Butadieno

J OACHIM GRAMO FROTAR, Erd € olchemie GmbH, K € oln, República Federal de Alemania

mi CKHARD L € o SER, Bayer AG, Wuppertal, República Federal de Alemania

1. Introducción. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 381 6. Estabilización, almacenamiento y transporte. 391

2. Propiedades físicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 381
3. Propiedades químicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . 382
4. Producción. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 385
4.1. Deshidrogenación de butano y butenos. . . 386
4.2. Aislamiento de butadieno de C 4 SteamCracker
Fracciones. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 388
5. Especi fi caciones del butadieno. . . . . . . . . . . . . 390
7. Usos e importancia económica. . . . . . . . . . 391
8. Toxicología. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 392
8.1. Datos experimentales de toxicidad. . . . . . . . . . . . . 392
8.2. Metabolismo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 393
8.3. Datos humanos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 394
Referencias. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 394

1. Introducción la polimerización con catalizadores organometálicos condujo a un caucho

de mayor calidad.

El nombre butadieno generalmente se refiere a

1,3-butadieno [ 106-99-0], C 4 H 6, METRO r 54.09.
El 1,2-butadieno termodinámicamente menos estable
2. Propiedades físicas
[ 590-19-2], que tiene dos dobles enlaces acumulados, tiene solo
una importancia industrial menor. los
El butadieno es un gas incoloro en condiciones normales.
El isómero 1,3 es económicamente el más importante
Algunas propiedades físicas se resumen a continuación [3,
C insaturado 4 hidrocarburo.
4]:
CH 2 ¼ CH CH ¼ CH 2 1; 3 butadieno

bp a 101,3 kPa 4,4 C

CH 2 ¼ C ¼ CH CH 3 1; 2 butadieno mp a 1013. kPa 108,9 C
Temperatura crítica 425 K
C AVENTOU fue el primero en aislar el butadieno, mediante Presión crítica 4,32 MPa

la pirólisis de alcohol amílico. segundo ERTHELOT lo produjo Volumen molar crítico 221 cm 3 / mol

pasando una mezcla de acetileno y etileno a través de un Densidad, liquido

a0C 0,646 g / cm3 3

tubo de hierro al rojo vivo. En 1895 la estructura del
a 25 C 0,616 g / cm3 3
butadieno fue dilucidada por C IAMICIANO y M AGNAGHI. a 50 C 0,582 g / cm3 3

Densidad de gas (aire ¼ 1) 1,87

En 1886, A RMSTRONG y M ILLER descubrió butadieno en los Presión de vapor

a 4,4 C 101,3 kPa

productos obtenidos en el craqueo del petróleo.
a0C 120,0 kPa
a 25 C 273,6 kPa

El interés práctico por el butadieno y sus derivados comenzó a 50 C 537,9 kPa

a 75 C 986,7 kPa
con el descubrimiento de L EBEDEW en 1910 que el butadieno
a 100 C 1733 kPa
forma polímeros similares al caucho. El butadieno se produjo a
Viscosidad, líquido
gran escala en Alemania antes de la Segunda Guerra Mundial y a0C 0,25 mPa s

en los Estados Unidos durante la guerra. Simultáneamente, se a 50 C 0,20 mPa s

Entalpía de vaporización
desarrollaron métodos para la fabricación de polímeros de
a 25 C 20,86 kJ / mol
butadieno útiles [1]. Después de la guerra, el trabajo de Z IEGLER y
a 4,4 C 22,47 kJ / mol
N ATTA, entre otros, en Entalpía de formación, gaseosa, 110,0 kJ / mol
a 298 K, 101,3 kPa

( Continuado)

2012 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim

DOI: 10.1002 / 14356007.a04_431.pub2
382 Butadieno Vol. 6

Entalpía libre de formación, gaseosa, 151,5 kJ / mol Tabla 3. Solubilidad una de butadieno en agua a 101,3 kPa (coeficiente de solubilidad de
a 298 K, 101,3 kPa Bunsen) y solubilidad L de agua en butadieno líquido
Entalpía de combustión, gaseosa, 2541,5 kJ / mol
a 298 K, 101,3 kPa t, C una, metro 3 / metro 3 L, g H 2 Esta bien g
Entalpía de hidrogenación a butano, gaseoso, 235,7 kJ / mol butadieno
a 298 K, 101,3 kPa
Entropía de formación, líquido, 199,0 J mol 1 K 1 10 0,29 0,53

a 298 K, 101,3 kPa 20 0,23 0,66

Entalpía de fusión 7,988 kJ / mol 30 0,19 0,82

a 164,2 K, 101,3 kPa 40 0,16

Los datos técnicos [2] importantes por razones de seguridad

son, sobre todo, el punto de inflamación, 85 C, la temperatura de
ignición, 415 C, y los límites de explosión en mezcla con aire y
oxígeno (Tabla 1). El butadieno no estabilizado o insuficientemente
estabilizado forma peróxidos explosivos con el oxígeno
atmosférico.
La Tabla 2 enumera las mezclas azeotrópicas relevantes para
la destilación de hidrocarburos que contienen butadieno.
3. Propiedades químicas
El butadieno tiene dos dobles enlaces conjugados y, por lo
tanto, puede participar en numerosas reacciones, que incluyen
adiciones 1,2 y 1,4 consigo mismo (polimerización) y otros
reactivos, dimerización y trimerización lineales y formación de
anillos.

El butadieno es escasamente soluble en agua, ver Tabla 3, Polimerización. Polimerización por 1,2-
soluble en metanol y etanol, y muy soluble en solventes polares y la adición 1,4 es la reacción más importante del butadieno
de alto punto de ebullición. [7].
por ejemplo, metilpirrolidona.

cis- 1,4-suma

Tabla 1. Límites de explosión del butadieno en el aire (se indican las concentraciones de butadieno)

[5]
trans- 1,4-suma

A 101,3 kPa, A 490,4 kPa, 30 C

20 C

vol% g / m3 vol% g / m3

Límite inferior 1.4 31 1.4 150

1,2-adición isotáctica
Limite superior 16,3 365 California. 22 California. 2400

Tabla 2. Mezclas azeotrópicas binarias de 1,3-butadieno y otros C 4-

hidrocarburos [6]
1,2-adición sindiotáctica

Mezcla bp, C* Composición

La naturaleza de estos polímeros depende en gran medida
Butano / butadieno min. de la forma en que se preparan y del sistema catalizador
trans- 2-buteno / 1-butino 25,5% en peso de 1-butino empleado (! Caucho, 5. Cauchos en solución, Cap. 2.).
cis- 2-buteno / vinilacetileno min.
Butadieno / 2-buteno 5.53 24,5% en peso de 2-buteno

Metilamina / vinilacetileno 6,8 2,5% en peso de vinilacetileno 45% en

Amoniaco / butadieno 37 peso de butadieno Otras reacciones de adición. Butadieno

Amoniaco / 1-buteno 37,5 55% en peso de 1-buteno 55% sufre una adición 1,2 o 1,4 con muchos reactivos. Las
Amoniaco / isobuteno 38,5 en peso de isobuteno 55% en
proporciones relativas de los productos de adición 1,4 y 1,2
Amoníaco/ norte- butano 37,1 peso norte- butano 65% en peso

Amoniaco / isobutano 38,4 de isobutano

dependen de las condiciones de reacción, tales como
Metilamina / butadieno 9.5 58,6% en peso de butadieno temperatura, disolvente, tiempo de reacción. Los productos de
Acetaldehído / butadieno 5,0 94,8% en peso de butadieno adición son productos intermedios importantes en la fabricación
*
A 101,3 kPa. de, para
Vol. 6
ejemplo, cloropreno y hexametilendiamina. Un ejemplo típico
de una adición electrófila de butadieno es la reacción con
cloruro de hidrógeno.
Cloropreno [126-99-8] ( 1) es producido por
la cloración del butadieno seguida de la isomerización de los
isómeros 1,4 y la deshidrocloración alcalina
(! Cloropropanos,
Clorobutanos y clorobutenos, cap. 3.):
En la producción de adiponitrilo [111-69-3] butanodiol. Hidrogenación de 5 proporciona ethylox-
( 2) y hexametilendiamina [124-09-4] ( 3), irane 6).
El cianuro de hidrógeno [8, 9] reacciona con butadieno en
dos pasos y el adiponitrilo así obtenido se hidrogena para
dar la diamina. Los catalizadores típicos son Ni 0 complejos
de fosfina y fosfito con promotores Al / Zn. Las condiciones
de reacción típicas son 90 - 150 C de presión ambiente en
THF.
Se han desarrollado varios procesos para
produccion de 1,4-butanodiol [110-63-4] desde
butadieno. En el proceso Mitsubishi de tres pasos [10, 11], el
butadieno reacciona catalíticamente con ácido acético para dar
1,4-diacetoxi-2-buteno ( 4),
que a su vez se hidrogena a 1,4-diacetoxibutano y se
hidroliza a 1,4-butanodiol. BASF informó de un proceso
similar [12].
Butadieno 383
El proceso de Toyo Soda [13] para la preparación de
1,4-butanodiol implica la reacción de los productos de
adición de cloro butadieno 1,4-dicloro-2-buteno y
1,2-dicloro-3-buteno con acetato de sodio o formiato para
dar 1,4-diacetoxi2-buteno o 1,4-diformil-2-buteno, que luego
se hidrolizan e hidrogenan a 1,4-butanodiol.
La oxidación directa de butadieno con aire u oxígeno, un
método introducido por Eastman Chemical [14], es un proceso
económico para la producción
ción de varios C 4 derivados. En la oxidación
3,4-epoxi-1-buteno ( 5) se forma con alto
selectividad. Reordenamiento térmico de 5 seguido de
hidrogenación produce tetrahidrofurano, que se puede abrir
hidrolíticamente para dar 1,4-
los Diels - reacción de aliso es uno de los mejores
reacciones conocidas del butadieno [15]. El dienófilo suele
ser una olefina con un doble enlace activado, que reacciona
con el butadieno para dar un anillo de ciclohexeno. Esta
reacción de adición, que es exclusivamente una adición 1,4,
también puede tener lugar con una segunda molécula de
butadieno para dar 4vinilciclohexeno [ 100-40-3] ( 7) [ dieciséis].
La reacción puede tener lugar con o sin catalizador [17-19].
El vinilciclohexeno se puede deshidrogenar u oxidar para dar
estireno
[ 100-42-5] [ 20].
384 Butadieno Vol. 6

1,6-octadieno

La dimerización del butadieno y la reacción simultánea

Dos moléculas de butadieno pueden ciclodimerizarse para con monóxido de carbono y alcohol, seguida de
formar 1,5-ciclooctadieno [ 111-78-4] y tres moléculas de hidrogenación y saponificación conduce al ácido pelargónico ( norte-
butadieno pueden ciclotrimerizar a 1,5,9-ciclododecatrieno [ 4904-61-4]
ácido nonanoico) [30], un material de partida en la producción
[ 21]. Los catalizadores típicos son Ni 0 complejos con ligandos de lubricantes resistentes al calor.
de fosfina o fosfito. El 1,5-ciclooctadieno y el
1,5,9-ciclododecatrieno son productos intermedios importantes
en la producción de poliamidas superiores.

El 1,5-ciclooctadieno también se puede utilizar para producir

polioctenámeros mediante hidrogenación a cicloocteno y reacción
de metátesis.
El butadieno experimenta fácilmente una adición 1,4
reversible con dióxido de azufre para formar la sulfona cíclica
2,5-dihidrotiofeno 1,1-dióxido [ 1708-32-3] ( 8) [ 22, 23], que se
convierte en sulfolan [ 126-33-0] ( 9), un solvente termoestable
La telomerización del butadieno con un ácido carboxílico [31]
y altamente polar, por hidrogenación catalítica.
eventualmente da como resultado 1-octeno
[ 111-66-0].

Dimerización y trimerización lineales; Telomerización. Butadieno

formas lineal
dímeros o trímeros en presencia de catalizadores de Ni, Co, Pd
o Fe [24]. Dado que los oligómeros lineales de butadieno se
diferencian entre sí por una longitud de cadena de cuatro
átomos de carbono, su separación es más fácil que la de los
oligómeros de etileno. La dimerización da como resultado la
formación de 1,3,7-octatrieno [ 1002-35-3] y 1,3,6-octatrieno [25,
La telomerización del butadieno con agua,
26], que, sin embargo, no son interesantes desde el punto de
un proceso de Kuraray [32], y la hidrogenación subsiguiente
vista industrial. Los hidrocarburos aromáticos xileno y
eventualmente resulta en norte- octanol [ 111-875] con una
etilbenceno [27] pueden prepararse mediante la
selectividad superior al 90%.
deshidrociclación de 1,3,7-octatrieno. Si la dimerización se lleva
a cabo en condiciones de hidrogenación, se forman
1,7-octadieno y 1,6-octadieno [28, 29]. El 1,7-octadieno se
convierte

en una C 10 diol por hidroformilación y en

una C 10 diamina por hidrocianación y posterior
hidrogenación.

La telomerización del butadieno con amoniaco [ 7664-41-7]

en líquido bifásico - sistemas líquidos con acetato de paladio
1,7-octadieno y trisodio
Vol. 6
3,3 0, 3 00- fosfanotriilbencenosulfonato como metales de transición como Fe, Ni, Co, Pd y Pt son
El catalizador produce en alta selectividad las octadienilaminas
primarias 2,7-octadienilamina ( 10) y 3-amino-1,7-octadieno ( 11) [ 33].
En los sistemas bifásicos, las reacciones consecutivas para dar
las aminas secundarias y terciarias se suprimen drásticamente
en comparación con los sistemas monofásicos. El
industrialmente importante norte- La octilamina (material de
partida para ablandadores, inhibidores de corrosión, agentes de
flotación) se obtiene por hidrogenación de 2,7-octadienilamina.
La telomerización de butadieno con dióxido de carbono
produce diferentes productos. Los productos, rendimientos y
selectividades dependen del catalizador
tipo [34]. Si [Pd (acac) 2] / yo Pr 3 P (acac ¼ acetilactonoato) se
utiliza como sistema catalizador, el re-
lactona 12 se forma con alto rendimiento y alta selectividad.
Esta lactona podría ser de interés como material de partida
para la síntesis de ácidos carboxílicos de cadena larga
insaturados y funcionalizados.
Es posible la hidrogenación selectiva de butadieno a
buteno y la hidrogenación completa a butano.
Industrialmente, estas reacciones son
realizado con C mixto 4 fracciones en casos
de exceso de oferta de butadieno. El C hidrogenado 4
las fracciones se reciclan al craqueador de vapor.
Formación de complejos. El butadieno reacciona
con numerosos compuestos metálicos para formar complejos,
por ejemplo, con sales de Cu (I), que
merly utilizado en la extracción de butadieno de C 4
mezclas de hidrocarburos. Este método ha sido
reemplazado por técnicas modernas de destilación extractiva
(Sección 4.2). Complejos con otros
Butadieno 385
también muy conocido.
4. Producción
En 1942 se publicó una serie de artículos que describen todos los
métodos utilizados para producir butadieno [35]. Históricamente, el
butadieno se producía industrialmente a partir de acetileno
mediante dos procesos (Fig.1)
Estos métodos ya no se utilizan porque la producción de
acetileno requiere mucha energía y es cara. Actualmente,
sólo se emplean comercialmente los primeros pasos del
proceso Reppe que conducen al 1,4-butanodiol y
tetrahidrofurano. La producción de etanol [36, 37], fue la
primera
desarrollado por yo PATJEW y O STROMISLENSKY y
fue modificado por L EBEDEW en un proceso comercial.
2 canales 3 CH 2 ¡OH! CH 2 ¼ CHCH ¼ CH 2 þ 2 H 2 O þ H 2
Este proceso, que opera a 370-390 C
sobre MgO - SiO 2 o SiO 2 - Al 2 O 3 Los catalizadores con una selectividad de
hasta el 70% pueden ser de interés para
países con etanol barato o un gran excedente de alcohol
agrícola. Hoy en día el butadieno es
preferentemente aislado de C 4 fracciones obtenidas por
craqueo de nafta y gasóleo a etileno
(! Etileno). La deshidrogenación de norte- butano o norte- Los butenos
desempeñan un papel menor y solo se operan sobre una base de
campaña cuando existe una diferencia suficientemente grande entre
los precios de la materia prima y el butadieno.
Figura 1. Producción de butadieno a partir de acetileno.
386 Butadieno Vol. 6

4.1. Deshidrogenación de butano y que tienden a sufrir estas reacciones se eliminan antes del
butenos proceso de deshidrogenación. Como el proceso de
deshidrogenación no prosigue
Las reacciones de deshidrogenación son endotérmicas, hasta su finalización, los productos de reacción deben tener los siguientes valores
siendo válidos a 430 C: separados, y los materiales de partida deben recuperarse y
reciclarse en el proceso de deshidrogenación.
Butano! 1-buteno þ H 2

Deshidrogenación de norte- Butano. El mejor

re H ¼ 131 kJ = mol
La conocida deshidrogenación en un solo paso es el proceso de
Houdry Catadiene (Fig. 2), que ha estado en funcionamiento a
¡Butano! cis- 2 buteno þ H 2
escala comercial desde 1943 [38-41]. En este proceso adiabático,
varios reactores de lecho compacto, dispuestos en paralelo entre
re H ¼ 118 kJ = mol
sí, se hacen funcionar alternativamente. El catalizador es óxido de
aluminio mezclado con aproximadamente un 20% de óxido de
cis- 2-buteno! Butadieno þ H 2
cromo. norte- El butano se somete a deshidrogenación como tal o
en una mezcla de norte-
re H ¼ 126 kJ = mol

butenos a 600 - 700 C y 10 - 25 kPa. El uso de altas

Según el principio de Le Chatelier, el rendimiento
aumenta disminuyendo la presión parcial de los productos
de reacción. En la práctica, la deshidrogenación se puede
mejorar realizando la reacción al vacío o mediante la adición
de vapor. Este último tiene las siguientes ventajas:
1. Reduce la coquización del catalizador de deshidrogenación.
2. Proporciona el calor necesario para el proceso de
deshidrogenación endotérmica.
3. El vapor se puede separar fácilmente de los productos de
reacción por condensación.
Se consigue un aumento adicional del rendimiento aumentando la
temperatura de reacción.
Las reacciones secundarias indeseables son el craqueo, la
isomerización y la polimerización. Compuestos
temperaturas da como resultado subproductos
como C 1 - C 3 depósitos de hidrocarburos, hidrógeno y carbono en el
catalizador. Después de 5 a 15 minutos de
tiempo de funcionamiento, el reactor cambia a regeneración. El
calor generado al quemar el residuo de coque durante la fase de
regeneración se almacena en el catalizador y en el material inerte
añadido y luego se reutiliza en la siguiente fase de reacción.
La concentración de butadieno a la salida del reactor es
del 15 al 18%. Durante la recuperación
proceso, que incluye la absorción de C 3 y C 4
hidrocarburos, compresión, decapado,
y separación de los inconversos norte- butano y
norte- butenos, la concentración de butadieno aumenta al 30
- 50%. Se obtienen aproximadamente 550 t de butadieno de
1000 t de norte- butano.
Phillips Petroleum ha desarrollado un proceso de
deshidrogenación de dos pasos [42, 43]:

Figura 2. Proceso de Houdry Catadiene

a) Reactor; b) Caldera de calor residual; c) Columna de enfriamiento; d) compresor; e) Absorbedor; f) Stripper; g) C 3 Columna; h) C 4 Separación
Vol. 6
1. norte- El butano se deshidrogena catalíticamente
a buteno a 600 C y 1 bar en Cr 2 O 3 -
N / A 2 O - Al 2 O 3.
2. El norte- los butenos se separan por extracción
destilación con auxiliares como acetona, acetonitrilo y
furfural.
3. El norte- Los butenos se deshidrogenan a butadi-
ene en un reactor tubular isotérmico, calentado con gas de
combustión a 600 C, a una presión de 1 bar, con adición
de vapor sobrecalentado
en un Fe 2 O 3 - K 2 O - Al 2 O 3 Catalizador.
4. El butadieno se recupera mediante destilación extractiva.
ción con los auxiliares antes mencionados y puri fi cado.
Las ventajas de este método son los tiempos de funcionamiento más
prolongados sin regeneración del catalizador y mayores rendimientos de
butadieno (65% basado en butano).
Deshidrogenación de norte- Butenos. norte- Butenos
se forman en la producción de gasolina estándar por craqueo
catalítico, en la producción de olefinas por craqueo térmico y
en la deshidrogenación
de GLP. Normalmente, los butenos son parte de una C 4
mezcla de hidrocarburos. La C 4 las parafinas pueden ser
separado de la C 4 olefinas por destilación extractiva, como se
emplea habitualmente en la recuperación de
butadieno [42]. Los puntos de ebullición del isobuteno y norte- El
buteno están tan juntos que solo pueden separarse mediante
métodos especiales. El gas-
fase del proceso BASF emplea 40-45% H 2 ENTONCES 4
para convertir selectivamente isobuteno en tert- butanol
[48]. Hoy en día, la separación se lleva a cabo por conversión a
metilo. tert- éter butílico o oligómeros de isobuteno [49-52]. La Tabla 4
enumera los catalizadores para la deshidrogenación de norte- butenos
a butadieno.
Oxidativo Deshidrogenación
Butenos. [ 53, 54]. La conversión y la de yodo permite una alta conversión y rendimiento de selectividad de la
deshidrogenación de norte- butenos butadieno pero causa serios problemas de corrosión al butadieno que puede mejorarse
significativamente en la planta.
Cuadro 4. Deshidrogenación catalítica de butenos [44-47]
Catalizador Phillips 1490
Composición Fe 2 O 3 - bauxita
Relación molar H 2 O / buteno 9 - 12/1
Conversión por pasada,% 26 - 28
Selectividad,% 76
Regeneración después
Duración de la regeneración
Butadieno 387
Sacando el hidrógeno del equilibrio. La adición de oxígeno
provoca la oxidación del hidrógeno en agua:
2 C 4 H 8 þ O 2! 2 C 4 H 6 þ 2 H 2 O
La oxidación exotérmica del hidrógeno
cubre parcialmente los requisitos de calor de la reacción de
deshidrogenación endotérmica y, además, el oxígeno, junto con
el vapor añadido durante la reacción, conduce a una disminución
de la coquización del catalizador. Los métodos especialmente
productivos son el proceso Oxo-D de Petro-Tex [55] y el proceso
OXD de Phillips [56, 57].
El proceso Oxo-D se aplicó por primera vez a gran escala
en 1965. Las ventajas de este método son el bajo consumo de
vapor y energía de calefacción, alta conversión y selectividad
por ciclo de reactor, mayor vida útil del catalizador y no
necesidad de regeneración del catalizador. Petro-Tex logró una
conversión del 65% y una selectividad de butadieno del 93%
utilizando una relación vapor / buteno amolar de 12/1.
Phillips opera una planta en Borger (Texas) desde 1970
basada en el proceso OXD, produciendo 125 000 t / a de
butadieno. Phillips también obtiene una alta conversión y una
selectividad de butadieno del 88 al 92%.
La adición de oxígeno a la deshidrogenación de butanos
no es significativa porque a las altas temperaturas requeridas,
el oxígeno reacciona con los productos de reacción para dar
subproductos no deseados.
Deshidrogenación oxidativa de butano con
Yodo. [ 58, 59]. Shell ha desarrollado una deshidrogenación en
un solo paso de butano a butadieno con
de norte- yodo como aceptor de hidrógeno. La adicion
Concha 205 Dow Tipo B
Fe 2 O 3 Cr 2 O 3 Fosfato de Ca / Na - Cr 2 O 3
1/8 18 - 20/1
27 - 33 2 45
70 90
24 h 30 minutos
1 hora 15 minutos
388 Butadieno Vol. 6

4.2. Aislamiento de butadieno de C 4 azeótropo (ver Tabla 2). Por tanto, el butadieno se aísla
Fracciones de galletas de vapor mediante extracción líquido-líquido o destilación extractiva.

Hoy, el aislamiento del butadieno se basa en el mundo

de ancho predominantemente en C que contiene butadieno 4 CAA Liquid - Extracción de líquidos [ 42].
fracciones del vapor craqueo del etano, El proceso de acetato de amonio cuproso (CAA), introducido
GLP, nafta, gasóleo y otras fracciones de hidrocarburos de alto por ESSO, se basa en la capacidad del butadieno para formar
punto de ebullición para formar etileno y compuestos homólogos. un complejo con Cu yo com
En Europa occidental, la nafta se utiliza principalmente como libras. El butadieno se separa del C 4
materia prima. En los Estados Unidos, sin embargo, el gas mezcla de hidrocarburos por extracción a contracorriente

licuado de petróleo (GLP) y los líquidos de gas natural ción con Cu yo acetato en solución acuosa de amoniaco. Este
representan más del 70% de los materiales de partida (! Etileno, método es ventajoso en el
Cap. 4.) [60]. procesamiento de C 4 fracciones con bajo contenido de butadieno

y C 4 contenido de acetileno, que es el caso de las fracciones de

La Tabla 5 muestra los rendimientos típicos de agrietamiento y deshidrogenación [66]. Mayor contenido
su relación con los materiales de partida [61-63]. La influencia de la de una- los acetilenos (por ejemplo, aproximadamente 100 ppm de

severidad del agrietamiento (temperatura y duración) sobre el vinilacetilenos) interfieren fuertemente con este proceso como resultado

rendimiento de butadieno es menor en comparación con la influencia de la formación de espuma. Los acetilenos, especialmente el

ejercida por los materiales de partida. Sin embargo, la composicin vinilacetileno inestable, pueden eliminarse mediante hidrogenación
selectiva antes del aislamiento del butadieno [67-69].

de la C 4 fracción en sí depende en gran medida de la severidad del

agrietamiento (Tabla 6).
El butadieno no se puede separar de este C 4 Destilación Extractiva. El método de
mezcla de hidrocarburos por destilación simple, elección para el aislamiento de butadieno de C 4
porque el 1,3-butadieno y el butano forman un fracciones es destilación extractiva con selectiva

Cuadro 5. Rendimientos de materias primas y craqueo al vapor (en% en peso)

Hidrocarburos ligeros Naftas y más pesado

Etano Propano norte- Butano Medio Cajero automático. gasoil Ligero

gama de naftas gasóleo al vacío

Materias primas

Metano 0,6
Etano 95,2
Propano 4.2 100
norte- Butano 100
Parafinas 79,9
Olefinas -
Naftenos 17,4
Aromáticos 2,7
Total 100 100 100 100

Rango de corte TBP, C 204 - 343 343 - 454

Rango de ebullición ASTM, C Rel. 47 - 148
densidad 0,692 0,844 0.901

Rendimientos de craqueo

Hidrógeno y metano 15,1 29,7 23,8 17,7 12,1 9.5

Etileno 77,7 42,0 40,0 34,0 25,9 20,5
Propileno 2.8 16,8 17.2 15,7 16,2 14.1
Butenos y butanos 0.8 1.3 6,7 4.3 4.8 6.3
Butadieno 1,9 3,0 3,5 4.7 4.6 5.4
Gasolina de pirólisis 1,7 6.6 7.1 18,8 18,4 19,3
Fueloil de pirólisis 0,6 1,7 4.8 18,0 25,0
Total 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0
Vol. 6 Butadieno 389

Cuadro 6. Análisis típicos de C 4 - fracciones (en% vol) [64, 65] En la Figura 3 se muestra una hoja de flujo del proceso de
BASF. NORTE- Metilpirrolidona ( bp 203 C en
Intensidad de craqueo Dehidro-
101,3 kPa), que contiene entre un 5 y un 10% de agua para
moderado medio alto muy gena aumentar la selectividad, se utiliza como disolvente. En la
alto
lavadora principal (a), los hidrocarburos más insaturados, como
C 3 - Hidrocarburos 0,3 0,3 0,3 0,16
*
acetilenos y diolefinas, se disuelven en NMP y los butenos /
*
Butano 4.2 5.2 2.8 0,54 butanos se eliminan de la parte superior de la lavadora. En una
*
Isobutano 2.1 1.3 0,6 0,53
*
segunda etapa de destilación extractiva, en la torre (c) y en la
1-buteno 20,0 16,0 13,6 9.18
*
cis- 2-buteno 7.3 5.3 4.8 1,61
trans- 2-buteno 6.6 6.5 5.8 3,63
*
parte inferior de la torre (b), elC 4 acetilenos y parte del
1,2-butadieno, que son más solubles en
*
Isobuteno 32,4 27,2 22,1 10.13
1,3-butadieno 26,1 37,0 47,4 70.10 15 - 45
**
NMP que el butadieno, se eliminan de la parte inferior de (c).
1,2-butadieno 0,12 0,15 0,2 0.40
Metilacetileno 0,06 0,07 0,08 0,10
** El butadieno, que corresponde
Vinilacetileno 0,15 0,3 1,6 2,99
**
a especi fi caciones en cuanto a alcanos, alquenos y C 4
acetilenos se refiere, se elimina de la
**
Etilacetileno 0,04 0,1 0,2 0,53
**
C 5 - Hidrocarburos 0,5 0,5 0,5 0,1
parte superior de la torre (c) y se separa del propino más
volátil en la torre (h) y del menos
*
suma de fracciones ¼ 85 - 55% en volumen
**
suma de fracciones ¼ 0,03 - 0,2% en volumen
1,2-butadieno volátil y C 5 hidrocarburos en torre (i). El
solvente cargado sale del sumidero
disolventes orgánicos. La afinidad de los hidrocarburos por los de la torre (b) en la torre (e) para una completa desgasificación
disolventes polares depende directamente de su grado de canta. Aquí la C 4 Los acetilenos se eliminan como una corriente
insaturación. Un hidrocarburo altamente insaturado no solo es secundaria y, después de la hidrogenación selectiva,
más soluble en un solvente polar, sino que el solvente también regresó a la torre (a). Recuperaciones de 99-100%,
es más efectivo para disminuir la volatilidad del hidrocarburo (ver basado en el contenido de butadieno del C 4 alimentación, se logran
Tabla 7). con la hidrogenación selectiva de vinilo
de lacetilenos a butadieno [79]. Una ventaja adicional de la
Las primeras plantas que utilizaron furfural como disolvente se hidrogenación es la eliminación segura
construyeron en los Estados Unidos durante la Segunda Guerra de la inestable C 4 acetilenos. Manejo inadecuado
Mundial (el proceso fue desarrollado por Phillips Petroleum) [42, 71]. De c 4 acetilenos provocó una explosión severa y la
El método introducido por Shell a principios de la década de 1950 destrucción completa de una planta de EE.UU.
utiliza acetonitrilo como disolvente. Se desarrolló a partir de un con dimetilacetamida [80, 81]. Otros disolventes eficientes para
procedimiento de un paso que implica la eliminación separada de la destilación extractiva de butadieno se dan en [82]; por
acetileno en un proceso de dos pasos [42]. Union Carbide ha descrito ejemplo, el metoxipropionitrilo se usa en algunas plantas [85,
un proceso basado en dimetilacetamida [72]. Las plantas modernas 86].
emplean el procedimiento BASF [66, 73-76] con NORTE- metilpirrolidona En desarrollos más nuevos, C 4 Los acetilenos se eliminan
o el método DMF [77, 78] de Nippon Zeon. por hidrogenación selectiva del crudo.
C 4 materia prima. UOP ofrece el proceso KLP, en el que el
crudo C 4 la corriente se mezcla con

Cuadro 7. Volatilidad relativa de C 3- y C 4- hidrocarburos en comparación con butadieno (50 ° C, dilución infinita) [70]

Sin NMP * DMF * Acetonitrilo DMAC * Furfural

solvente

Butano 1,17 3,66 3,43 3.13 3.13 2,89

1-buteno 1.08 2,38 2.17 1,92 2,07 1,78
trans- 2-buteno 1,23 1,90 1,76 1,59 1,71 1,20
cis- 2-buteno 1,37 1,63 1,56 1,45 1,52 1,26
1,3-butadieno 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00
1,2-butadieno 1,79 0,74 0,72 0,73 0,71 0,65
Metilacetileno 2.16 0,81 0,72 1,00 0,73 1.04
Etilacetileno 1,62 0,42 0,42 0.48 0.44 0,52
Vinilacetileno 1,44 0,21 0,23 0,39 0,23 0,41

*
NMP NORTE- Metilpirrolidona; DMF dimetilformamida; DMAC dimetilacetamida
390 Butadieno Vol. 6

Figura 3. Proceso de destilación extractiva de BASF con NMP

a) Arandela principal; b) Rectificador; c) Después de la lavadora; d) Compresor centrífugo; e) Torre de desgasificación; f) Lavador de agua;
g) reactor de hidrogenación; h) Primera destilación; i) Segunda destilación

una cantidad estequiométrica de hidrógeno y se alimenta a un 5. Especi fi caciones del butadieno

reactor de lecho fijo que contiene un catalizador de hidrogenación
selectiva [83]. No se permite que las temperaturas superen los 85ºC.
La presión del reactor se ajusta para mantener la mezcla de reacción
en la fase líquida. Debido al ensuciamiento del catalizador causado
por los materiales poliméricos que se producen durante la operación,
la regeneración del catalizador por combustión de carbono con aire
seguida de reducción del catalizador con hidrógeno es necesaria
cada dos meses. El rendimiento de butadieno en comparación con
una extracción convencional en dos etapas aumenta de
En la Tabla 8 se enumera una especificación típica de butadieno
para satisfacer los requisitos del mercado. Los requisitos de
pureza se han intensificado porque los catalizadores de tipo
Ziegler empleados en la síntesis estereoespecífica de cauchos
son sensibles, por ejemplo, a alenos y acetilenos. Los requisitos
de pureza son menos estrictos para el butadieno.

Cuadro 8. Especificaciones típicas del butadieno

95,5 a 99,5%. Compuesto Especi fi cación Método de prueba

CDTECH ofrece el proceso CDHYDRO para

1,3-butadieno 3 99,6% ASTM-D 2593-86
conversión de acetilenos en el C crudo 4 materia prima [84]. El
Propino máx. 5 ppm ASTM-D 2593-86
proceso CDHYDRO implica colocar Propadiene máx. 2 ppm ASTM-D 2593-86
catalizador en el desbutanizador del craqueador de vapor, Vinilacetileno máx. 5 ppm ASTM-D 2593-86

añadiendo hidrógeno a la alimentación y expulsando los gases del Etilacetileno máx. 2 ppm ASTM-D 2593-86
S Acetilenos (calculado máx. 20 ppm ASTM-D 1020-76
receptor de reflujo. Hay dos modos de funcionamiento disponibles.
como vinilacetileno)
En el primero, la concentración de acetilenos se puede reducir a Diméricos máx. 250 ppm * ISO 7381
niveles lo suficientemente bajos como para permitir un único 1,2-butadieno máx. 30 ppm ASTM-D 2593-86

sistema de extracción para la purificación de butadieno, pero con Carbonilos máx. 25 ppm ASTM-D 4423-91
(calculado como CH 3 CHO)
una pérdida de 3 - 4% de butadieno por hidrogenación. El segundo
Azufre máx. 1 ppm ASTM-D 3246-76
modo solo es aplicable con una unidad de extracción doble. La Peróxidos máx. 1 ppm ASTM-D 1022-76
conversión de acetilenos es menor, por lo que casi no hay pérdida (calculado como H 2 O 2)

de butadieno. Los acetilenos no convertidos se extraen en la Metanol máx. 10 ppm ISO 8174
H2 O máx. 5 ppm ISO 6191
segunda etapa y se reciclan a la alimentación del desbutanizador.
Residuo máx. 10 ppm ASTM-D 2593-86
La conversión de butadieno en butenos es inferior al 1%. Inhibidor TBC ** 75 - 125 ppm ASTM-D 2593-86
Oxígeno en fase gaseosa máx. 0,1% en volumen ASTM-D 2593-86

*
Máximo establecido por los productores de baterías;
**
TBC ¼ tert- butilpirocatecol
Vol. 6
utilizado en la polimerización en emulsión, como en la
síntesis de caucho de estireno-butadieno y látex [85].
6. Estabilización, almacenamiento y
transporte
La estabilización [78] implica la protección contra la acción
del oxígeno y contra la polimerización. El butadieno forma
peligrosos peróxidos poliméricos [86, 87] con oxígeno, que
son líquidos viscosos poco solubles en butadieno líquido. Se
depositan en el fondo de los contenedores de butadieno. Por
tanto, la manipulación del butadieno requiere la completa
exclusión del oxígeno. Además, inhibidores como p-tert- butilcatecol
. Por transporte marítimo: Alemania: GGV Véase: Clase 2, no. 2F;
(TBC) y 2,6-di-
tert- butilo- pag- cresol (TBK), se añaden porque son
especialmente eficaces para eliminar los radicales. También
previenen la polimerización espontánea del butadieno y
pueden eliminarse fácilmente lavando con hidróxido de sodio
acuoso. La solución acuosa de nitrito de sodio también se
utiliza como antioxidante en la producción de butadieno.
El butadieno puede polimerizar durante la producción, el
almacenamiento y el transporte de tres formas. La dimerización a
vinilciclohexeno [88] depende del tiempo y la temperatura y se puede
detener añadiendo una solución de cianuro de potasio al butadieno [89].
En segundo lugar, el butadieno puede polimerizar bajo la influencia del
oxígeno y las altas temperaturas, especialmente durante la fabricación,
para dar polímeros similares al caucho (ensuciamiento). Los
antioxidantes como el TBC, la exclusión de oxígeno, las bajas
temperaturas y las exposiciones breves a temperaturas más altas
reducen esta polimerización [90]. En tercer lugar, el butadieno puede
polimerizar, iniciado por el oxígeno, las altas temperaturas y la oxidación,
para dar un polímero vítreo, granular, opalescente y muy duro (las
llamadas palomitas de maíz) [90, 91]. Se forma preferentemente en tubos
fuera de corriente. Su crecimiento se ve favorecido cuando las semillas
de palomitas de maíz están presentes en la planta. La formación de
palomitas de maíz en áreas cerradas puede conducir a presiones de>
1000 bar, provocando el estallido de los tubos o recipientes fuera de la
corriente. Se puede prevenir agregando TBC y eliminando
cuidadosamente todas las semillas de palomitas de maíz. Las palomitas
de maíz son espontáneamente in fl amables en el aire y, por lo tanto,
deben mantenerse húmedas durante su extracción.
El butadieno licuado se almacena a temperaturas normales en
recipientes de gas líquido o, preferiblemente,
Butadieno 391
por razones de seguridad a una temperatura de 4 C en
contenedores casi sin presión. Se transporta a temperaturas
normales y presiones elevadas en camiones cisterna, vagones
cisterna de ferrocarril y barcos. Especialmente en los barcos, se
requieren temperaturas de 4 ° C y contenedores sin presión
[92-94].
Deben seguirse las siguientes normas al etiquetar y
transportar butadieno:
. Por carretera: Alemania: GGVS, Clase 2, no. 2F; Europa: ADR;
EE.UU .: Regulaciones del DOT.
. Por ferrocarril: Alemania: GGVE, Class 2, no. 2F; Europa: RID;
EE.UU .: Regulaciones del DOT.
. Por transporte terrestre: GGVS / GGVE, Clase 2, no. 2F;
Europa: ADR.
Internacional: Código IMDG.
. Por transporte aéreo: Internacional: IATA, Clase 2, no. 2.1.
El butadieno se transporta de forma segura hoy en
montos superiores a 100 000 t / a desde, por ejemplo, Europa
Occidental hasta Japón y Estados Unidos.
7. Usos e importancia económica
La mayor parte del butadieno producido en todo el mundo se
utiliza como monómero o comonómero en la fabricación de
caucho sintético (! Caucho, 3. Cauchos sintéticos, Introducción
y descripción general), sobre todo para caucho y látex de
estireno-butadieno (SBR), polibutadieno caucho (BR), caucho
de acrilonitrilo-butadieno y látex (NBR), y para caucho de
cloropreno (CR). Los plásticos importantes que contienen
butadieno como componente monómero son el poliestireno
resistente a los impactos, un sistema de dos fases que consta
de poliestireno y polibutadieno; Polímeros ABS, que consisten
en acrilonitrilo, butadieno y estireno; y un copolímero de
metacrilato de metilo, butadieno y estireno (MBS), que se usa
como un modificador de poli (cloruro de vinilo) (! Copolímeros
de poliestireno y estireno, Sección 5.12.2.). Además, el
butadieno es un intermediario en la síntesis de varias
sustancias químicas importantes (cap. 3).
La capacidad de producción mundial, la producción y el
consumo de butadieno son suma-
rizado en la Tabla 9. C que contiene butadieno 4 las fracciones del
craqueador de vapor son el material de partida
para más del 95% de la producción. En occidental
392 Butadieno Vol. 6

Cuadro 9. Producción, capacidad y consumo de butadieno 1998 (en 10 3 t / a) [95] Desde finales de la década de 1990, la creciente demanda de
productos de caucho y otros polímeros en Asia ha aumentado
exponencialmente la demanda de caucho de butadieno. En 2008, la
Producción Capacidades Consumo
demanda mundial de butadieno cayó un 5,1% con respecto al valor
2020 2105 2218
Estados Unidos / Canadá
de 2007 debido a la recesión económica. La producción y el
America latina 312 333 398
consumo mundiales de butadieno en 2009 fueron ca.
Europa Oriental 2000 2345 1752
Europa del Este * 430 1080 452
Asia y Pacífico 142 203 269 9.2 10 6 t, respectivamente [96].
medio este 160 267 33
Japón 1010 955 928
1223 1430 1294
8. Toxicología
este de Asia

África 44
Total 7297 ** 8718 *** 7388

* Los trabajadores suelen estar expuestos al butadieno por inhalación.

Incluida la ex Unión Soviética.
**
Producción por extracción 7097 10 3 t / a, producción por Excepcionalmente, puede ocurrir el contacto del butadieno líquido con la
deshidrogenación 200 10 3 ejército de reserva. piel.
***
Capacidad de extracción 8213 10 3 t / a, deshidrogenación
capacidad 505 10 3 ejército de reserva.

8.1. Datos de toxicidad experimental

Europa, la nafta es la principal materia prima para el craqueo a
vapor. Con este método se obtienen altos rendimientos de Toxicidad aguda. El butadieno es de bajo nivel agudo.

butadieno, lo que explica la ausencia de capacidades de toxicidad. Las concentraciones letales son: LC 50
deshidrogenación. En Estados Unidos, más del 90% de la 12,5% en volumen (rata, inhalación, 2 h) y 11,5 - 12% en volumen

producción de butadieno se basa en el craqueo por vapor. Las
plantas de deshidrogenación disponibles solo se utilizan en
épocas de escasez de butadieno.
En los Estados Unidos, Japón y Europa occidental, la
industria del automóvil requiere la mayor parte del caucho de
butadieno. La Tabla 10 muestra el uso mundial de butadieno
según los productos [95]. En 1986 se produjo una fuerte caída
del precio del butadieno.
A principios de la década de 1990, un exceso de oferta de butadieno
causado por una mayor capacidad de agrietamiento provocó una nueva caída
de precios. Esto dio como resultado, por ejemplo, la hidrogenación de los
excedentes de butadieno y su uso como materia prima del craqueador.
Co-craqueo de butadi-
C que contiene ene 4 También se utilizó arroyos.
(ratón, inhal., 2 h) [97, 98]. Al igual que otros hidrocarburos, el
butadieno produce efectos narcóticos tras la inhalación de
concentraciones elevadas, a veces precedidos por excitación
e hiperventilación [99].
Exposición repetida a corto plazo. Ratas
cobayas, conejos y un perro se expusieron a butadieno en
concentraciones de 0, 600, 2300 y 6700 ppm durante 7,5 h por
día, 6 días a la semana durante 8 meses sin que se produjese
una lesión progresiva significativa; sólo la concentración más alta
retrasó ligeramente el crecimiento y en algunos casos causó una
ligera hinchazón turbia del hígado. Los datos sobre fertilidad,
hematología, peso corporal, bioquímica sanguínea, análisis de
orina e histopatología no revelaron ningún efecto adverso en los
animales [99].

En un estudio similar en ratas Sprague-Dawley, no se observó

Cuadro 10. Uso de butadieno en 1998 [95]
ningún signo clínico de toxicidad con la excepción de un aumento

Solicitud Consumo moderado de la salivación, particularmente a concentraciones más

altas (4000, 8000 ppm). No se registraron efectos adversos sobre la
%
10 3 ejército de reserva
tasa de crecimiento, el consumo de alimentos, la función
Estireno - caucho butadieno / látex Caucho 3440 46,5 neuromuscular, los parámetros hematológicos y bioquímicos en la
polibutadieno 1986 27 segunda, sexta o decimotercera semana de la prueba. Las
Nitrilo - caucho butadieno / látex Caucho 289 4
investigaciones histopatológicas de las ratas tampoco demostraron
policloropreno 189 2.5
Acrilonitrilo butadieno estireno
ningún cambio [100].
polímero 737 10
Adiponitrilo 427 6 Los ratones fueron expuestos al butadieno en niveles de 0, 625
Otros 320 4
- 8000 ppm durante 15 días o 14 semanas sin efecto sobre la
Total 7388 100
supervivencia o patología durante
Vol. 6 Butadieno 393

15 días. Solo el peso corporal disminuyó levemente al nivel de 8000 día 15 de gestación a diversas concentraciones de butadieno
ppm. La exposición durante 14 semanas dio como resultado un peso [105]. Hubo un efecto sobre el peso corporal de las madres. Los
corporal más bajo dependiente de la dosis y un aumento notable de la fetos mostraron una reducción del peso fetal a 8000 ppm
mortalidad. No se ha informado de ningún otro efecto [101]. (concentración más alta) y una mayor incidencia de variaciones
que ocurren normalmente, especialmente en las costillas
onduladas, lo que indica un desarrollo retardado, más
Exposición a largo plazo. Grupos de Sprague- prominente en los animales de alto nivel. Las principales
Se expusieron ratas Dawley CD a butadieno en el aire (0, 1000, malformaciones ocurrieron en dos crías de una camada del
8000 ppm) durante 6 h / día, 5 días / semana durante 105 grupo de 8000 ppm solamente. El grupo de 1000 ppm no mostró
(hembras) o 111 (machos) semanas. Los efectos fueron: una mayor incidencia de fetos malformados [105].
secreción nasal transitoria, ataxia leve, aumento temprano de la
mortalidad (a una concentración de 8000 ppm), mayor frecuencia
sugestiva de nefropatía espontánea en los hombres (8000 ppm),
mayor peso del hígado y una incidencia ligeramente mayor de
metaplasia en el pulmón (hombres a 8000 ppm). Se identificaron
8.2. Metabolismo
varios tumores con mayor incidencia en los grupos expuestos,
otros aparecieron antes que en los controles [102].
In vitro Se forma 1,2-epoxi-3-buteno
cuando el butadieno se incuba con microsomas hepáticos y
NADPH. El metabolismo adicional que involucra a la epóxido
Los autores concluyeron que el butadieno era un "oncógeno
hidratasa produce 3-buteno-1,2-diol [106-110]. El
débil" en las condiciones de este experimento. Sin embargo, es
diepoxibutano y el epoxibutanodiol, así como los productos de
cuestionable si el pequeño aumento de tumores en su mayoría
conjugación, se postulan como otros intermedios:
benignos y tumores con alta incidencia de fondo como los
tumores mamarios es biológicamente significativo a estos niveles
de exposición extremadamente altos.

Grupos de B6C3F 1 los ratones fueron expuestos al butadieno en el

aire (0, 625, 1250 ppm) durante 6 h / día,
5 días a la semana. Después de la semana 60 para los machos y
la semana 61 para las hembras, el estudio finalizó debido a una
mortalidad excesiva. Las lesiones tóxicas y proliferativas de la
cavidad nasal ocurrieron con mayor incidencia en el grupo de 1250
ppm, pero no se observaron lesiones neoplásicas en la cavidad
nasal. El butadieno también se asoció con necrosis hepática, así
como con atrofia ovárica y testicular.

Hubo un inicio temprano y una alta incidencia de varios

tumores, incluidos los malignos, en los ratones expuestos. Los
autores concluyeron que había pruebas claras de
carcinogenicidad del butadieno. Obviamente, los ratones son
mucho más sensibles al butadieno que las ratas con respecto a
la toxicidad y carcinogenicidad [101].
Mutagenicidad. El butadieno gaseoso fue mutagénico en la
prueba de Ames solo en presencia de preparaciones de
enzimas microsomales hepáticas. Esto sugiere la formación de
un intermedio mutagénico (ver Sección 8.2) [103, 104].
Embriotoxicidad y teratogenicidad.
Se expusieron grupos de ratas desde el día 6 hasta
La formación de 1,2-epoxi-3-buteno es significativa
ni fi camente más pronunciado en tejido hepático de ratón que en
células hepáticas de ratas, monos rhesus y humanos [110]. Los
experimentos que utilizaron tejidos pulmonares de la misma
especie demostraron la formación muy rápida de
1,2-epoxi-3-buteno en ratones. Sin embargo, las preparaciones de
pulmón de rata fueron capaces de producir sólo una décima parte
de la cantidad observada en las preparaciones de pulmón de ratón,
mientras que el epóxido no pudo detectarse usando tejido
pulmonar de mono o humano. La formación de diepoxibutano no
pudo detectarse en ningún experimento [110].
394 Butadieno
En vivo Cuando las ratas se expusieron al butadieno en un
sistema cerrado, también se detectó 1,2-epoxi-3-buteno en el aire
exhalado [109, 110]. En un experimento similar, los ratones
exhalaron más monoepóxido que las ratas.
8.3. Datos humanos
Los efectos adversos después de la exposición ocupacional al
butadieno no se informan en la literatura. Los voluntarios
expuestos a un nivel muy alto de 8000 ppm de butadieno en
el aire se quejaron de irritación ocular, visión borrosa, tos,
congestión nasal y somnolencia. Las exposiciones repetidas
posteriores no sugirieron ningún efecto acumulativo [99, 111].
Una encuesta hematológica de trabajadores en una planta de
caucho de estireno-butadieno no mostró evidencia pronunciada de
anomalías hematológicas en la sangre periférica. La exposición al
butadieno fue de hasta un promedio de 20 ppm en el área del
parque de tanques; en otros departamentos se produjeron menos
de 2 ppm [112].
Se realizó un estudio retrospectivo en dos plantas de
caucho de estireno-butadieno en el que participaron 2756
trabajadores varones con una duración media de empleo de
aprox. 10 años. No se ha encontrado un exceso significativo de
mortalidad total o por causas específicas [112, 113]. Otro
estudio de mortalidad cubrió un período de 36 años y revisó una
población de aprox. 14 000 trabajadores de instalaciones de
producción de caucho de estireno-butadieno [114]. El estudio
indicó que la mortalidad general fue menor en comparación con
la población general (Efecto trabajador saludable). No hubo
diferencias estadísticamente significativas en la mortalidad
tumoral en total o por cualquier causa específica de muerte.
Normas de higiene [ 115, 116]. Como resultado
principalmente a partir del estudio a largo plazo, el butadieno
figura como carcinógeno A 2 con un TLV de 10 ppm por la
ACGIH (1984/1985). El valor alemán MAK del butadieno es de
5 ppm (TRK). A 2 de la lista MAK de 1984; En consecuencia,
se establecerá un valor TRK (nivel técnicamente más bajo
posible).
Los estudios in vitro sobre la formación de intermediarios
críticos en tejidos de diferentes especies (ratón, rata, mono,
hombre), sin embargo, sugieren que los datos de la rata a largo
plazo y especialmente
Vol. 6
del estudio con ratones puede no considerarse apropiado para uso
directo en la evaluación de riesgos para el hombre.
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