agua termostático ajustado a 37◦C donde el
sistema de respirómetro se alimenta con un sensor de oxígeno, un gabinete
de control y un sistema de suministro de aire basado en medidores de flujo
másico y una unidad de computadora personal. Se suministró un flujo de
aire constante para garantizar que la concentración de oxígeno en el aire
expulsado sea superior al 10 %. Como resultado, DRI proporciona una
medida precisa de la estabilidad biológica de la materia orgánica contenida
en la biomasa en forma de actividad máxima de respiración (tasa de
consumo de oxígeno) de las muestras. Los detalles completos de este
análisis se pueden encontrar en otra parte [19,20].

( La matriz de compostaje se dejó a las temperaturas naturales de compostaje. El caudal y la frecuencia de aireación
fueron monitoreados y ajustados durante el proceso para evitar cualquier limitación o exceso en la concentración de
oxígeno que pueda afectar el proceso. Todas las mezclas de compostaje se prepararon manualmente de acuerdo con
los valores propuestos de la técnica de diseño experimental ( La matriz de compostaje se dejó a las temperaturas
naturales de compostaje. El caudal y la frecuencia de aireación fueron monitoreados y ajustados durante el proceso
para evitar cualquier limitación o exceso en la concentración de oxígeno que pueda afectar el proceso. Todas las
mezclas de compostaje se prepararon manualmente de acuerdo con los valores propuestos de la técnica de diseño
experimental (Tabla 2) y se incubaron durante 30 días.
2.7.2. Análisis de HAP
El contenido de PAH en la mezcla de compostaje se determinó
después de la extracción mediante un proceso de extracción Soxhlet. Se
extrajeron muestras duplicadas de 10 g usando acetona/diclorometano
(1:1 v/v) como solvente durante 2 h. Posteriormente se dejó evaporar el
solvente y luego se disolvió el residuo remanente (extracto) en 10 ml de
diclorometano. Se inyectó 1 l de extracto de esta solución en un
cromatógrafo de gases (GC8690N, Agilent, España) equipado con
detector de ionización de llama (FID) y un inyector splitless.

Tabla 2
Matriz de diseño que incluye los niveles de los factores (codificados y reales) y sus valores de respuesta para los dos factores.

Correr Niveles de factores Respuestaa

codificado Actual Y10 Y20 Y30

Concentración Estabilidad (X2) (mg O2 Concentración Estabilidad

(X1) (g/kg) gramo−1OM h−1) (g/kg) (mg O2gramo−1OM h−1)

1 −1 −1 0.38 0.58±0.04 81.47 88.26 96.38

2 +1 −1 1.74 0.58±0.04 92.21 96.47 96.53
3 −1 +1 0.38 3.07±0.29 67.55 79.01 89.81
4 +1 +1 1.74 3.07±0.29 75.26 89.09 96.56
5 0 0 1.05 1.71±0.13 73.79 81.82 84.39
6 −˛ 0 0.1 1.71±0.13 18.61 57.44 45.84
7 +˛ 0 2.0 1.71±0.13 66.51 78.26 80.98
8 0 −˛ 1.05 0.37±0.02 70.40 90.79 86.46
9 0 +˛ 1.05 4.55±0.01 40.13 77.28 76.11
10 0 0 1.05 1.71±0.13 75.61 79.29 78.68
11 0 0 1.05 1.71±0.13 75.07 90.28 85.58
12 0 0 1.05 1.71±0.13 69.35 75.42 85.21

aLa respuesta (Y)representa el porcentaje de degradación (%) después de 10, 20 y 30 días de compostaje.
1002 T. Sayara et al. / Diario de materiales peligrosos179 (2010) 999–1006

colina. Se utilizó una columna Zebron ZB-5HT Inferno (Agilent, España).
La temperatura inicial se mantuvo a 50◦C durante 1 min, y luego se
aumentó a razón de 7◦C/min hasta 320◦C, luego otra tasa de 20◦C/min
hasta 400◦Se aplicó C y se mantuvo a esta temperatura final durante 5
min. La concentración de PAH se determinó después de la calibración
del método con muestras estándar de PAH.
Para investigar la volatilización de los PAH durante el proceso de
compostaje, se recolectaron muestras del aire expulsado utilizando una
bolsa Tedlar de volumen conocido.[21], y luego se analizaron muestras de 1
ml de ese aire utilizando la misma metodología de GC. Sin embargo, esta
prueba se usó simplemente para verificar si parte de la disminución de los
PAH se debe a la volatilización, pero la cantidad real de los PAH volatilizados
no se pudo determinar ya que solo se detectaron pequeñas cantidades de
algunos PAH de bajo peso molecular.
2.7.3. Otras características
Las demás características tanto del suelo como de los cosustratos orgánicos,
incluidos: contenido de humedad, contenido de materia orgánica (MO), pH,
conductividad eléctrica, carbono orgánico, nitrógeno Kjeldahl y fracción de
materia húmica, se determinaron en muestras recolectadas de acuerdo con
métodos estándar.[22].
2.8. Metodología de diseño experimental
Para la biorremediación de suelos contaminados con PAH a través del
compostaje, la influencia de la concentración de PAH (X1) y la estabilidad del
compost (X2) fueron procesados y validados estadísticamente mediante el
establecimiento de una técnica de diseño compuesto central (CCD) y se
produjo un modelo de segundo orden para correlacionar los factores
estudiados. Se realizaron una serie de experimentos en diferentes puntos
como sigue: cuatro experimentos utilizando los puntos extremos (̨ = 1.414),
cuatro experimentos correspondientes a un diseño factorial completo de
dos factores y dos experimentos en puntos centrales. Para la validación del
diseño se realizaron 2 experimentos más en los puntos centrales por lo que
en total se realizaron 12 experimentos y se probaron 5 valores para cada
variable independiente.
Para simplificar el registro de las condiciones y el procesamiento de los
datos experimentales, los niveles de los factores se codificaron con las
notaciones (−˛, −1, 0, +1, ˛). Se determinó el valor de ˛ = 1.414 de acuerdo al
número de los factores estudiados(2). La técnica de diseño de experimentos
se llevó a cabo tal como se explica en la literatura.[23,24]. Tabla 2presenta la
matriz de diseño, donde se describen los valores codificados y reales de los
factores estudiados y su combinación, así como la respuesta real del proceso
(Y)también se muestra después de 10, 20 y 30 días.
2.9. Análisis estadístico de datos
contaminante[6]. Una de las características más importantes de las
enmiendas aplicadas que juegan un papel importante en el proceso de
remediación es la porción de materia húmica.[24,25]. El análisis de las
compostas mostró que las materias húmicas están disponibles entre ellas,
pero sus proporciones son diferentes según su grado de estabilidad. De
hecho, se encontró que la materia húmica como parte de la materia
orgánica del compost aumentaba con el grado de estabilidad, en el sentido
de que, cuanto más estable era el compost, mayor contenido de materia
húmica se observaba. Sin embargo, el compost C se desvió un poco de este
hecho, lo que podría atribuirse a su alto contenido de materia orgánica (
tabla 1). Las demás características se consideran casi dentro de los niveles
aceptables para dicho proceso. Generalmente, los factores de crecimiento
del compost usado son mejores que los del suelo; en consecuencia, estas
enmiendas orgánicas pueden tener un papel importante en la mejora de la
degradación de los contaminantes.
3.2. Superficie de respuesta y análisis estadístico
El porcentaje obtenido de degradación de PAHs (Y)después de 10, 20 y 30 días
se utilizaron como funciones para correlacionar los factores estudiados (X1yX2),
donde se utilizó un modelo polinomial de segundo orden para ajustar estos
valores como se muestra en las siguientes ecuaciones:
Y10= 75,2 + 3,36X2+ 2,16X2 1− 2X2 2− 1,59X1X2 (1)
Y20= 82,33 + 6,57X1− 2.3X1X2 (2)
Y30= 106,33 − 24,59X1− 4,52X2+ 8.5X2 1+ 2.4X1X2 (3)
Dependiendo de estas ecuaciones los coeficientes de regresión (R)de Y10,
Y20yY30fueron 0,83, 0,53 y 0,6, respectivamente. El coeficiente de regresión
obtenido a los 10 días representa un buen modelo de regresión, mientras
que los de 20 y 30 días representan una regresión no perfecta. En todos los
casos elPAGlos valores que describen los niveles de significancia no eran
concluyentes (PAG >0,05). Sin embargo, aunque estos valores estadísticos no
están dentro de los valores preferibles para describir el proceso, la prueba
de varianza constante indicó que estos pueden usarse para predecir las
tasas de degradación dentro de±10%.
3.3. El proceso de compostaje
Las variaciones de temperatura de los materiales de compostaje con el
tiempo en algunas corridas experimentales se ilustran enFigura 1. Se
observó una fase de latencia aunque su duración varió entre los
tratamientos, pero quedó claro en la corrida 9 donde se necesitaron
alrededor de dos días para estimular los microorganismos. Como resultado
de la actividad microbiana, la temperatura comenzó a subir a rangos
termofílicos que se estaban alcanzando.
composición estable

rangos donde
El análisis estadístico se realizó para todas las variables utilizando el
Sigmaplot®Paquete de software 8.0 (Systat Software Inc., San José, EE.
UU.). La replicación de experimentos en el punto central permite la
validación estadística de los resultados según el diseño experimental
CCD[23].

3. Resultados y discusión

3.1. Caracterizaciones de suelos y cosustratos

En este estudio se evaluaron varios tipos de compost OFMSW como

enmienda orgánica durante el compostaje de suelo contaminado con
HAP. Obviamente, el alto contenido de materia orgánica disponible en
estos compost en comparación con la cantidad disponible en el suelo (
tabla 1) se cree que es necesario para apoyar y desarrollar la actividad
microbiana durante el proceso de biorremediación. Mientras tanto, se
sugiere que estas compostas proporcionen valiosas poblaciones de
microorganismos que presumiblemente pueden degradar el Figura 1.Perfiles de temperatura de los materiales de compostaje a lo largo del tiempo.

Figura 2.Porcentaje de degradación de materia orgánica a los 30 días de compostaje.
Las temperaturas termófilas al comienzo del compostaje se atribuyeron a las
cantidades suficientes de materiales fácilmente degradables. [19,26]. Esta
suposición concuerda con los resultados obtenidos en cuanto a la
degradación de la materia orgánica (Figura 2) que mostró una disminución
notable en esta etapa para las compostas menos estables. Además, se
necesitaron altas frecuencias y aireación durante la primera etapa del
proceso, especialmente en los compost menos estables (datos no
mostrados), lo que implicó que la actividad microbiana fuera intensa. Sin
embargo, a medida que los materiales se volvían más estables y el proceso
entraba en la fase de enfriamiento, se necesitaba menos cantidad de aire.
Los aumentos de temperatura así como la reducción de la fracción de
materia orgánica durante todo el proceso son las evidencias más
importantes del proceso.[17,26].
3.4. Degradación de PAH
La degradación de los PAH se evaluó durante todo el período de
incubación (30 días).Fig. 3presenta los PAH restantes a lo largo de las
diferentes ejecuciones. Al final del período de incubación, se lograron altas
tasas de degradación (76,11–96,53 % como PAH totales) en todos los
experimentos, excepto en la ejecución 6, donde solo se logró el 45,8 %. Por
ejemplo, durante los primeros 10 días, la tasa más alta de degradación (92
%) se observó en la prueba 2, mientras que la tasa más baja (18 %) se
registró en la prueba 6 durante este período, y en las otras pruebas estuvo
entre 40 y 80 % D
la tasa de degradación era observable,
los tratamientos podían ser claramente
Fig. 3.Porcentaje de PAH restantes después de 30 días de compostaje.
también179 (2010) 999–1006 1003
incubación ya que se obtuvieron diferentes velocidades de degradación. Por
lo tanto, la estabilidad del compost apareció como un factor efectivo,
especialmente cuando se comparan tratamientos con la misma
concentración (ensayos 5, 8 y 9). En la corrida 9, que tuvo el compost más
activo, casi el 40 % de los PAH se degradaron durante ese período (10 días).
Sin embargo, casi se obtuvieron tasas de degradación del doble cuando se
utilizó compost más estable. Vale la pena indicar que las compostas menos
estables se estabilizaron con más tiempo de incubación. En consecuencia, las
tasas de degradación con estos compost mejoraron con el tiempo, por
ejemplo, se obtuvo una tasa de degradación del 76 % después de 30 días en
la corrida 9. Sin embargo, esta tasa de degradación fue aún menor que las
obtenidas en las mismas condiciones cuando se suministró compost más
estable. . Por otro lado, se encontró que las tasas de degradación variaban
bajo las diferentes concentraciones, lo que implica que el proceso de
degradación también está influenciado por este factor. En general, la
degradación de los PAH estuvo influenciada por los dos factores, donde las
enmiendas utilizadas pudieron mejorar el proceso de degradación en gran
medida.
En cuanto al patrón de degradación de los PAH individuales,
demostraron una tasa de degradación notable en los tratamientos
excepto en el caso del pireno, que tuvo un comportamiento
recalcitrante especialmente en los primeros 10 días donde se observó
una baja tasa de degradación en casi todos los experimentos. . Sin
embargo, con más tiempo de incubación, sus concentraciones
disminuyeron pero no como los otros PAH. El orden de degradación de
los PAH fue el mismo entre los experimentos y, en general, fue:
fluoreno > fenantreno > antraceno > fluoranteno > benzo(a)antraceno >
pireno. Sin embargo, en la ejecución 6 fue diferente y fue:
fluoranteno>fenantreno>fluoreno>benzo(a)antraceno>antraceno>pireno.
Claramente, ni la solubilidad ni el coeficiente de partición octanol-agua (
kAy) el orden de estos HAP controló la degradación. De acuerdo a[27], la
conformación molecular prevalece sobre otros parámetros en el
control de la degradación cuando las tendencias de degradación de
cada hidrocarburo son similares en todas las condiciones.
En general, la tasa de degradación durante los primeros 10 días fue más
rápida en comparación con el resto del período de incubación, en el que se
produjo una menor degradación. En este sentido, los contaminantes orgánicos
podrían quedar secuestrados en la matriz del suelo ya que este proceso es
generalmente una función del tiempo.[28]. El análisis de muestras de aire agotado
indicó que cantidades muy pequeñas de algunos HAP de bajo peso molecular se
volatilizaron durante las etapas termófilas (especialmente para temperaturas
superiores a 50◦C), por lo tanto, una parte de esta reducción de HAP se debe a la
volatilización, pero esta cantidad es tan pequeña en comparación
ed tem-
con menos
1004 T. Sayara et al. / Diario de materiales peligrosos179 (2010)

composta estable. Sin embargo, la mayoría de los experimentos se

realizaron en los rangos mesófilos (Figura 1) donde la volatilización fue nula
o insignificante. También se informó que aunque una parte de la reducción
total de hidrocarburos de petróleo se debe a la volatilización, se ha
informado que la pérdida abiótica es generalmente inferior al 10% a 25◦C en
los primeros 30 días[29].

3.5. Efecto de la estabilidad del compost sobre la degradación de los PAH

La respuesta de los porcentajes de degradación de PAHs bajo

diferentes grados de estabilidad de compost denotados por DRI (0.37–
4.55 mg O2gramo−1OM h−1) se ilustran enFigura 4. Como se muestra, la
respuesta del proceso cambia cuando se utilizan diferentes compostas,
así como durante las diferentes etapas de compostaje, lo que indica
que la estabilidad de la composta es uno de los factores que influyen en
el rendimiento del proceso. Este efecto fue significativo durante la
primera etapa del proceso de compostaje (10 días) ya que los compost
aplicados debían pasar por diferentes etapas según su composición y
enriquecimiento microbiano dominante. Con el compost E (ejecución 9),
que es el más activo, solo se degradó el 40,13 % del total de HAP en
comparación con los otros compost (A y C) en las mismas condiciones
(ejecuciones 5 y 8), donde el 70,4 % y el 73,79 % de degradación se
lograron, respectivamente. El mismo hecho también se observó en las
ejecuciones 1 y 3 que demostraron una mayor degradación a medida
que se usaba un compost más estable. Sin duda, estas observaciones
son de gran interés cuando se va a evaluar la eficiencia de la tecnología
de compostaje con otras tecnologías. Sin embargo, la tasa más alta de
degradación (92,2 %) se observó en el ensayo 2, lo que indica que la
concentración de PAH tiene su influencia en este caso. Por ejemplo,
Oleszczuk[30], observaron que la influencia del proceso de compostaje
en el aporte de la fracción potencialmente biodisponible de los PAH
dependía de la etapa del experimento.
En cuanto al proceso de compostaje y como se ha comentado
anteriormente, se cree que las temperaturas termófilas no son adecuadas
para los microorganismos necesarios para atacar los contaminantes HAP, ya
que se observó la tasa de degradación más baja (ejecución 9). Se informó
que estas temperaturas inhibían el proceso de degradación. [31–33]. Por el
contrario, las temperaturas mesófilas obtenidas en las mismas condiciones
dieron mayores tasas de degradación, lo que indica que estas temperaturas
y los microorganismos dominantes en estas condiciones son preferibles
para la degradación de dichos compuestos. Sin embargo, otros estudios no
coinciden con estas observaciones.
[34].
La disminución de materia orgánica fue proporcional al grado de
estabilidad, donde más reducción ocurrió en el compost E. Esta reducción
muestra que este tipo de compost aún tienen una cantidad considerable de
materia fácilmente degradable que era preferible para los microorganismos
a otras fuentes de nutrientes como los PAH. . En consecuencia, la pérdida de
masa después del compostaje es una evidencia adecuada que indica la
biooxidación de la matriz de compostaje.
Entre las propiedades más importantes correlacionadas con la
estabilidad del compost se encuentra la cantidad disponible de materia
Figura 4.La respuesta de la degradación de PAHs (%) bajo diferentes concentraciones y
húmica como parte de la materia orgánica. Se encontró que esta materia
DRI (mg O2gramo−1OM h−1) durante el período de incubación donde (A) corresponde a 10
aumenta con el compost estable (tabla 1) donde los compost más estables días, (B) 20 días y (C) 30 días.
tenían más materia húmica. La sorción de los contaminantes orgánicos con
las partículas del suelo generalmente disminuye las tasas de degradación ya
que estos contaminantes se vuelven menos accesibles para los estuvo de acuerdo y confirmo tales sugerencias. Quedó claro en el
microorganismos. Sin embargo, se encontró que la materia húmica aumenta período de compostaje restante que el proceso de degradación
la biodisponibilidad de los compuestos orgánicos y puede comportarse continuó entre todos los experimentos y se obtuvieron mejores
como surfactante durante el proceso de remediación, lo que reduce la unión resultados con más tiempo de incubación a medida que la materia
entre el suelo y los HAP. Las mayores tasas de degradación con compost orgánica se estabilizaba más y los microorganismos se aclimataban
más estable confirman esta hipótesis y los PAH se desorbían fácilmente de más, especialmente con compost menos estable. La materia húmica
las partículas del suelo, por lo que se estimulaba la degradación. Plaza et al. resultó ser más eficaz para aumentar las tasas de degradación que las
[25], demostraron que durante el proceso de compostaje se espera que los altas temperaturas, aunque es bien sabido que las altas temperaturas
cambios que sufre la materia húmica faciliten la accesibilidad microbiana a producidas suelen aumentar la cinética y la desorción de tales
los HAP. estos experimentos compuestos.
 T. Sayara et al. / Diario de materiales peligrosos179 (2010) 999–1006
3.6. Efecto de la concentración de PAH
La concentración de PAH influyó en la tasa de degradación observada en los
diferentes experimentos.Fig. 3presenta los porcentajes de los HAP remanentes
después de 30 días de incubación, dondeFigura 4presenta la respuesta del
proceso bajo diferentes concentraciones. La tasa de degradación más baja (18 %)
después de 10 días de incubación se observó en la 6ª corrida que tiene la
concentración más baja (0,1 g/kg), donde la tasa más alta (92,21 %) se obtuvo en la
2ª corrida que tiene una concentración de 1,7 g/kg, donde se logró una tasa de
degradación del 66,5% con la concentración más alta utilizada (2 g/kg) durante el
mismo período de incubación. Al final del proceso (30 días), la tasa de degradación
en la sexta corrida (0,1 g/kg) todavía se mantuvo en el orden de la tasa más baja
alcanzada (45,8 %), donde pudo alcanzar el 80,9 % con la tasa más alta aplicada.
concentración (2 g/kg). Sin embargo, al comparar la tasa obtenida con mayor
concentración, fue menor que las otras tasas obtenidas donde se utilizó menor
concentración, por lo tanto, los niveles de concentración se consideran cruciales
cuando se utiliza el proceso de compostaje. Por esta razón, cuando hay bajas
concentraciones, se cree que estas concentraciones están por debajo de los
niveles que se supone que inician el proceso de degradación, ya que los
microorganismos comienzan con materiales fácilmente disponibles y estos
materiales se agotan rápidamente antes de que se produzca la degradación, por
lo que será difícil mantener la actividad requerida. Estos resultados coincidieron
con los obtenidos en será difícil mantener la actividad requerida. Estos resultados
coincidieron con los obtenidos en será difícil mantener la actividad requerida.
Estos resultados coincidieron con los obtenidos en[15], donde la concentración de
PAH bajo no se degradó incluso cuando el sistema se reemplazó con fuentes de
carbono adicionales. Además, JØrgensen et al.[35]argumentó que la degradación
de los hidrocarburos se rige por una cinética de primer orden, donde la tasa de
degradación de un compuesto es proporcional a su concentración. Sin embargo,
este argumento puede validarse hasta cierto punto, ya que la actividad microbiana
podría verse afectada (retraso o inhibición) cuando se dispone de una alta
concentración. En este estudio, cuando se comparan los resultados de altas
concentraciones con otros que presentan concentraciones más bajas, es mejor
asumir que se observaron condiciones de retardo.
4. Conclusiones
Durante el proceso de compostaje, quedó claro que los PAH
potencialmente disponibles están influenciados por la estabilidad del
compost y, en consecuencia, las etapas de compostaje. En consecuencia, se
dedujeron las siguientes conclusiones:
1. Los diferentes comportamientos observados durante los primeros 10 días de
compostaje demuestran que los compost menos estables no son adecuados
para este tipo de remediación, pero los más estables pueden promover la
degradación rápidamente cuando el proceso está bien controlado.
2. Se supuso que la materia húmica facilitaba la desorción de los PAH para
que estuvieran más disponibles para la degradación por la actividad
microbiana. De hecho, la materia húmica fue más efectiva para acelerar
las tasas de degradación que las altas temperaturas.
3. Al final del proceso, los experimentos con la composta menos estable
lograron mejorar su comportamiento ya que los materiales compostados
eran más estables, pero sus resultados aún fueron menos favorables que
los obtenidos con la composta más estable.
4. Se encontró que la concentración de PAH influye en el proceso principalmente
cuando se dispone de concentraciones bajas, donde se obtuvo la tasa de
degradación más baja.
5. Ambos factores estudiados (estabilidad del compost y concentración de
PAHs) tuvieron un efecto directo en el comportamiento del proceso; por
lo tanto, antes de realizar el proceso de compostaje, el conocimiento
inicial sobre las condiciones disponibles puede ayudar a tener una
estimación sobre el desempeño del proceso y, en consecuencia, las tasas
de degradación esperadas.
1005
Agradecimientos
El apoyo financiero fue proporcionado por el Ministerio de Ciencia e
Innovación de España (Proyecto CTM2009-14073-C02-01). T. Sayara
graciasAgencia Española de Cooperación Internacional para el
Desarrollo (AECID) para una beca predoctoral.
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