358 Capítulo 17 Cantidad de calor

Calcularemos el calor ganado por el agua y el aluminio por separado.

0 ilgua = me At = (150 g)(l cal/g ■°C)(22°C - 18°C)

= (150 g)[l cal/(g- °C)](4 C°)= 600 cal
QA] = me \ t = (60 g)[0.22 cal/(g • °C)](22°C - 18°C)
= (60 g)(0.22 cal/g • °C)(4°C) = 52.8 cal
Ahora, el calor total ganado es la suma de estos valores.
Calor ganado = 600 cal + 52.8 cal = 652.8 cal
Esta cantidad debe ser igual que el calor perdido por el hierro:
Calor perdido = QFe = mcFe At = (80 g)cFe(95°C — 22°C)

Al establecer que el calor perdido es igual que el calor ganado nos queda
(80 g)cFe(73°C) = 652.8 cal
Despejando cFe, obtenemos
652.8 cal
cFe = ------------------= 0.11 ca /(g • °C)
Fe (80 g)(73 C) '

En este experimento el calor ganado por el termómetro no se considera por ser insigni­
ficante. En un experimento real, la porción del termómetro que queda dentro del calorímetro
absorbería aproximadamente la misma cantidad de calor que 0.5 g de agua. Esta cantidad,
llamada el equivalente del agua del termómetro, debe sumarse a la masa de agua en un ex­
perimento de precisión.

Cambio de fase
Cuando una sustancia absorbe una cierta cantidad de calor, la rapidez de sus moléculas au­
menta y su temperatura se eleva. Dependiendo del calor específico de la sustancia, la ele­
vación de temperatura es directamente proporcional a la cantidad de calor suministrado e
inversamente proporcional a la masa de la sustancia. Sin embargo, cuando un sólido se funde
o cuando un líquido hierve ocurre algo curioso. En estos casos, la temperatura permanece
constante hasta que todo el sólido se funde o hasta que todo el líquido hierve.
Para comprender lo que le sucede a la energía aplicada, consideremos un modelo simple,
como el que se ilustra en la Fig. 17.6. En las condiciones apropiadas de temperatura y presión,
todas las sustancias pueden existir en tres fases, sólida, líquida o gaseosa. En la fase sólida, las
moléculas se mantienen unidas en una estructura cristalina rígida, de tal modo que la sustan­
cia tiene una forma y volumen definidos. A medida que se suministra calor, las energías de las

Sólido Líquido
Q- G a s

o r*

-
Q = mLf Q = mLv
.
í ^y
QQ q Q®Q>Qq Q \ O -*-
° Q ®0 o

Figura 17.6 Un modelo simplificado muestra las separaciones moleculares relativas en las fases sólida,
líquida y gaseosa. Durante un cambio de fase, la temperatura permanece constante.
 17.5 Cam bio de fase 359

partículas del sólido aumentan gradualmente y su temperatura se eleva. Al cabo del tiempo,
la energía cinética se vuelve tan grande que algunas de las partículas rebasan las fuerzas elás­
ticas que las mantenían en posiciones fijas. La mayor separación entre ellas les da la libertad
de movimiento que asociamos con la fase líquida. En este punto, la energía absorbida por la
sustancia se usa para separar más las moléculas que en la fase sólida. La temperatura no au­
menta durante tal cambio de fase. El cambio de fase de sólido a líquido se llama fusión, y la
temperatura a la cual se produce ese cambio se conoce como el punto de fusión.
La cantidad de calor requerido para fundir una unidad de masa de una sustancia en su
punto de fusión se llama el calor latente de fusión de esa sustancia.

El ca lo r la te n te d e fu sió n Lf d e una sustancia es el c a lo r p o r u n id a d d e masa

n ece sario para c a m b ia r la sustancia d e la fase só lid a a la líq u id a a su te m p e ra ­
tu ra d e fu sió n .

Q
Lf = ~ Q = mLf (17.6)

El calor latente de fusión L se expresa en joules por kilogramo (J/kg), calorías por
gramo (cal/g), o Btu por libra (Btu/lb). A 0°C, 1 kg de hielo absorberá aproximadamente
334 000 J de calor en la formación de 1 kg de agua a 0°C. Por tanto, el calor latente de fusión
para el agua es de 334 000 J/kg. El término latente surge del hecho de que la temperatura
permanece constante durante el proceso de fusión. El calor de fusión en el caso del agua es
cualquiera de los siguientes:
3.34 X 105 J/kg 334 J/g
80 cal/g o 144 Btu/lb
Después de que todo el sólido se funde, la energía cinética de las partículas del líquido
resultante aumenta de acuerdo a su calor específico, y la temperatura se incrementa de nuevo.
Finalmente, la temperatura llegará a un nivel en el que la energía térmica se usa para cambiar
la estructura molecular, formándose un gas o vapor. El cambio de fase de un líquido a vapor
se llama vaporización, y la temperatura asociada con este cambio se llama el punto de ebu­
llición de la sustancia.
La cantidad de calor necesaria para evaporar una unidad de masa se llama calor latente
de vaporización.

El ca lo r la te n te d e v a p o riz a c ió n Lv d e una sustancia es el c a lo r p o r u n id a d de

masa n ece sario para c a m b ia r la sustancia d e líq u id o a v a p o r a su te m p e ra tu ra
d e e b u llic ió n .

L, = £ Q = mLv (17.7)

El calor latente de vaporización Lv se expresa en unidades de joule por kilogramo, calorías

por gramo, o Btu por libra. Se ha encontrado que 1 kg de agua a 100°C absorbe 2 260 000 J
de calor en la formación de 1 kg de vapor a la misma temperatura. El calor de vaporización para
el agua es
2.26 X I O 6 J/kg 2260 J/g
540 cal/g o bien 970 Btu/lb
Los valores correspondientes al calor de fusión y al calor de vaporización de muchas sus­
tancias se muestran en la tabla 17.2. Están dados en unidades del SI y en calorías por gramo.
Debe observarse que los equivalentes de Btu por libra (Btu/lb) se pueden obtener multipli­
cando el valor en cal/g por (9/5). Estos valores difieren únicamente debido a la diferencia en
las escalas de temperatura. Se ha dado un gran apoyo al uso industrial de las unidades del SI
de J/kg tanto para el L como el L ; sin embargo, pocas empresas de los Estados Unidos han
hecho estas conversiones.
360 Capítulo 17 Cantidad de calor

Tabla 17.2
C a lo res de fusión y calores de vaporización de diversas sustancias

Calor de Calor de
Punto de fusión Punto de vaporización
fusión --------------------------- ebullición ----------------------
Sustancia °C J/kg cal/g °C J/kg cal/g

Alcohol etílico -1 1 7 .3 104 X 103 24.9 78.5 854 X 103 204

Amoniaco -7 5 452 X 103 108.1 - 3 3 .3 1370 X 103 327
Cobre 1080 134 X 103 32 2870 4730 X 103 1130
Helio - 2 6 9 .6 5.23 X 103 1.25 -2 6 8 .9 20.9 X 103 5
Plomo 327.3 24.5 X 103 5.86 1620 871 X 103 208
Mercurio -3 9 11.5 X 103 2.8 358 296 X 103 71
Oxígeno -2 1 8 .8 13.9 X 103 3.3 -1 8 3 213 X 103 51
Plata 960.8 88.3 X 103 21 2193 2340 X 103 558
Agua 0 334 X 103 80 100 2256 X 103 540
Cinc 420 100 X 103 24 918 1990 X 103 475

Cuando se estudian los cambios de fase de una sustancia, con frecuencia es útil trazar un
gráfico que muestre cómo varía la temperatura de la sustancia a medida que se le aplica energía
térmica. Tal tipo de gráfica se muestra en la figura 17.7 para el caso del agua. Si se toma del
congelador a —20°C una cierta cantidad de hielo y se calienta, su temperatura se incrementa­
rá gradualmente hasta que el hielo empiece a fundirse a 0°C. Por cada grado que se eleva la
temperatura, cada gramo de hielo absorberá 0.5 cal de energía calorífica. Durante el proceso
de fusión, la temperatura permanecerá constante, y cada gramo de hielo absorberá 80 cal de
energía calorífica en la formación de 1 g de agua.
Una vez que se ha fundido todo el hielo, la temperatura empieza a elevarse de nuevo con
una rapidez uniforme hasta que el agua empieza a hervir a 100°C. Por cada grado de incre­
mento en la temperatura, cada gramo absorberá 1 cal de energía térmica. Durante el proceso
de vaporización, la temperatura permanece constante. Cada gramo de agua absorbe 540 cal de
energía térmica en la formación de 1 g de vapor de agua a 100°C. Si el vapor de agua que re­
sulta se almacena y continúa el calentamiento hasta que toda el agua se evapore, la temperatura
de nuevo comenzará a elevarse. El calor específico del vapor es 0.48 cal/g • °C.

Temperatura (°C)

Figura 17.7 Variación de tem peratura debida a un cambio de la energía térmica del agua.
 17.5 Cambio de fase 361

Ejemplo 17.4 f ¿Qué cantidad de calor se necesita para transformar 20 g de hielo a —25°C en vapor a 120°C?
Use unidades del SI y tome las constantes de las tablas.

Plan: Necesitaremos separar en cinco partes este problema: (1) el calor requerido para
llevar el hielo de —25°C a la temperatura de fusión (0°C), (2) el calor requerido para fundir
todo este hielo, (3) el calor para llevar el agua resultante de 0°C al punto de evaporación
(100°C), (4) el calor para evaporar toda el agua y (5) el calor para aumentar la temperatura
del vapor resultante a 120°C. A lo largo de todo el proceso, la masa (20 g) no cambia. El
calor total requerido será la suma de estas cantidades. Con excepción de la temperatura, en
este ejemplo usaremos las unidades del SI para todas las cantidades.

S olución: La masa se convierte en kilogramos, m = 0.020 kg, y las constantes necesarias

se toman de las tablas:

cagua = 4186 J/(kg • °C), chielo = 2090 J/(kg • °C), cvapor = 2000 J/(kg • °C),
Lf = 3.34 X 105 J/kg; Lv = 2.26 X 106 J/kg
El calor necesario para elevar la temperatura del hielo de —25°C a 0°C es

Qj = mch,el0 Ai = (0.020 kg)[2090 J/(kg • °C)](25°C)

= 1045J
El calor requerido para fundir los 20 g de hielo es
Q2 = mLf = (0.020 kg)(3.34 X 105 J/kg) = 6680 J

El calor para elevar la temperatura de 20 g de agua a 100°C es

03 = mcagaa At = (0.020 kg)(4186 J/kg • °C)(100°C - 0°C) = 8372 J

El calor para evaporar los 20 g de agua es

Q4 = mLv = (0.020 kg)(2.26 X 106 J/kg) = 45,200 J
Finalmente, debemos aumentar la temperatura del vapor a 120°C. Supondremos que el
vapor está contenido de alguna manera ya que está en forma de vapor y debe ser posible
sobrecalentarlo.

Qs = mcmpoiA t = (0.020 kg)[2000 J/(kg • °C)](120°C - 100°C)

= (0.020 kg)[2000 J/(kg • °C)](20°C) = 800 J
El calor total requerido es la suma de estos cinco procesos:

Q t = S Q = 1045 J + 6680 J + 8372 J + 45,200 J + 800 J

Qt = 62,097 J o Q t = 62.1 kJ

Cuando se extrae calor de un gas, su temperatura cae hasta que alcanza la temperatura a la
cual hirvió. Si se sigue extrayendo calor, el vapor retorna a la fase líquida. Este proceso se co­
noce como condensación. Al condensarse, un vapor libera una cantidad de calor equivalente
al calor requerido para evaporarlo. Por tanto, el calor de condensación es equivalente al calor
de vaporización. La diferencia radica únicamente en la dirección del calor transferido.
En forma similar, cuando se extrae calor de un líquido, su temperatura disminuirá hasta
que alcance la temperatura a la cual se funde. Si se sigue extrayendo calor, el líquido retor­
na a su fase sólida. Este proceso se conoce como congelación o solidificación. El calor de
solidificación es exactamente igual al calor de fusión. Por tanto, la única diferencia entre la
congelación y la fusión consiste en que el calor se libera o se absorbe.
En las condiciones apropiadas de temperatura y presión, es posible que una sustancia
cambie directamente de la fase sólida a la fase gaseosa sin pasar por la fase líquida. Este
proceso se conoce como sublimación. El dióxido de carbono sólido (hielo seco), el yodo y el
362 Capítulo 17 Cantidad de calor

alcanfor (bolas de naftalina) son ejemplos de sustancias que se sabe que se subliman a tem­
peraturas normales. La cantidad de calor absorbido por unidad de masa al cambiar de sólido
a vapor se llama calor de sublimación.
Antes de abandonar el tema de fusión y vaporización, resulta instructivo ofrecer ejemplos
de cómo se miden. En cualquier mezcla, la cantidad de calor absorbido debe ser igual a la
cantidad de calor liberado. Este principio se sostiene incluso si ocurre un cambio de fase. El
procedimiento se demuestra en los ejemplos 17.5 y 17.6 que se exponen a continuación.

ñ
Ejemplo 17.5 ■ Después de agregar 12 g de hielo triturado a —10°C en el vaso de un calorímetro de
aluminio que contiene 100 g de agua a 50°C, el sistema se sella y se deja que alcance el
equilibrio térmico. ¿Cuál es la temperatura resultante?

Plan: El calor perdido por el calorímetro y el agua debe ser igual al calor ganado por el
hielo, incluyendo cualquier cambio de fase que haya ocurrido. Hay tres posibilidades para el
equilibrio de temperatura: (1) 0°C con restos de agua y hielo, (2) arriba de 0°C, caso en el cual
todo el hielo se funde, y (3) debajo de 0°C, si ninguno de los hielos se funde. Si se conocen
la temperatura inicial y la cantidad de agua parece más probable que todo el hielo se funda y
que la temperatura de equilibrio te esté por encima de 0°C. Daremos por cierta esta suposición
y el resultado nos indicará si estamos en lo correcto.

Solución: Calculamos la pérdida de calor total y la ganancia de calor total en forma

separada con base en nuestras suposiciones. Para simplificar los cálculos, algunas veces se
omitirán las unidades.

Calor perdido = calor perdido por el calorímetro + calor perdido por el agua
= mccc(50°C - te) + wiagua cagua (50°C - te)
= (50 g)[0.22 cal/(g • °C)](50°C - te) + (100 g)[l cal/(g • °C)](50°C - te)
= 550 - 11 te + 5000 - 100re
= 5550 - l i l i .
Calor ganado = Q por el hielo + Q por la fusión + Q para alcanzar te
^ h i e l o ^ hielo ( 1 0 C ) + 111h¡e]0Z y "1“ ^^hielo^agua (fe ^

= (12 g)[0.48 cal/(g • °C)](10°C) + (12 g)(80 cal/g)

+ (12 g)[l cal/(g • °C)] te - 0
= 1018 — 12r,

Ahora bien, establecemos la pérdida de calor total igual a la ganancia de calor total y re­
solvemos para hallar la temperatura final.
5550 - 11 Ir, = 1018 + 12f,
123rc = 4532
r, = 36.8°C

Ejemplo 17.6 : Si 10 g de vapor a 100°C se introducen en una mezcla de 200 g de agua y 120 g de hielo,
determine la temperatura final del sistema y la composición de la mezcla.

Plan: El hecho de que la cantidad de vapor sea tan pequeña, en comparación con el hielo
y el agua, nos lleva a preguntarnos si será suficiente el calor que desprende el vapor para
fundir todo el hielo. Para resolver esta duda, calcularemos el calor necesario para fundir