CRISTALIZACION

FUNDAMENTOS
INTRODUCCION
La cristalización es una operación unitaria que
consiste en la formación de una sustancia
cristalina, a partir de soluciones o de masas
fundidas.
Esta operación es de gran importancia en la
Industria debido a la gran cantidad de productos
que se venden en el mercado en la forma de
cristales.

1
INTRODUCCION

Su extenso uso se debe a que los cristales

formados a partir de una solución impura son
relativamente puros, al mismo tiempo que
proporcionan un método práctico para obtener
substancias químicas en una forma atrayente
al consumidor y en un estado apropiado para
manipularlas, empaquetarlas y almacenarlas.

CONCEPTOS
CRISTALIZACION
Operación unitaria por medio de la cual se
obtienen sólidos cristalinos a partir de una
solución liquida saturada.
Para lograr este operación las soluciones
liquidas se deben sobresaturar, esto se logra
a través de equipos llamados cristalizadores.

2
 CRISTALIZACION
La cristalización esta ligada a la solubilidad
de las sustancias, esta generalmente
aumenta con la temperatura, aunque se dan
casos en la que esta disminuye.
Los datos sobre solubilidad se presentan en
forma de tablas o gráficos.

¿Qué es la cristalización?

CRISTALIZACIÓN Estado puro

Menor nivel
energético

Fase homogénea
Operación

Transferencia de Masa Formación de un Sólido

3
 Formación de
Partículas Sólidas

Vapor
Solución líquida

Solución
E. Lenta E. Rápida suficientemente
Solidificación de un baja.
líquido fundido

Cristales Cristales
característico y pequeños y Descenso de temperatura y
orientación orientados al presión
común. azar.

Curva de solubilidad
B es el soluto y A el disolvente.

E PUNTO
EUTECTICO

CONCENTRACION DEL SOLUTO

4
Punto eutéctico
El punto E recibe el nombre de eutéctico y
representa la temperatura más baja que
puede alcanzar una solución saturada con
el soluto.

OPERACIÓN UNITARIA DE
CRISTALIZACION
La cristalización, es una operación de
transferencia de materia en la que se produce la
formación de un sólido (cristal o precipitado) a
partir de una fase homogénea (soluto en
disolución o en un fundido).
Destaca sobre otros procesos de separación por
su Potencial para combinar purificación y
producción de partículas en un solo proceso.
Comparado con otras operaciones de separación
la cristalización en disolución presenta varias.

5
 VENTAJAS Y
DESVENTAJAS DE LA
CRISTALIZACION

VENTAJAS DE LA CRISTALIZACION

-El factor de separación es elevado (producto casi

sin impurezas). En bastantes ocasiones se
puede recuperar un producto con una pureza
mayor del 99% en una única etapa de
cristalización, separación y lavado.
-Controlando las condiciones del proceso se
obtiene un producto sólido constituido por
partículas discretas de tamaño y forma
adecuados para ser directamente empaquetado
y vendido (el mercado actual reclama productos
con propiedades específicas).

6
 VENTAJAS DE LA CRISTALIZACION

- Necesita menos energía para la separación

que la destilación u otros métodos
empleados habitualmente y puede
realizarse a temperaturas relativamente
bajas.
- En general, no se puede purificar más de un
componente ni recuperar todo el soluto en
una única etapa. Es necesario equipo
adicional para retirar el soluto restante de
las aguas madres.

DESVENTAJAS DE LA
CRISTALIZACION

- La operación implica el manejo de sólidos,

con los Inconvenientes tecnológicos que
esto conlleva. En la práctica supone una
secuencia de procesado de sólidos, que
incluye equipos de cristalización junto con
otros de separación sólido-líquido y de
secado.

7
  Análisis de la cristalización

CRISTALIZACIÓN

Crecimiento

Velocidades de
Pureza Formación

Rendimiento Consumo de Energía

METODOS DE
CRISTALIZACION

8
 METODOS DE CRISTALIZACION

La cristalización de un soluto partiendo de una

solución puede efectuar se por tres diferentes
métodos:
1. Cristalización por expulsión del disolvente.
Por este método la eliminación del solvente puro
es lograda generalmente por una evaporación
cambiando de esta manera la composición de la
solución hasta que llegue a ser sobresaturada y
la cristalización tome lugar utilizándose
generalmente para concentrar soluciones
diluidas.

METODOS DE CRISTALIZACION

2. Cristalización por enfriamiento de

soluciones saturadas.
Este método involucra un cambio de
temperatura para producir condiciones
de baja solubilidad y consecuente
saturación y cristalización.

9
 METODOS DE CRISTALIZACION

3. Métodos especiales.
La cristalización puede efectuarse haciendo un
cambio en la naturaleza del sistema, por
ejemplo, sales inorgánicas pueden inducirse a
cristalización a partir de soluciones acuosas
por la adición de alcohol. Otros procesos
industriales involucran la cristalización por la
adición de un material más soluble el cual
posee un ión en común con el' soluto original.

METODOS DE CRISTALIZACION

La cristalización por enfriamiento de

soluciones saturadas continúa siendo el
método predominante y el de más
extenso uso. Las soluciones
sobresaturadas empleadas para la
cristalización pueden proceder de la
disolución de materias brutas o de
evaporación de soluciones diluidas.

10
 GEOMETRIA DE LOS
CRISTALES

GEOMETRIA DE LOS CRISTALES

Sistemas Cristalográficos
Muestran las principales características:
-Mismos ángulos interfaciales
-Diferencia en las caras individuales
Tipos
Cúbico
Hexagonal
Romboédrico
Tetragonal
Ortorrómbico
Monoclínico
Triclínico.

11
 SISTEMA CÚBICO

•Cristales cúbicos
•Tres ejes en ángulo recto
•Segmentos y aristas de igual magnitud
•Ejemplos: oro, plata, diamante, cloruro
de sodio, etc.

SISTEMA HEXAGONAL

• Cuatro ejes en el espacio

• Tres ejes coplanares en ángulos de 60º
formando un hexágono.
• Ejemplos: Zinc, cuarzo, magnesio, cadmio,
etc.

12
 SISTEMA ROMBOHEDRICO
• Presenta tres ejes de similar ángulo entre sí.
• Ninguno de sus ángulos son rectos.
• Ninguno de sus segmentos son iguales.
• Ejemplos: cristales de mármol, carbonato de
calcio bismuto, arsénico, etc.

SISTEMA TETRAGONAL

• Forman ejes en el espacio en ángulo

recto.
• Dos de sus segmentos de igual magnitud.
• Hexaedros con cuatro caras iguales.
• Ejemplos: Cristales de oxido de estaño.

13
 SISTEMA ORTORRÓMBICO

• Presenta tres ejes en ángulo recto.

• Lados y segmentos desiguales.
• Forman hexaedros con tres pares de caras
iguales pero diferente entre par y par.
• Ejemplo: Cristales de azufre, nitrato de
potasio, sulfato de bario, etc.

SISTEMA MONOCLÍNICO

• Presenta tres ejes en el espacio, dos en

ángulo recto.
• No posee ningún segmento igual.
• Ejemplo: Boráx, cristales de la sacarosa.

14
 SISTEMA TRICLÍNICO

• Presenta tres ejes en el espacio.

• Ninguno de sus ejes se encuentra en
ángulo recto.
• Sus segmentos no son iguales.
• Forman cristales ahusados como agujas.
• Ejemplos: Cristales de la cafeína.

CRISTALES INVARIANTES
• Mantiene su semejanza geométrica durante
su crecimiento.
• La velocidad de crecimiento de una cara
cualquiera se mide por su velocidad de
translación desde una posición dada

15
Tamaño de un cristal invariable:

Dp= diámetro equivalente o diámetro

nominal del cristal.
Sp= área superficial total del cristal.
Vp= volumen del cristal.

Longitud de un Cristal:

Para cubos y esferas y

∅ : Factor de forma.

16
Importancia de la Cristalización
Demandas:
• Uniformidad en la forma.
• Tamaño de la partícula.
• Contenido de la humedad.
• Pureza
Proceso industrial: por los diferentes materiales
que son y pueden ser comercializados en formas
de cristales.
Requerimientos de energía menor
Temperaturas relativamente bajas.

• Se puede realizar en una escala de unos

cuantos gramos hasta miles de toneladas
diarias.
• La cristalización se puede realizar a partir
de un vapor , de una fusión, o una
solución.

17
 FUNDAMENTOS DE LA CRISTALIZACIÓN

La cristalización puede analizarse desde los puntos

de vista de pureza, rendimiento, requerimientos
energéticos y velocidades de nucleación y
crecimiento.

Pureza del Producto

Un cristal perfectamente formado es totalmente
puro, pero cuando se retira del magma retiene
cierta cantidad de aguas madres, esto genera
contaminación a los cristales.

ETAPAS DE LA CRISTALIZACIÓN

SATURACIÓN

NUCLEACIÓN

CRECIMIENTO

18
 ¿QUE ES LA SOLUBILIDAD?

La máxima concentración de soluto que

admite una determinada cantidad de
disolvente a una determinada temperatura.

Factores que afectan la solubilidad

• La agitación de la disolución
• El grado de trituración del soluto
La temperatura (no solo influye en la
solubilidad, si no también en la rapidez con
que se realiza.)

SOLUBILIDAD?

19
Clasificación de algunas sales con su
solubilidad y su cambio con respecto a la
temperatura.

20
 MECANISMO DE LA
CRISTALIZACION

MECANISMO DE LA CRISTALIZACION

Cualquier operación de cristalización

debe de reunir los siguientes tres
pasos básicos:
1. Sobresaturación de la solución.
2. Formación de núcleos cristalinos.
3. Crecimiento del cristal.

21
MECANISMO DE LA CRISTALIZACION

1.- SOBRESATURACION.
Una solución la cual está en equilibrio con
la fase sólida se dice que está saturada
con respecto al sólido. Sin embargo, es
relativamente fácil preparar una solución.
que contenga más sólido disuelto que el
representado por la condición de
saturación, en este caso se dice que la
solución está sobresaturada.

MECANISMO DE LA CRISTALIZACION

El estado de sobresaturación es un rasgo

característico de todas las operaciones de
cristalización.
La sobresaturación de un sistema puede ser
logrado por enfriamiento, evaporación, la adición
de un agente precipitante o un agente diluyente
o como resultado de la reacción química entre
dos fases homogeneas, siendo la práctica más
común para lograr una sobresaturación someter
una solución diluida a una evaporación.

22
MECANISMO DE LA CRISTALIZACION

Tanto la formación de los cristales como su

crecimiento tienen una misma fuerza
impulsora que es la sobresaturación de la
solución.
La sobresaturacíón necesaria en ciertos
casos es tan pequeña que difícilmente podrá
medirse, o bien puede ser tan grande que la
solución esté en alto porcentaje más
concentrado que lo que exige la curva
normal de solubilidad.

MECANISMO DE LA CRISTALIZACION

La Figura siguiente, representa el diagrama de

solubllldad-sobresolubilidad para un sistema
cualquiera. La línea inferior representa la curva
normal de solubilidad. La temperatura y
concentración a la cual cristalización toma lugar
espontáneamente está representada por la línea
superior o curva de solubilidad. Los términos
lábil y metaestable se refieren a soluciones
sobresaturadas en las cuales la cristalización
espontánea de la fase sólida en ausencia de
núcleos cristalinos, puede o no puede ocurrir.

23
MECANISMO DE CRISTALIZACION

Si una solución representada por el punto

A es enfriada sin pérdida de solvente
(línea ABC) cristalización espontánea
ocurrirá solamente cuando se alcance el
punto C ,en este punto la cristalización
puede ser espontánea o inducirse por
núcleos agregados, agitación o impactos
mecánicos .

24
 MECANISMO DE CRISTALIZACION

Sobresaturación puede alcanzarse también por

eliminación de partes del solvente por una
Evaporación. La línea A, B' C', representa esta
operación llevada a una temperatura constante,
casi rara vez se alcanza la región lábil porque la
superficie del líquido en la cual ocurre la
evaporación está más sobresaturada que la mayor
parte de la solución lo cual puede originar
cristalización local, cayendo los cristales dentro de
la solución y sembrándola antes de que las
condiciones representadas por C‘ sean alcanzadas.

MECANISMO DE CRISTALIZACION

En la práctica una combinación de

evaporación y enfriamiento es
empleada, tal operación está
representada por la línea A, B", C".

25
SATURACIÓN Y CRISTALIZACIÓN

SATURACIÓN Y CRISTALIZACIÓN

26
SATURACIÓN Y CRISTALIZACIÓN

SATURACIÓN Y CRISTALIZACIÓN

27
SATURACIÓN Y CRISTALIZACIÓN

SATURACIÓN Y CRISTALIZACIÓN

28
 UNIDADES PARA SOBRESATURACIÓN

∆Y = Y – Ys
∆C = C - Cs

∆Y = sobresaturación, fracción molar del soluto

Y = fracción molar del soluto en la disolución
Ys = fracción molar del soluto en la solución saturada
∆C = sobresaturación molar, moles por unidad de
volumen
C = concentración molar de soluto en disolución
Cs = concentración molar de soluto en la disolución
saturada

MÉTODOS PARA CREAR SOBRESATURACIÓN

29
 CRISTALIZACIÓN FRACCIONADA

Separación de una mezcla de sustancias en

sus componentes puros con base en sus
diferentes solubilidades.

Se tiene una muestra de 90 g de KNO3

contaminada con 10 g de NaCl. Discuta sobre
la metodología a emplear para la separación
del KNO3.

30
NUCLEACIÓN PRIMARIA HOMOGÉNEA

Ocurre en ausencia de una interface

sólida. Los átomos o moléculas se
combinan en una serie de “reacciones”
para producir agregados ordenados o
embriones. Algunos de ellos superan un
tamaño crítico, convirtiéndose en núcleos;
el resto se redisuelven.

El número de partículas que se requieren para

formar un núcleo estable varía entre unas
pocas y varios centenares. Para el agua
líquida es del orden de 80.

Hay que vencer una barrera energética para

formar los núcleos. Por ello, se postula una
ecuación tipo Arrhenius para expresar la
velocidad de nucleación:

31
Donde:
Bº = velocidad de nucleación, numero/cm3*s
Na = constante de Avogadro, 6.0222e23
moléculas/g-mol
R = constante de los gases, 8.3143e7
ergios/g*mol*K
C = factor de frecuencia

El factor C es una medida de la velocidad de

formación de embriones que alcanzan en
tamaño critico.

Su valor para la cristalización a partir de

soluciones es desconocido. Por analogía con
la nucleación de gotas de agua a partir de
vapor de agua saturado es del orden de
10e25.

32
Si se emplea la ecuación anterior para calcular
un valor de S que corresponderá a una
velocidad de nucleación de un núcleo/cm3*s.
B° = 1.

Esto nos indica que la nucleación homogénea

en la cristalización no ocurre nunca por lo que
las nucleaciones reales son heterogéneas.

NUCLEACIÓN PRIMARIA HETEROGÉNEA

El efecto catalítico de partículas sólidas sobre la

velocidad de nucleación consiste en la
reducción de la energía que se requiere para la
nucleación.

En este caso la nucleación se puede dar en

imperfecciones, paredes, etc.

La energía requerida por nucleación

homogénea es mayor que la heterogénea.

33
 ECUACIÓN DE KELVIN
La solubilidad de una sustancia está
relacionada con su tamaño de partícula por la
ecuación de Kelvin.

L = tamaño de cristal
α = relación de concentraciones de disoluciones
saturadas y saturadas
VM = volumen molar del cristal
σ = tensión interfacial media, entre solido y liquido
v = numero de iones por molécula de soluto.

EJEMPLO 01
Cloruro de Potasio con una tensión interfacial
aparente de 2,5 ergios/cm2. El peso molecular es
de 74,56 g/gmol, la densidad es de 1,988 g/cm3.
¿Cuál será el tamaño de un núcleo en equilibrio con
una sobresaturación de 0,029?

Vm = (74,56 g/gmol)/(1,988g/cm3) = 37,51 cm3/gmol

σ = 2,5 ergios/cm2

α = 1+ 0,029 = 1,029

34
 ln (1,029) = (4*37,51*2,5)/(2*8,3143e7*300*L)

Despejando L de la ecuación resulta:

L = 2,63e-7 cm

O también:

2,63 nm

NUCLEACIÓN SECUNDARIA

Ocurre por varios posibles mecanismos:

En procesos con siembra de cristales: polvo del
cristal que se suelta y hace de núcleos
(nucleación aparente).
En cristalización muy rápida se generan agujas o
dendritas en los cristales en crecimiento, que se
sueltan o rompen con facilidad y sirven como
núcleos.

35
Nucleación de contacto: Los cristales en
crecimiento entran en contacto entre sí,
con las paredes del recipiente o con el
agitador. Se producen así pequeñas
partículas por roturas, que sirven como
núcleos.

CRECIMIENTO CRISTALINO

36
 CRECIMIENTO CRISTALINO

El crecimiento de los cristales es un proceso

difusional modificado por el efecto de las
superficies sólidas sobre las que tiene lugar el
crecimiento. Las moléculas o iones del soluto
alcanzan las caras en crecimiento de un cristal por
difusión a través de la fase líquida.

A esta etapa se aplica el habitual coeficiente de

transferencia de materia. La materia trasferida por
las aguas madres es recibida por los cristales, los
cuales crecerán gradualmente.

IMPERFECCIONES EN EL CRECIMIENTO

Crecimiento Dendritico
Se producen por una rápida
cristalización a partir de
disoluciones sobresaturadas.

Crecimiento Paralelo

37
 Precisa menos energía
para la separación que
la destilación u otros
métodos empleados
habitualmente y puede
realizarse a
temperaturas
relativamente bajas.
La cristalización es una
operación de Es importante como
transferencia de materia proceso industrial por
en la que se produce la los diferentes materiales
formación de un sólido a que pueden ser
partir de una fase comercializados en
homogénea. forma de cristales.

CONCLUSIONES

38
Balance de Materia

ANTECEDENTES
Fundamentos de la Cristalización
Utilización de las curvas de equilibrio
para la cristalización.
El equilibrio se alcanza cuando la
solución o licor madre esta saturado.

39
 Balance de Materia
• En la mayoría de los procesos la solución (licor
madre) y cristales están en contacto todo el
tiempo.
• El licor madre está saturado a la temperatura final
del proceso y puede determinarse la
concentración final del soluto mediante la curva de
solubilidad.
• Los cálculos se hacen de forma simple, aun si son
anhidros los cristales o hidratados.
• Los cálculos son similares para enfriamiento y
para evaporación.
• A=S+C+W

Balance de Materia en la Cristalizaión

En la mayoría de los procesos lo

solución y cristales están en
contacto todo el tiempo.

Los cálculos son similares para

enfriamiento y para
evaporación.

El licor madre está saturado a la

temperatura final del proceso y
concentración final del soluto.

40
 Balance de Materia

Estrategia para analizar los problemas de balances de

materia

1. Lea el problema , tome nota de los datos y de manera clara identifique lo que se
desea lograr.
2. Realice un diagrama de flujo indicando todas las corrientes y sus características.
3. Colocar un símbolo para cada variable.
4. Indicar valores conocidos.
5. Elija una base de cálculo.
6. Hacer una lista de símbolos.
7. Escribir las ecuaciones independientes.
8. Determine si el número de variables cuyos valores desconocen es igual al
número de ecuaciones independientes.
9. Plantee y resuelva las ecuaciones.
10. Verifique las respuestas.
11. Proponga una respuesta literal técnica de los resultados.

41
EJEMPLO 02

Una solución acuosa a una temperatura de

25ºC contiene 21g de carbonato de sodio y
10g de sulfato de sodio por 100g de agua.a)
calcular la composición y peso por los
cristales formados por enfriamiento de 100g
de esta solución a 17,5ºC.b) repetir el
cálculo del inciso a) cuando la solución
original se enfría hasta 10ºC.

Solución

Hallando las composiciones de

los componentes se tiene
Para el Na2CO3: XF=0,16
Para el Na2SO4: XF=0,076
Para el H2O: XF=0,763

42
a)Como en el grafico se encuentra en la
parte del carbonato de sodio, entonces,
se toma como base el carbonato de
sodio, ya que es el que cristaliza.

Enfriador
17,5°C
F=100g C=?
XF=0,16 XC=0,371

S=?

Entonces:
𝑭=𝑺+𝑪
𝑭 ∗ 𝒙𝑭 = 𝑺 ∗ 𝒙𝑺 + 𝑪 ∗ 𝒙𝑪

Resolviendo se tiene:

𝟏𝟎𝟎 = 𝑺 + 𝑪

𝟏𝟎𝟎 ∗ 𝟎. 𝟏𝟔 = 𝑺 ∗ 𝟎, 𝟏𝟑 + 𝑪 ∗ 𝟎, 𝟑𝟕𝟏

S=78,72g
C=21,28g.

43
b) Haciendo lo mismo que el inciso a), se
tiene, esta vez dos cristales, una parte
corresponde al Na2CO3, y otra al
Na2SO4.Luego el diagrama será:

Enfriador
10°C
F=100g C=?
XF(a)=0,16 XC(a)=0,371
XF(b)=0.076 XC(b)=0.441
S=?

Ahora:

𝑭 = 𝑺 + 𝑪𝒂 + 𝑪𝒃
𝑭 ∗ 𝒙𝑭(𝒂) = 𝑺 ∗ 𝒙𝑺(𝒂) + 𝑪𝒂 ∗ 𝒙𝑪(𝒂)
𝑭 ∗ 𝒙𝑭(𝒃) = 𝑺 ∗ 𝒙𝑺(𝒃) + 𝑪𝒃 ∗ 𝒙𝑪(𝒃)

Resolviendo las ecuaciones, se tiene:

S=66.68g de solución madre
Ca=25,25g de Na2CO3
Cb=8,16g Na2SO4

44
EJEMPLO 03
Un cristalizador de la figura a continuación, al cual
se le alimenta con 5600 kg/h de una solución salina
al 50% de concentración en peso. Al enfriar
cristaliza la sal, separándose una solución fría
saturada con 20% en peso de sal y cristales
húmedos con 5% en peso de agua. Determine ud.
los caudales másicos en la disolución. saturada y
los cristales húmedos que salen del cristalizador

45
Ejemplo 04
Considérese un sistema de evaporador y
cristalizador como el de la figura posterior en el que
se tratan 10000 kg/h de una disolución que
contiene un 20% de soluto en peso. La disolución
concentrada con un 50% en peso sólido que sale
del evaporador se lleva al cristalizador donde se
enfría, cristalizando el sólido y extrayéndose los
cristales con un 4% de agua. La disolución
saturada, conteniendo 0,6 kg de sólido por kg de
agua, se recircula, incorporándose a la corriente
de alimento del evaporador. Se desea calcular los
caudales de sal húmeda producida de disolución
recirculada y de agua evaporada.

Solución

46
 Solución
Base de cálculo: 1 hora
Balance en el sistema entero
Balance total (kg)
10000 = C + W
Balance soluto (kg)
20%10000 = 96%C
C = 2083,33 kg
W = 7916,67 kg
Balance evaporador
Balance total (kg)
10000 + R = W + D; 2083,33 + R = D

Solución

Balance soluto (kg)

20%10000 + X * R = 50%D;
Siendo X un valor de concentración en peso, 0,6 de
soluto por cada 1,6 de disolución (0,6 de soluto +
1 de disolvente de agua), o sea, 0,6/1,6.
D = 9751 kg
R = 7668 kg

47
Ejemplo 05
En un proceso en el que se produce KNO3 se alimentan
1000 kg/h de una disolución que contiene un 20% en
peso de KNO3. Esta disolución entra en un evaporador
en el que se elimina agua para producir una disolución al
50% de KNO3. Esta última se introduce a un
cristalización a 38ºC y se obtienen cristales con un 96%
en peso de KNO3 . Las aguas madres salen con 37,5%
de KNO3 y se reciclan al evaporador. Calcular la cantidad
de corriente reciclada y la cantidad de cristales
producidos.

Solución

48
Solución
 Incógnitas: W, K, R, P
 Balance global total:
F= W+ P
100= W+P
Balance parcial (KMO3):
100 x 0,2 = W x 0 + P x 0,96
Entonces:
W= 791,67 kg.
P= 208, 33 kg.

 Balance total (evaporador):

F + R= W + K
100 + R = 791, 67 + K
Balance parcial (KMO3):
F x 0, 2 + R x 0,375 = W x 0 + K x 0, 5
Entonces:
R= 766, 2 kg.
P= 975, 01 kg.

49
Ejercicio 6:
Se va a recuperar fosfato trisódico
decahidratado la solución original tiene
35% en peso de fosfato y esta a 190ºF,
sometido a enfriamiento y sembrando % peso Ds pulg
cristales a partir de 20000 lb/hr de 10 0,01500
alimentación se obtiene 7000 lb/hr de 20 0,00750
cristales. Los cristales adicionándose 30 0,00375
para provocar la cristalización se 40 0,00175
alimentan en una razón de 700 lb/hr y
tiene la siguiente distribución de
tamaño.

Estime Ud. la distribución de tamaño de las partículas

en el producto.

Solución

Estimando el ΔL tal que:

  𝟑
𝒎𝒑 ∆𝑳
= 𝟏+ ∗ ∆𝒎𝒔
𝒎𝒔 𝑳𝒔
 

𝒎𝒑 𝟕𝟎𝟎𝟎
Donde = = 𝟏𝟎
𝒎𝒔 𝟕𝟎𝟎

50
 ΔL=0,003
% peso[x] D [pulg] [1+(ΔL/Ls)]3.x
0,10000 0,015 0,1728
0,20000 0,0075 0,5488
0,30000 0,00375 1,7496
0,40000 0,00175 7,9988
Suma= 10,4700

ΔL=0,0029
%peso[x] D [pulg] [1+(ΔL/Ls)]3.x
0,10000 0,015 0,1699
0,20000 0,0075 0,5333
0,30000 0,00375 1,6729
0,40000 0,00175 7,5042
Suma= 9,8803

ΔL=0,00292
% peso D [pulg] [1+(DL/Ls)]3
0,10000 0,015 0,17050
0,20000 0,0075 0,5363
0,30000 0,00375 1,68812
0,40000 0,00175 7,6014
Suma= 9,9964

Entonces: ΔL=0,00292

51
 Ejercicio (tarea de casa 01)

Una solución salina que pesa 10000 kg y que

tiene 30% en peso de Na2C03, se enfría hasta
293 K (20°C). La sal cristaliza como
decahidratado. ¿Cuál será el rendimiento de
cristales de Na2C03 .10H2O si la solubilidad es
21.5 kg de Na2CO3 anhidro/100 kg de agua total?
Proceda a los cálculos para los siguientes casos:
a) Suponga que no se evapora agua.
b) Suponga que el 3% del peso total de la
solución se pierde por evaporación del agua
durante el enfriamiento.

Balance de Energía

52
 Fundamentos

Calor de Disolución Calor de

Absorción de calor
cuando se disuelve
un compuesto cuya
solubilidad aumenta
al elevarse la
tempertura.
cristalización
Es igual al negativo
del calor de
disolución a la misma
concentración de la
solución.

Fundamentos
Calor de solución de algunos compuestos
seleccionados
Entalpía de solución
La entalpía de solución, entalpía de cloruro de hidrógeno - 74.84
disolución o calor de disolución es el
nitrato de amonio + 25.69
cambio de entalpía asociado a
amoníaco - 30.50
la disolución de una sustancia en un
solvente a presión constante. hidróxido de potasio - 57.61
El calor de solución de una sustancia hidróxido de cesio - 71.55
está definido como la suma de la cloruro de sodio + 3.87
energía absorbida, o energía clorato de potasio + 41.38
endotérmica (expresada en kJ/mol nitrato de potasio + 34.89
"positivos"), y la energía liberada, o
ácido acético - 1.96
energía exotérmica (expresada en
hidróxido sódico - 44.51
kJ/mol "negativos").
Cambio en entalpía ΔHo en kJ/mol en
agua1

53
Balance de energía
Al disolverse un compuesto cuya
solubilidad aumenta al elevarse
la temperatura, se absorbe calor
(calor de disolución).
Si la solubilidad disminuye al aumentar
la temperatura acompañada de un
desprendimiento.
Si el calor de dilución saturada
hasta la infinita es pequeña, se usa
como calor de cristalización.
En el equivalente de concentración
es igual al negativo del calor de
disolución a la misma
concentración que la solución.
Método de solución. Uso de gráficas
de entalpía concentración de
soluciones con las diversas fases
sólidas del sistema.
54
 Consideraciones
 Al disolverse un compuesto cuya solubilidad
aumenta al elevarse la temperatura, se absorbe
calor (calor de disolución)
 Si la solubilidad del compuesto disminuye al
aumentar la temperatura, su disolución va
acompañada de un desprendimiento de calor.
 En el equilibrio, el calor de cristalización es igual
al negativo del calor de disolución a la misma
concentración que la solución.
 Si el calor de dilución saturada hasta la infinita es
pequeña, se usa como calor de cristalización.

Método de solución
• El más satisfactorio es el uso de
gráficas entalpía concentración de
soluciones con las diversas fases
sólidas en el sistema
• Solo hay cloruro de calcio-agua,
sulfato de magnesio agua y sulfato
ferroso-agua.

55
 Procedimiento
• Se lee la gráfica la entalpía H1 de la
solución de entrada
• Se lee H2, de la mezcla final de cristales
y licor madre a la temperatura final.
(enfriamiento)
• Si hay evaporados, Hv del vapor de
agua se obtiene por tablas de vapor.
• Q=-(H2-Hv)-H1
• H1=A(Ta-Tr)Cp

Ejemplo 07
De acuerdo al siguiente diagrama de proceso de cristalización, una solución de
MgSO4 caliente, es enfriada hasta 20ºC . Determine el calor total absorbido “q”,
suponiendo que no se vaporiza agua.

56
Solución

Capacidad calorífica

57
AHORA:

58
59
Ejercicio (tarea de casa 2)
Una solución de alimentación de 2268 kg a 327,6 K
(54,4 ºC), que contiene 48,2 kg de MgSO4 /100 kg de
agua total, se enfría hasta 293,2 K (20 ºC) para extraer
cristales deMgS04. 7H20. La solubilidad de la sal es de
35,5g de MgSO4/100 kg de agua total.
La capacidad calorífica promedio de la solución de
alimentación se puede suponer igual a 2,93J/kg.K. El
calor de disolución a 291,2 K (18 ºC) es -13,31 x 103 kJ
/kg mol de MgSO4.7 H20. Calcule el rendimiento de
cristales y determine el calor total absorbido q, por
medio de un balance de calor, suponiendo que no se
vaporiza agua.

60
 Requerimientos del
Cristalizador
Los cristalizadores comerciales
pueden operar:
De forma continua
Por cargas.

Requerimientos del
Cristalizador
Generación de una solución
sobresaturada.
a) Enfriamiento.
b) Evaporación.
c) En los casos intermedios resulta
eficaz una combinación de
evaporación y enfriamiento.

61
Una diferencia importante en los
cristalizadores comerciales es la
forma en que los cristales se ponen
en contacto con el líquido
sobresaturado.
Método del líquido circulante.
Método del magma circulante.

Cristalizador de vacío
Utilizan el enfriamiento por evaporación
adiabática para generar la sobresaturación.
Es un recipiente cerrado en el que se
mantiene el vacío por medio de un
condensador (con una bomba de vacío tipo
eyector de vapor).
Alimentación: solución saturada caliente a
temperatura muy superior a la de ebullición.

62
 Se mantiene el volumen de magma
controlando el nivel de líquido y del sólido
que se cristaliza.
El de encima se utiliza para retirar el vapor
y eliminar el arrastre.
La sobresaturación generada por
enfriamiento y evaporación da lugar a la
nucleación y crecimiento.

Cristalizador continuo de vacío.

63
64
65
66
El rendimiento de la cristalización se puede calcular a partir
de la concentración de la solución original y la solubilidad a
la temperatura final. Si se produce una evaporación
apreciable durante el proceso es preciso tenerla en cuenta.
Cuando la velocidad de crecimiento de los cristales es
pequeña, se necesita un tiempo relativamente grande para
alcanzar el equilibrio, sobre todo cuando la soluciónes
viscosa o cuando los cristales se depositan en el fondo del
cristalizador, de forma que la superficie de cristales
expuesta a la solución sobresaturada es pequeña. En
estos casos, las aguas madres finales pueden contener
una considerable sobresaturación y el rendimiento real será
menor que el calculado a partir de la curva de solubilidad.

Cuando los cristales son anhidros, el cálculo del

rendimiento resulta sencillo, puesto que la fase sólida
no contiene disolvente. Si los cristales contienen agua
de cristalización es necesario tenerla en cuenta, ya
que esta agua no esta disponible para el soluto que
permanece en la solución. Los datos de solubilidad s
expresan generalmente en partes de masa de
material anhidro por ciento partes de masa de
disolvente total, o bien en tanto por ciento en masa de
soluto anhidro. En estos datos no se tiene en cuanta
el agua de cristalización.

67
 En estos datos no se tiene en cuanta el agua de
cristalización. La clave para el cálculo de rendimientos
de solutos hidratados consiste en expresar todas las
masas y concentraciones en función de sal hidratada
y agua libre. Como esta última permanece en la fase
liquida durante la cristalización, las concentraciones y
cantidades basadas en el agua libre se pueden restar
para obtener un resultado correcto. Así bien en
general.

El rendimiento de la operación se define como:

Rendimiento=

( )(
Rendimiento= ==
( ) ( )( )

68
Los cristales y las aguas madres están en contacto
suficiente tiempo para alcanzar el equilibrio y las
aguas madres están saturadas a la temperatura final
del proceso.
El rendimiento del proceso se puede calcular entonces
a partir de la concentración de la disolución original y
la solubilidad para la temperatura final.
Si durante el proceso se produce una evaporación
apreciable, ésta debe de ser conocida o estimada.

 Velocidad de crecimiento de los cristales

lenta
El rendimiento real será menor que el
calculado a partir de la curva de solubilidad.
 Cristales anhidros
La clave para los cálculos del rendimiento de
solutos hidratados es expresar todas las masas
y concentraciones en función de sal hidratada
y libre de agua.
Las concentraciones y cantidades basadas en
el agua libre puede restarse para obtener el
resultado correcto.

69
El rendimiento de un cristalizador de vacío se puede
calcular a partir de balances de materia y energía.
El proceso es una escisión adiabática de la
alimentación en magma producto y vapor, los puntos
b para la alimentación, a para el vapor y e para el
magma, están situados sobre una recta. La isoterma
que une el punto d para los cristales con el punto f
para las aguas madres también pasa por el punto e, y
este punto está localizado en la intersección de las
líneas ab y df

70
71
El hecho de que se le de a un recipiente el nombre
de cristalizador depende primordialmente de los
criterios utilizados para determinar su tamaño.
La clasificación por tamaños:
• La base del volumen necesario para la
cristalización
• Las características especiales que se requieren
para obtener tamaños apropiados de productos.
Sin embargo, en su aspecto exterior, los
recipientes pueden ser idénticos.

72
La elección final del equipo dependerá
además de otros aspectos tales como:

- Tipo y tamaño de cristales a producir

- Características físicas de la alimentación
- Resistencia a la corrosión
- Espacio disponible
- Etapas posteriores (lavado, centrifugado,
secado, etc.)

 PRIMERO: Elegir un medio de generación de

sobresaturación en base a las características
de las curvas solubilidad-temperatura.
 SEGUNDO: Decidir si la cristalización será
batch o contínua.
*Batch: Diseño más simple pero más control
para alcanzar la D.T.C. deseada.
*Contínua: Grandes producciones (más de 1
ton al día o caudales mayores a 20 m3/hr).

73
 •Factores a considerar:

*Poder del solvente: Debe ser capaz de

disolver fácilmente el soluto y permitir
después la obtención de cristales deseados.
* Pureza: No debe introducir impurezas que
afecten la apariencia y propiedades del cristal.
* Reactividad química: Debe ser estable
* Manejo y procesamiento: Poco viscoso y de
baja inflamabilidad y no tóxico.

La selección del solvente no es fácil, factores a

considerar :
- Propiedades del solvente
- Aspectos económicos
-Riesgo industrial
Para sustancias inorgánicas H2O
Otros solventes usados a veces son :
- Acido acético y sus ésteres
- Alcoholes y cetonas
- Éteres
- Benceno
- Tolueno

74
Datos mínimos a especificar:
*Información de las corrientes de entrada y
salida

Datos importantes para el diseño:

*Tamaño final del producto, tasa de
crecimiento
Debido a la amplia variedad de requerimientos
para diferentes aplicaciones es raro encontrarse
que equipos en diferentes sitios sean idénticos,
sin embargo algunos principios básicos aplican
para el diseño de cada unidad individual.

1. Controlar el nivel de sobresaturación.

2. Mantener un número suficiente de cristales de
siembra.
3. Poner en contacto los cristales de siembra con la
suspensión tan pronto como sea posible.
4. Minimizar la nucleación secundaria
5. Mantener una densidad del magma tan alta como
sea posible, (tamaño promedio de los cristales)
6. Operar a gradientes de temperatura o de
sobresaturación tan bajos como sea posible.
7. Proveer un ambiente químico que favorezca la forma
y crecimiento de los cristales.

75