SEGUNDO INFORME

ORIGENES DE LA TEORIA ATOMICA EN LA FISICA Y LA QUIMICA

(RESUMEN)

TRABAJO PRESENTADO A: SR.HECTOR SANCHEZ STHEPA

CAMAYO ERAZO JENIFER ANDREA (0844740) LOPEZ MORENO VICTOR ALFONSO (0837073) MEDINA FAJARDO MELISSA (0832718) QUINTANA MONTES YEISON ALEXANDER (0841284) SANCHEZ ORTIZ JUAN CAMILO (0836385) SUAREZ HERNANDEZ LUISA FERNANDA (0842872) VASQUEZ MUOZ DANIEL STIVENS (0835213)

UNIVERSIDAD DEL VALLE FACULTAD DE INGENIERIA DE MATERIALES SANTIAGO DE CALI 2009

SEGUNDO INFORME

ORIGENES DE LA TEORIA ATOMICA EN LA FISICA Y LA QUIMICA

TRABAJO PRESENTADO A: SR.HECTOR SANCHEZ STHEPA

UNIVERSIDAD DEL VALLE FACULTAD DE INGENIERIA DE MATERIALES SANTIAGO DE CALI 2009

LA FISICA DE LOS GASES

Naturaleza de los gases: primeros conceptos

Desde hace eones el hombre a filosofado acerca de esta estructura de la materia. Y as llegamos a dos hiptesis:
y y

La materia es infinitamente sub -divisible. Llegaremos al punto de ob tener partculas que no pueden dividirse.

Leucipo, Demcrito y Epicuro consideracin que la materia es divisible, pero que consta de partculas indivisibles a las cuales llamaron tomos. El poeta Lucrecio en sus obras argumento que la naturaleza se compone de los cuerpos y del vaco, estos cuerpos en su ltimo termino partculas. Estas dos definiciones de los tomos no tuvieron trascendencia si no hasta hace 150 aos. La idea del tomo llego a ser convincente, luego del trabajo de Newton quien postulo en su ley de la gravitacin universal que las partculas materiales son agentes de la atraccin mutua. En sus postulados Newton tiene una preocupacin en parte teolgica, pues considera que estas ltimas partculas existan por voluntad de un agente inteligente, para el Dios. Para los primeros atomistas la explicacin de la materia y sus fenmenos no eran explicables por un creador, sino a partir del conocimiento mecnico de los tomos. Gassendi propuso que los tomos no son corpsculos animados sino piezas inertes de materias puestas en movimiento por mano divina. Esto es la filosofa mecnica con Dios tomando el papel de diseador y creador de la maquina del mundo. Newton no aceptaba la teora de la maquina del mundo, la cual negaba que Dios tomara parte activa del mundo fsico. Sin embargo Newton se refera bsicamente a los actos creativos inciales de Dios, de modo que poda fcilmente interpretarse como una mquina del mundo. Los cartesianos rechazaban la hiptesis de accin a distancia preferan creer que fuerzas de largo alcance como la gravedad se propagaban por acciones de contacto a travs de un medio material (ETER). Newton explico varios fenmenos en funcin de fuerzas atractivas y repulsivas entre tomos. El concepto del tomo sobrevivi gracias a estas postulaciones en el siglo XX.

Presin del aire:

La imagen atomstica fue adquiriendo importancia en gran parte gracias al estudio de los gases. Una de las metas bsicas de la nueva filosofa mecanicista fue eliminar la explicacin teolgica de los fenmenos, Torrecilla comprob que la atmosfera ejerca una presin sobre la superficie de la tierra y sospecho que esta presin podra ser suficiente para explicar fenmenos que antes se explicaban por el horror que senta la naturaleza al vacio. Con el Barmetro de Torricelli se pudo tener una visin de lo que era presin atmosfrica. Este experimento alent a otros cientficos para apreciar fenmenos en el vaco y estudiar las propiedades de los gases a bajas presiones, as, podra identificarse el peso de un gas, y utilizando una bomba de compresin se forzaba a un gas a entrar en un recipiente y realizar experimentos con presiones ms elevadas. Para Torricelli la fuerza que mantiene la columna de mercurio en el tubo es la presin atmosfrica, transmitiendo a travs del mercurio, el cual se eleva hasta que su peso equilibra la fuerza ejercida por el aire. Luego se determino que el equilibrio de presiones y no de fuerzas es el que determina el equilibrio de los fluidos en general. La presin se define como la cantidad de fuerza sobre una superficie dividida por el rea de la superficie. La presin atmosfrica en la superficie terrestre se mide como: 10 5 N/m2. Que toma el nombre de bar, otra unidad de medicin es el Torr que equivale 1/760 atm. Robert Boyle investigo las propiedades del aire y de la presin atmosfrica. Boyle encontr que los animales pequeos quedaban inconscientes y moran al ser privados el aire, tambin comprob que era la presin atmosfrica exterior la que mantena la presin en el tubo, y no el vacio el que ejerca succin en la parte superior del tubo. Francis linus no estuvo de acuerdo con esto e insisti en que el vacio si ejerca una fuerza atractiva sobre los objetos a travs de lo que l denominaba una membrana o funculos. Boyle En una refutacin formulo la ley de Boyle aunque lo que lo hizo famoso fue la ley de presin- volumen.

Ley general de los gases

Gracias a Boyle, la compresibilidad de los gases fue puesta en forma cuantitativa, para una determinada masa de gas encerrada en una vasija a temperatura constante, toda disminucin de volumen incrementa proporcionalmente la presin, al revs, al incrementarse la presin decrece el volumen. P.V=constante (temperatura constante), en donde P es la presin real del gas y V el volumen del gas. Luego de Boyle se realizan trabajos para descubrir el efecto de los cambios de temperatura sobre la presin o el volumen de un gas. Se sugiri tambin que si un gas se mantiene a presin constante, su volumen crecer proporcionalmente al incremento de temperatura. (V T a P constante) Esta ley fue definida definitivamente por Gay -Lussac y confirmada por Dalton. El incremento relativo de volumen por grado de elevacin de temperatura es el mismo para todos los gases independientemente de su constitucin qumica, as, en condiciones normales, casi todos los gases se dilatan, aproximadamente, 1/273 (0.37%) de su volumen cuando se calientan de 0 a 1 C. Lo mismo a temperatura mucho ms bajas. As pues, llamaremos gas ideal al que obedece las leyes de Boyle y Gay-Lussac. El comportamiento de los gases reales se aproxima al de los gases ideales en el lmite de bajas presiones. Podemos considerar la temperatura especial -273.15C como el cero absoluto en el sentido de que no pued en alcanzarse temperaturas inferiores. La ley de Gay-Lussac puede simplificarse si la temperatura T se mide en K, la cual es igual a la temperatura en C + 273.15. Lo que ms nos interesa es la combinacin de las dos leyes en una sola. Esta combinacin se denomina Ley de los Gases Ideales que relaciona las tres variables de inters (presin, volumen, temperatura) y una constante llamada r; vlida para todos los gases ideales en condiciones ordinarias. Esto es: P.V=r.T, combinacin de las dos leyes. El punto triple del agua se define como la temperatura en la que pueden coexistir las tres fases (slido, lquido, gas). Se define como el valor exacto T=273.16000 K, y tiene lugar en una presin definida: 4.58 torr.

Dos modelos para los gases

La observacin cualitativa de que todos los gases son muy compresibles y expansibles necesitaba alguna explicacin especial. Las dos explicaciones que daba Boyle, podemos llamarlas Modelo Esttico y Modelo Cintico, respectivamente. Del modelo esttico podemos decir que la compresibilidad elstica de partculas no puede explicar la propiedad de los gases de dilatarse en todas direcciones, a menos que se admitiera que cada tomo pueda crecer infinitamente en la dilatacin, cosa improbable. Por tanto era necesar io considerar que los corpsculos del gas no cambian de tamao pero pueden repelerse a distancia. Habra entonces que inventar un nuevo agente especial de repulsin entre los tomos de gas. Newton haba demostrado en los principia que si una muestra de ga s que estuviera constituido por partculas mutuamente repulsivas y si la fuerza de repulsin entre dos partculas fuera inversamente proporcional a la distancia entre sus centros, la presin del gas de esta muestra aumentara al disminuir un poco en volumen que es lo que resulta de las ley de Boyle. Newton no pretenda demostrar esto, por el contrario, dijo: que los fluidos elsticos consten realmente de partculas, con mutua repulsin es cuestin fsica. El modelo cintico se podra haber formulado sin recurrir a un fluido imponderable ya que para los atomistas griegos estas partculas estn siempre deambulando por el gran vaco. Bernoulli public un desarrollo cuantitativo de un tipo de modelo cintico de los gases, Pensaba que los corpsculos de gas e ran tan pequeos que su nmero era prcticamente infinito, por sus movimientos en todas direcciones estos corpsculos chocan unos con otros; Bernoulli consideraba que estas colisiones eran elsticas, por tanto la energa cintica se conserva y su movimient o puede continuar. Esto se llama Teora de los Impactos para la presin del gas. Este trabajo de Bernoulli fue ignorado durante mucho tiempo, siendo ms aceptada la teora de Boyle -Newton de las fuerzas repulsivas entre partculas gaseosas, esto resultaba incompatible con la hiptesis de Bernoulli de que el calor no es ms que el movimiento de partculas. La teora de Bernoulli ignoraba el ter, mientras que el calrico poda identificarse como una clase especial de ter. Bernoulli haba efectuado dos en ormes saltos, en primer lugar, la equivalencia directa del calor y el movimiento molecular interno, prescindiendo del ter; y en segundo lugar la idea de que una relacin numrica, como la ley simple de

Boyle, poda deducirse de la imagen catica de las pa rtculas movindose al azar.

LA TEORIA CINETICO-MOLECULAR DE LOA GASES

Introduccin.
Despus de llegar al establecimiento de la teora atmico -molecular, principalmente por los trabajos de Dalton y avogadro, retomamos algo del pasado, cerrando el crculo, al problema que empieza con Demcrito y Leucipo: la atomicidad de la materia fsica y la naturaleza del calor. Uno de los primeros cientficos que sealo el camino hacia esta nueva teora fue James Prescott Joule, quien mostro en 1847 que una teora cintica del calor unida a una teora atmica de la materia, puede explicar aceptablemente, al menos de modo cualitativo, una amplia variedad de fenmenos fsicos. El trabajo matemtico fue realizado por Rudolph Clausius en Alemania, James Clerk Maxwell en Inglaterra, y Ludwing Boltzmann en Austria, a partir de 1857. En holanda un cientfico demostr que la teora cinti ca poda explicar aproximadamente no solo las propiedades del estado gaseoso de la materia sino tambin la transicin entre gas y lquido, y al comienzo del siglo XX, J. Willard Gibbs, en USA, haba desarrollado un mtodo general de mecnica estadstica que poda aplicarse a los tres estados de la materia. Cuando se modificaron las hiptesis de la mecnica estadstica por el desarrollo de la teora cuntica y se obtuvo un mejor conocimiento de la estructura interna del tomo. En los aos anteriores a 1847 la teora atmica de la qumica de Dalton haba revalorizado la propia idea atomstica desde el nivel cualitativo de la especulacin; las densidades y pesos moleculares relativos de los gases ya eran conocidos con cierta precisin; Rumford y Davy haban cuestionado la teora del calrico; la teora ondulatoria del calor haba popularizado la nocin de que el calor esta relacionado con las vibraciones de un medio; Mayer haba estudiado la idea de que tanto el calor como la energa mecnica obedecan una ley general de conservacin de energa; los experimentos laboriosos de Joule haban establecido el postulado inspirado de Mayer consiguiendo llegar a un valor del equivalente mecnico del calor. Sin embargo, durante casi todo este tiempo no se crey que los tomos pudieran moverse libremente en el espacio, ni siquiera en los gases, sino que vibraban nicamente alrededor de posiciones fijas, captados en un medio compuesto de calrico o ter.

John Herapath, cientfico ingles. Sin tener conocimientos del estudi o de Bernoulli, propuso una teora similar, pero ms desarrollada. De su modelo obtuvo la relacin fundamental entre la presin (P) de un gas y la velocidad (v) de las partculas que la componen: P= 1/3 pv2 Donde p es la densidad (masa/volumen) del gas. Como la presin y la densidad de un gas pueden determinarse directamente por la experiencia, esta ecuacin puede utilizarse para calcular la velocidad que deberan tener las partculas; esto hizo Herapath y encontr un resultado muy prximo a la velocidad del sonido en el gas (aprox 330 m/s en el aire). Para realizar una exposicin de las hiptesis bsicas y algunos de los principales resultados de la teora cintica nada mejor que citar algunos pasajes del trabajo fundamental de Rudolph Clausius: el articulo << sobre la naturaleza del movimiento que llamamos calor >>, que inicio la fase moderna del desarrollo de la teora. Clausius conoci indirectamente el trabajo de Joule en 1857, pero no pudo obtener una copia del trabajo has ta un ao despus. Tampoco tena conocimiento de sus predecesores. August kronig supone que las molculas de un gas no oscilan alrededor de posiciones de equilibrio definidas, sino que se mueven con velocidad constante en lneas rectas hasta que chocan con otras molculas o con alguna superficie que resulta impermeable. En primer lugar, la hiptesis de un movimiento rotatorio y progresivo de las molculas se sugiere por si mismo enseguida, ya que en cada impacto de dos cuerpos, a menos que el choque sea central y rectilneo, surge un movimiento de rotacin y otro de traslacin. Aunque Clausius no poda proporcionar un clculo terico directo de la cantidad de energa contenida en estas vibraciones y rotaciones moleculares, deca que el equilibrio debe establ ecerse como resultado de las colisiones entre las molculas, de modo que llegara a encontrarse una proporcin fija de la energa total en la rotacin y en la vibracin y el resto en el movimiento de la traslacin de las molculas. Por otra parte, sabemos por la ley de Gay-Lussac, que a volumen constante, la presin de un gas perfecto crece en igual proporcin que la temperatura calculada a partir de -273 c, a la cual llamamos temperatura absoluta. Por tanto, resulta que la temperatura absoluta es proporcio nal a la energa cintica del movimiento de traslacin de molculas, pero los diversos movimientos en un mismo gas guardan una relacin mutua constante es evidente que la energa cintica del movimiento de traslacin constituye una proporcin

constante de la energa total, con lo que la temperatura absoluta es tambin proporcional a la energa cintica total del gas. Aunque Clausius realizo clculos detallados solo para un modelo correspondiente al estado gaseoso de la materia, estaba dispuesto a proponer una explicacin plausible de la diferencia entre estados gaseosos, lquidos y slidos, basada en un punto cintico -molecular cualitativo. En el estado solido sugera que las molculas vibran alrededor de posiciones fijas de equilibrio y giran alrededor de sus centros de gravedad. En el estado lquido las molculas no poseen posiciones definidas de equilibrio, sino que pueden desplazarse de un lugar a otro, aunque siempre influidas por las fuerzas que ejercen las molculas prximas. En cambio, en el estado gaseoso las molculas escapan, finalmente de la influencia de sus vecinas y vuelan en lnea recta; si dos molculas chocan, rebotan simplemente de acuerdo con las leyes de las colisiones elsticas. Este resumen es solo una muestra de la riqueza de conclu siones y la generalidad de aplicaciones de la teora cintico -molecular que a travs del trabajo de hombres como Maxwell, Boltzmann, Van Der Waals y Gibbs, llego a ser, finalmente, el principal triunfo de las ciencias fsicas del siglo XIX.

Algunos xitos cualitativos de la teora Cintico Molecular.

a) Todo trabajo realizado sobre una sustancia puede convertirse en energa cintica de movimiento o en energa potencial entre los tomos o molculas. En los gases, el aumento de energa cintica de las partculas significa un mayor movimiento trmico aleatorio; entre los slidos, la energa puede almacenarse en forma de una mayor vibracin de los tomos, los cuales estn muy apretados; y en un lquido tanto el movimiento trmico como la vibracin trmica desempe an sus papeles. La conduccin del calor de un cuerpo caliente a otro frio se considera pues que es una cesin de energa de movimiento de un sistema de molculas al otro a travs de la superficie de contacto. La dilatacin de un slido o liquido por calentamiento ser la consecuencia de una mayor agitacin de las molculas individuales y de su consiguiente mayor separacin como resultado de choques mutuos mas violentos. Por tanto si se introduce un termmetro de mercurio en un recipiente que contenga gas y efectuamos un trabajo sobre este, el termmetro sealara una mayor temperatura en la escala. b) Nuestras propias sensaciones de calor y frio por el tacto no se explican tan simplemente por esta u otra teora fsica, pero, evidentemente, no podemos sentir ni ver directamente la agitacin individual de las molculas, pues sus dimensiones son un millar de veces inferiores a la longitud de onda de la luz o a los receptores sensibles de nuestra piel. sin embargo, si consideramos una pequea partcula de polvo o

bacteria suspendida en el aire tranquilo o en la superficie de un liquido y bombardeada por todas partes por enjambres de molculas invisibles, pero altamente agitadas del gas o liquido de los alrededores, se comprende porque, examinada con un aumento de alta potencia, aparece danzando en movimiento irregular perpetuo, como si estuviera viva. c) El resumen del artculo de Clausius mencionaba otro xito cualitativo de la teora cintico-molecular: una explicacin de la diferencia entre los tres estados solido, lquido y gaseoso- en funcin de la agitacin relativa de las molculas. Las mismas ideas fundamentales sirven para explicar tambin otros fenmenos simples como: - La difusin de un gas en otro - La expansin inmediata de un gas La presin de un gas sobre s las paredes del recipiente que lo contiene .

Modelo de un gas e hiptesis de la teora cintica

En esta seccin se van a estudiar las aplicaciones de los logros cuantitativos de la teora cintica a los gases. Este estudio se reduce a construir un modelo aceptable para los gases que resulte de una consecuencia lgica y explique las leyes conocidas del comportamiento de estos, y lleve a buscar nuevos efectos comprobables. Para ello utilizaremos las hiptesis propuestas a continuacin las cuales crean la teora y esta a su vez nuestro modelo:

a) La ley General de los gases: PV=nRT b) Hiptesis molecular: segn la imagen del gas este esta constituido por partculas pequeas submicroscpicas (tomos o grupos de atamos llamados molculas). c) La ecuacin de estado. La hiptesis de Avogadro, la cual enuncia que todos los gases a una determinada presin, volumen y temperatura poseen el mismo nmero de molculas llevo a definir la siguiente formula basada en el numero de Avogadro N el cual es el numero de molculas por mol de sustancia, el cual equivale a 6,02 x 10 23 : PV !r T

El valor r vara de acuerdo con la masa y con la naturaleza del gas Experimentos realizados posteriormente sobre el mismo gas pero con masas diferentes muestran:
PV E m T

Y muestras gaseosas de igual masa pero diferente constitucin qumica, es decir distinto peso molecular M:
PV 1 E T M

Sin tener en cuantos otros fenmenos se puede escribir

PV m E T M

PV m ! x (una constante R) T M

Donde R es un factor igual para cada muestra de cualquier gas, es por ello considerada una constante universal. Por otro lado se tiene que el nmero de moles n es igual a m/M por lo tanto se tiene: PV = nRT Esta importantsima ecuacin se denomina ecuacin de estado de los gases (perfectos o ideales); en la cual R es una constante universal que equivale a R=PV/nT para cualquier conjunto de valores P, V, n y T; por ejemplo para T= 273K P=1,013 x10 5 N/m2 V/n = 2,24 x104 cm3/mol R=8,31(joules/mol)/kelvin. Esta ecuacin tiene grandes ventajas ya que se puede predecir el comportamiento fsico de cierta cantidad de gas a partir de su composicin qumica y su masa.
d) Tamao de las molculas. Las molculas individuales del modelo de gas analizado son extraordinariamente pequeas quizs de orden 10 -10 a 10-9; un ejemplo de ello son los vapores y los gases que ocupan volmenes que pueden ser miles de veces superiores a los lquidos de donde proceden y, al revs los gases pueden comprimirse hasta fracciones muy pequeas de su volumen original esto nos lleva a la conclusin de que podemos despreciar el volumen real de todas las molculas en comparacin con el volumen total que el gas ocupa en virtud de su movimiento incesante. e) Nmero de molculas. Por la misma razn que en el punto anterior podemos suponer que hay enjambres enormes de molculas en cada centmetro cbico de un gas ordinario. f) Recorrido libre medio. Llamamos recorrido libre medio a las distancias recorridas por las molculas para chocar con otra molcula; estas distancias son de orden 10 -7m para densidades ordinarias y pueden llegar hacer cientos y miles de veces mayor a las dimensiones de las molculas.

g) Fuerzas Intermoleculares. Aunque la separacin media entre las molculas es muy grande en dimensiones atmicas, su valor absoluto es tan pequeo que podemos imaginar que las fuerzas mutuas entre ellas son importantes, se puede sospechar de la presencia de fuerzas gravitatorias o tal vez fuerzas elctricas, segn Gay Lussac al expansionarse un gas al vaco solo se produce un pequeo enfriamiento o calentamiento, lo cual no indicaba fuerzas intermoleculares significativas a excepcin de las colisiones. De no existir estas fuerzas no podramos explicar cohesin que es la resistencia que se opone a los esfuerzos que tienden a dividir los materiales slidos o lquidos; ni mucho menos la repulsin mutua al distinguir las distancias intermoleculares y la gran resistencia que ofrecen los lquidos y los slidos a las compresiones ms pequeas. h) Agitacin trmica. Movimiento rpido de las molculas gaseosas a temperaturas usuales y elevadas, son aquellas partculas mviles que recorren trayectorias rectilneas relativamente largas y chocan brevemente muchos millones de veces por segundo con otras molculas o con las paredes del recipiente, aunque en el anlisis se despreciaran los efectos de estos choques por su brevedad esta agitacin la presentan todos los tomos.

Podemos decir que las partculas son centros de fuerza cuya accin es insensible a excepto de distancias muy pequeas.
i) Conservacin de la energa cintica. Debemos tambin suponer que las colisiones moleculares entre si y con el recinto son perfectamente elsticas, es decir, el valor medio de la energa cintica E c de una molcula antes del choque es la misma inmediatamente despus. Solo en el choque la E c se convierte en elega potencial de distribucin elstica de no ser as al cabo de cierto tiempo la Ec de cada molcula desaparecer.

Deduccin de la frmula de la presin

Para deducir una relacin entre la presin, el volumen y otras variables de un gas consideremos un recipiente cbico rgido de aristas de longitud l que encierra las molculas de un gas ideal puro. Cada molcula posee la misma masa mo y se mueve rpidamente en uno y otro sentido de la caja, chocando frecuentemente, en sus seis paredes de acuerdo con el modelo gaseoso que hemos aceptado.
a) En primer lugar imaginemos que se trata de una sola molcula encerrada en una caja, supongamos que su velocidad v y por tanto la energa cintica no cambia numricamente, excepto en las colisiones reales las cuales duran un tiempo corto. Cada vez que la molcula

choca contra una superficie plana y rgida de la caja se invierte simplemente y las otras componentes no se ven afectadas por el choque. Con mayor generalidad, si la superficie del objeto masivo es paralela al plano zy y el objeto ligero choca, oblicuamente con una velocidad v de componentes vx, vy, vz, entonces la componente v x, se invertir en el choque, mientras que las otras componentes se mantendrn invariables. Es importante resaltar que la energa cintica de la molcula se conserva en estas colisiones siempre que la pared permanezca fija y la celeridad de la molcula no cambie, por otra parte existe una transferencia continua de cantidad de movimiento entre las molculas y la pared que experimenta el choque.
b) Si vx es la componente de velocidad de la molcula en la direccin x y t el tiempo que la molcula necesita para recorrer los l cm desde B hasta la cara A tenemos: l l Vx= y t= t v c) Durante cada una de las vx/2l colisiones que ocurren cada segundo entre la molcula de masa m0 y la cara rgida de A la componente de ella velocidad vx cambia de positiva a negativa con una variacin total de 2 v x. La variacin de cantidad de movimiento de la molcula (incremento del producto masa por velocidad) es igual a 2 m 0 vx en cada colisin. Consideremos que Nm es el numero de molculas en la caja por consiguiente la variacin total de cantidad de movimiento por segundo de las N m molculas en la cara A son igual a

Nm m0v2x/l
d) Segn la segunda ley de Newton, la variacin de la cantidad de movimiento = fuerza neta media F ejercida, multiplicada por el tiempo durante el cual tiene lugar la variacin de cantidad de movimiento, en consecuencia la variacin de cantidad de movimiento por segundo experimentada por las molculas viene dad numricamente F y esta dada por la siguiente ecuacin: e) Lo que realmente nos importa es la presin ejercida sobre la pared, la presin P=fuerza perpendicular/rea. Despus de numerosos clculos y operaciones llegamos a la siguiente frmula:

P=Nmm0v2x/V o PV= Nm m0v2x/l

f) la presin ejercida en cualquiera de las caras es la misma, no existe preferencia alguna entre las molculas para desplazarse a lo largo de cualquiera de los tres ejes. Al extender el teorema de Pitgoras al vector V y hacer la analoga con las anteriores formulas tenemos que: PV=(2/3Nm) m0v2/2

Que significa que el producto de la presin por el volumen de un gas es igual a dos tercios de la energa cintica total de traslacin de las molculas. sta es la consecuencia sorprendente de nuestro modelo. En forma cualitativa suponamos que la presin del gas contra el recinto era debido a los choques incesantes de molculas de gas altamente agitadas, pero no tenamos idea de la existencia de una relacin tan simple y perfecta entre la presin y la energa de las molculas gaseosas.

Consecuencias y comprobacin de la teora cintica

a) Podemos confirmar las conclusiones de Herapath, segn las cuales la velocidad media de las molculas de vapor de agua, por ejemplo a 100C, es superior a 1 milla/s). esta velocidad es enorme comparada con los objetos comunes y resulta ser del mismo orden que la velocidad de propagacin del sonido a dicha presin y temperatura (331 m/s). Todo ello est en correspondencia con nuestro modelo gaseoso, las ondas sonoras las imaginamos como un movimiento en una direccin superpuesto al movimiento catico de las molculas de modo que la energa de las ondas sonoras se propaga como energa cintica de una molcula a otra con la que choca. No podramos esperar que la velocidad del sonido fuera tan grande como la velocidad cuadrtica media de las molculas. b) La energa de un gas (en K) es proporcional a la energa cintica media de traslacin por molcula de gas. La temperatura de un gas es directamente proporcional a la energa cintica media de traslacin por molcula para cualquier gas. c) La razn de las velocidades c.m. de las molculas de dos gases es igual a la raz cuadrada de la razn inversa de sus masas.

Raleigh demostr que en una mezcla de dos gases de diferente peso atmico estos podan separarse parcialmente por difusin a travs de una barrera porosa en un espacio vaco. Debido a su mayor velocidad media, las molculas del gas ligero se difunden a trav s de la barrera ms rpidamente, con lo cual el gas que escapa se enriquece en el constituyente ms ligero y el gas residual se empobrece en el gas ms ligero.

Distribucin de las velocidades moleculares

Una de las formas ms significativas en que el desarrollo de la teora cintico molecular ha influido en la ciencia moderna ha sido el demostrar que la conducta regular previsible a nivel macroscpico puede resultar del comportamiento irregular y aleatorio a nivel microscpico. Al admitir un punto de vista estadstico de la naturaleza, se prepar el camino de la teora cuntica del siglo XX que llegara a reemplazar la idea newtoniana del mundo como mquina. De los trabajos de Laplace surgi una poderosa serie de instrumentos para tratar los sucesos y los procesos que o son aleatorios o, son tan complicados que las hiptesis estadsticas resultan ser las ms convenientes. Uno de los resultados tiles de la teora estadstica fue la ley de los errores o distribucin normal. Si cualquier magnitud puede v ariar alrededor de cierto valor medio, se forma la familiar curva de campana con un mximo en la regin del valor medio y una fuerte pendiente a cada lado. Podemos calcular la presin media de un gas de muchas molculas a partir de la teora cintica sin que conozcamos los movimientos de cada molcula individual en el gas. Las colisiones de las molculas entre s, no9 tienden a igualar sus velocidades. Si dos molculas de velocidades idnticas chocan, despus del choque tienen velocidades distintas, como puede deducirse por aplicacin de las leyes de conservacin de la cantidad de movimiento y de la energa cintica a los choques elsticos. Si dos tomos chocan sobre una pantalla de vidrio, se condensaran sobre ella y constituirn una capa delgada de met al sobre un punto bien definido.

Otros resultados y comprobaciones de la teora cintica

a) Segn la E de un gas perfecto decrece linealmente respecto a su temperatura y disminuye hacia cero, en el cual el movimiento trmico de las molculas gaseosas han cesado. b) En el aspecto cualitativo lo que se trata de explicar es porque un gas en un recinto trmicamente asilado eleva su temperatura en proporcin al trabajo realizado para reducir su volumen, esta observacin fue el primer fundamento para establecer la ley de la conservacin de la energa. El argumento anterior pero a la inversa explica porque un gas se enfra al expansionarse, un ejemplo particular de esto es cuando tenemos una

masa caliente de aire hmedo y se eleva y se expansiona en aquella atmosfera mas enrarecida, enfrindose hasta una temperatura en la cual se condesa y forma lluvia. En la teora cintica aplicada a los lquidos comprobamos q la evaporacin superficial enfra el resto del liquido y las molculas mas rpidas pueden romper la atra ccin superficial y escapar por evaporacin.
c) Un avance importante de la teora cintica fue la de estimar el tamao de las molculas individuales, Dalton trato de estimar tamaos relativos sobre la base del modelo falso de un gas esttico, en el cual los tomos estaban en contacto, en la teora cintica se ha supuesto que el volumen de las molculas son depreciables y aparentemente destruye toda esperanza de estimar tamaos. 1. comportamiento presin volumen de los gases ms densos recuperan su importancia y la ley de boyle deja de cumplirse. 2. la velocidad de difusin de un gas en otro y el tamao de los tomos determina la colisin y la facilidad y rapidez de difundirse. 3. la velocidad de conduccin de calor en un gas es otro ejemplo en el que el tamao de los tomos determina su progreso. 4. el arrastre viscoso de un gas que ejerce sobre un objeto se mueve en su seno exigiendo en sus clculos el tamao molecular. d) Dalton deca q no era posible que un gas ms pesado estuviera en los niveles ms inferiores como es el ejemplo del agua y el aceite mientras las consecuencias de la teora cintica en este punto se cumplen bien por una cantidad adecuada de gas en condiciones ideales. Nuestra atmosfera esta perturbada por las corrientes de aire y hace que l a proporcin de los gases que la componen sea la misma para regiones accesible a las medidas directas e indirecta. e) La teora cintica nos lleva a todo lo relacionado con la atmosfera de planetas, la cual debido a su peso es ms denso en las proximidades d e la tierra, pero la densidad decrece rpidamente con la altura. Cuanto menor sea el peso molecular mayor ser la proporcin de molculas rpidas a una temperatura cualquiera.

Calor especifico de gases

Para determinar el calor especfico de un gas lo que se hace es tomar 1g del gas, aislarlo del calor y suministrarle una cierta cantidad de energa trmica hasta que su temperatura suba a 1 g. El calor especifico del gas sv= caloras necesarias por gramo de gas. Las molculas diatomicas aparentan tener una manera de absorber (recibir y almacenar) ms energa por grado de elevacin de temperatura que las molculas monoatmicas. Cada molcula constituida por un solo tomo que se le entrega, una calora este se convertir en energa de translacin, pero cada calora entregada a una molcula diatomica parece dividirse en cinco partes, y solo tres pasan a energa de translacin y estas provocan la elevacin de la temperatura, y dos partes restantes se almacenan sin afectar la temperatura. Joule quien desarrollo hasta este punto la teora. En su modelo no haba tenido en cuenta que una molcula pudiese almacenar energa en otra forma a la cintica de su movimiento de translacin. Una molcula monoatmica se podra considerar como un tomo esfrico cuya energa cintica es puramente de su translacin. En el caso de las diatomicas se consideraban como un sistema anlogo, formado separado por una distancia fija. Una molcula de gas monoatmico que no gire, solo puede adquirir energa cintica en virtud de su velocidad a lo largo de los ejes x, y, z estos tres movimientos son componentes independientes. La molcula tiene tres grados de libertad, una partcula constituida por 2 o ms tomos, que tienen movimiento de rotacin adems del de translacin, tendr tres grados de libertad para la translacin ms otros tres para los tres modos independientes posibles de rotacin. Debemos tener la posibilidad de que por alguna razn una molcula no pueda hacer uso de todos los grados de libertad concebibles por consideraciones geomtricas simples. La explicacin porque un mol de gas diatomico, absorbe ms energa por grado de elevacin de temperatura que un mol de gas monoatmico. Porque por cada unidad de energa calorfica, solo 3/5 se convierten en movimiento de translacin y los otros 2/5 restantes se almacenan en 2 modos activos de rotacin. Para elevar la temperatura de un mol de gas diatomico en un grado, se le debe dar mucha energa como la requerida para un mol de gas monoatmico mas otra fraccin (2/5 de l total) para los dos grados de libertad de rotacin.

Si tratsemos gases poli atmicos de molculas tan complejas para tener inercias rotacionales respecto a los tres ejes de simetra, el tercer grado tambin juega un papel importante. Otros gases poli at micos tienen valores ms altos todava, indicando que otros grados de libertad despreciados hasta ahora son importantes y son aquellos que representan la vibracin entre los componentes de la molcula. Los calores especficos mediante la teora cintica, de un gas como pista importante para determinar la estructura molecular de los gases, esta informacin le falto a avogadro para proteger su teora. Para una determinada temperatura cada molcula de gas posee por trmino medio, una energa de magnitud igua l a 1/2kt para cada uno de sus grados de libertad (aprox 1.88 x 10 -21joule a 0 C), y las diatomicas poseen 5/2kt y las poliatomicas todava ms. El defecto fundamental de nuestra teora puede resumirse en la siguiente paradoja: el principio de equipartic ion de la energa requiere la existencia de iguales cantidades de energa a una temperatura determinada por cada grado de libertad, excepto en aquellos grados de libertad donde no reside energa en absoluto, por ejemplo en el grado de rotacin geomtricame nte posible de las molculas diatomicas a lo largo de su eje longitudinal.

El problema de la irreversibilidad en teora cintica: el diablillo de Maxwell

Al intentar deducir la ley general de los gases a partir de la teora cintica, se ve una necesidad muy grande de suponer una tendencia similar hacia la igualacin de temperaturas de la pared en el recinto y de las molculas de gas internamente, adems esto se puede reflejar en las lecturas de dos termmetros ubicados de manera apropiada. Sin embargo, en el resto del estudio de la teora cintica se ha aceptado la validez de la mecnica Newtoniana la cual se refiere a la reversibilidad completa. Como resultado de esta aparente incompatibilidad entre los principios bsicos de la mecnica que se ha supuesto se aplican a nivel molecular, y el hecho de que los procesos naturales observables son irreversibles, han constituido la paradoja de la reversibilidad. Cabe anotar que esta paradoja fue sealada por William Thomson en 1874 y por Josef Loschmidt en 1876. Existe una solucin satisfactoria de la paradoja de la reversibilidad propuesta por Maxwell, Thomson y Ludwig Boltzmann, la cual tiene dos reconocimientos muy valiosos, la admisin sorpresiva de que el principio de disipacin de la

energa no es una ley inviolable de la fsica, y que comnmente la probabilidad de estas violaciones son extraordinariamente pequeas. Maxwell propuso un experimento mental para mostrar cmo era posible violarse el segundo principio de la termodinmica a travs de un ser imaginario que poda observar el movimiento de las molculas. Supongamos que un recipiente contiene un gas en dos partes A y B por un diafragma; al comienzo de la prueba el gas en A es ms caliente que el gas en B. A pesar de esto, unas cuantas molculas en A tienen velocidad inferior a la media en B y as mismo unas cuantas molculas en B tienen velocidad superior a la media en A. Maxwell deca que en este tipo de situacin y sin consumo de energa habra posibilidad de que el calor pasara desde un gas frio a uno caliente utilizando este solapamiento de las distribuciones para los gases a distintas temperaturas (un ser finito). Ahora supongamos que este ser (finito) se encuentra observando a las molculas tanto de A como de B y cuando se acerca una molcula de A con velocidad menor a la media de B este le abre paso y de igual manera sucede si una molcula de B con velocidad mayor a la media de A es la que se aproxima, logrando como consecuencia que la velocidad media en A sea ms alta y la de B sea ms baja. Por lo anterior Maxwell llega a la conclusin de que El numero de molculas en A y B sigue siendo el mismo, aunque la energa en A se haya incrementado y la de B haya disminuido. El experimento mental de Maxwell (el diablillo de Maxwell) mostro que su existiera una manera de clasificar por inspeccin las molculas individuales, el principio de disipacin de la energa se podra violar. El hecho de que el diablillo de Maxwell opere creando un orden a nivel molecular da a entender que los procesos de disipacin de la energa tienen un incremento de la cantidad de desorden o aleatoriedad de un sistema. Boltzmann da esta idea de manera mas explicita creando una definicin concreta de la entropa en funcin de las probabilidades de distribucin molecular. Esto lo demuestra definiendo la entropa de una sistema por S = k log W, siendo W el nmero de posibles distribuciones moleculares de un estado, la entropa media tendra la misma definicin que la entropa definida por Clausius. Boltzmann deca que si pudiera hacer una lista de todas las distribuciones posibles para las molculas de un gas en un recinto, la mayora se tendran que considerar desordenadas. Obviamente si iniciamos con una estructura ordenada de molcula en un gas, mas adelante esta se convertira en menos ordenada. Del mismo modo, si se dispone un cuerpo caliento en contacto con otro frio, despus de un corto tiempo am bos cuerpos tendrn la misma temperatura, debido a que de esta manera existirn ms posibles distribuciones en la que molculas rpidas y lentas se mezclan mutuamente.

Un claro ejemplo del argumento de Boltzmann es lo que sucede al mezclar una baraja, pues si tenemos muchas cartas la mayora de las distribuciones posibles sern ms o menos desordenadas, mientras que las distribuciones ordenadas raramente suceden en unas cartas bien mezcladas. Es lgico deducir que si partimos de una distribucin ordenada ob tendremos una distribucin desordenada luego de efectuar un mezclado en dicha distribucin. En base a lo dicho por Boltzmann, es casi seguro que el desorden se incrementa en cualquier proceso fsico entre las molculas. Por lo tanto el segundo principio es una ley estadstica aplicada a colectividades de muchas molculas, pero no significa nada si esta se aplica a una sola molcula. Aunque existe una remota posibilidad de que pueda ocurrir una fluctuacin muy grande, en la cual la energa se concentra en ve z de disiparse. En este caso un movimiento desordenado se habra convertido de repente en uno ordenado y el segundo principio de la termodinmica se habra violado. Dicha fluctuacin son muy improbables, aunque si aceptamos que pueden suceder es debido a q ue el segundo principio tiene unos lmites que no aparecen en otras leyes fundamentales de la fsica.

La paradoja de la recurrencia
Durante los intentos de probar la estabilidad de la mquina del mundo de Newton los fsicos matemticos del siglo XVIII llegaron a la conclusin de que las perturbacin gravitatorias de las orbitas planetarias no podan producir un cambio continuo en la misma direccin sobre ningn planeta, sino que tendran un efecto cclico. En 1889 el matemtico francs Henri Poincar ataco este problema utilizando mtodos mas precisos y probo que todo sistema mecnico, sujeto a las leyes de Newton, sean o no las fuerzas gravitatorias, debe ser cclico en el sentido de que volver a una configuracin inicial. Poincar reconoci que su teorema de recurrencia aplicado al nivel molecular contradice el principio de disipacin de la energa, ya que un gas encerrado en un recinto volvera a cualquier estado inicial ordenado si este teorema se cumpliera a este nivel. En 1896 Ernst Zermelo public un artculo atacando no solo la teora cintica, sino tambin la concepcin mecanicista del mundo en general sobre la base de que contradeca el segundo principio. Boltzmann replic repitiendo sus primeras explicaciones de la naturale za estadstica de la irreversibilidad y apuntando que las recurrencias previstas por el teorema de Poincar quedaran tan alejadas en el futuro que no tendran efecto. En la disputa entre Boltzmann y Zermelo se noto que ambos tenan un poco de razn aunque tambin estaban un poco equivocados. Zermelo y otros crticos

de la teora atmica tenan razn en su creencia de que una descripcin microscpica completa de la materia no puede basarse solo en las leyes de Newton de la mecnica. Sin embargo, Boltzmann e staba en lo cierto respecto a la utilidad del modelo molecular; la teora cintica es correcta, excepto en aquellas propiedades que relacionan la estructura detallada de tomos y molculas. En 1905, Albert Einstein dijo que las fluctuaciones previstas por la teora cintica no eran necesariamente raras, por el contrario podran producir un efecto que puede observarse y medirse de manera experimental de modo cuantitativo. Estudios posteriores inspirados por la teora de Einstein comprobaron las predicciones cuantitativas deducidas de la teora cintica y al mismo tiempo proporcionaron otro mtodo para determinar tamaos moleculares. Este nuevo xito reforz el punto de vista estadstico de la Naturaleza, pero dejo abierta la cuestin de si las leyes bsicas d e la Naturaleza son irreversibles a nivel atmico.