UNIVERSIDAD NACIONAL DEL

CENTRO DEL PERÚ

“Año del Fortalecimiento de la Soberanía
Nacional”.

INFORME:

“POTENCIAL ELECTRICO EN LA
INTERFACE”
ASIGNATURA:
FISICOQUIMICA

INGENIERO:

Pacheco Acero Luis Antonio

ESTUDIANTE:
Atoc Arroyo Anthony Pool

V- SEMESTRE
2022-1
 INDÍCE

1. INTRODUCCIÓN .................................................................................................................. 2
2. ESTRUCTURA Y POTENCIAL DE LA DOBLE CAPA .................................................................. 3
2.1. INTERFACE ................................................................................................................ 3

2.1.1. FASE METÁLICA .................................................................................................... 3

2.1.2. ZONA INTERNA ..................................................................................................... 3

2.1.3. ZONA DIFUSA ........................................................................................................ 3

2.1.4. INTERFACE IDEALMENTE POLARIZABLE ................................................................ 4

2.1.5. INTERFACE IDEALMENTE NO POLARIZABLE .......................................................... 4

2.2. DOBLE CAPA ............................................................................................................ 4

2.3. ELECTROCAPILARIDAD ............................................................................................. 4

2.3.1. ELECTROFÓRESIS .................................................................................................. 5

2.3.2. ELECTRO-ÓSMOSIS............................................................................................... 5

2.3.3. POTENCIAL DE SEDIMENTACIÓN .......................................................................... 5

2.3.4. POTENCIAL DE FLUJO ............................................................................................ 6

3. TERMODINAMICA DE INTERFACE ELECTRIZADA ................................................................. 6

4. ESTRUCTURA DE LA INTERFACE........................................................................................... 7

4.1. HELMHOLTZ – DOBLE CAPA RÍGIDA ........................................................................ 8

4.2. GOUY – CHAPMAN (DOBLE CAPA DIFUSA) ................................................ 9

4.3. STERN ....................................................................................................................... 9

5. BIBLIOGRAFÍA ................................................................................................................... 11
 1. INTRODUCCION

Hasta ahora hemos estudiado el efecto de la presión, temperatura y,

principalmente, la composición sobre las propiedades de la interfase. Sin
embargo, existen otras variables que afectan el comportamiento termodinámico
de los sistemas.

Nuestro propósito en relación con este tema será, la introducción en el

tratamiento termodinámico, detallando las interfaces los efectos del potencial
eléctrico, para así obtener una interpretación macroscópica de las curvas electro
capilares. Que se vino desarrollando anteriormente, este tratamiento
macroscópico o termodinámico nos permite obtener información útil para
predecir el comportamiento experimental. Por esa razón abordaremos los
modelos estructurales que nos permitan explicar y predecir la forma de las curvas
electro capilares. Como es habitual en la Fisicoquímica, en los tratamientos
microscópicos ganaremos en capacidad predictiva, pero perderemos la exactitud
2. ESTRUCTURA Y POTENCIAL DE LA DOBLE CAPA
2.1 INTERFACE
Es la región del espacio comprendida entre el seno de dos fases y en la
que las propiedades
físicas y químicas varían desde las correspondientes al seno de una fase
a las características
de las de la otra fase.
En la interfase se pueden distinguir tres zonas o capas, que son:

2.1.1 FASE METALICA

En cuya superfície se encuentra la denominada carga neta o
carga de superfície medida
por la densidad de carga qM cuyas unidades son μC/cm2, se
pueden dar dos casos:

• qM > 0 -- > se dice que posee defecto electrónico.

• qM < 0 -- > se dice que posee exceso electrónico
El potencial interno de esta fase metálica está dado por φ y, al
igual que el potencial de electrodo, no puede ser medido de forma
directa, si bien se pueden medir diferencias ensu valor

2.1.2 ZONA INTERNA

Contiene moléculas del disolvente y a veces moléculas o iones
adsorbidos específicamente, esto es, mediante interacciones
púramente electrostáticas. Para esta zona se define el plano
interno de Helmholtz (PIH) como el lugar geométrico de los
iones que se encuentran en la especie adsorbida.

La densidad de carga es esta zona está dada por qi. Se define

como la densiddad de carga adsorbida en la zona interna y
colocada sobre la superfície metálica. Es, por tanto, una
densidad superficial, siendo sus unidades iguales que la
anterior μC/cm2.
 El potencial del plano PIH está definido por φ (xi); siendo xi la
distancia entre la superfície
metálica (x=0) y el plano

2.1.3 ZONA DIFUSA

Es la zona donde los iones experimentan únicamente
interacciones electrostáticas con el electrodo. El plano
imaginario que pasa a través de los centros de los iones
solvatados más
próximos a la zona metálica se denomina plano externo de
Helmholtz (PEH, en algunos textos se le denomina como
OHP)y su distancia a la superfície metálica se designa como
x2.
Aún sin adsorción específica se admite que los iones
solvatados en el PEH están separados de la superfície metálica
por al menos una capa de moléculas de disolvente colocadas
sobre la superfície del metal.

El potencial de este plano externo se denota por φ (x2) y su

densidad de carga se define como qd y es la densidad de carga
existente en la zona difusa o espacio comprendido entre el
plano externo de Helmholtz y el seno de la disolución. Sus
unidades son las mismas que las anteriores (μC/cm2)

2.1.4 INTERFACE IDEALMENTE POLARIZABLE

Es aquella en la que no existe transferencia de carga a través
de la interfase metal - disolución cualquiera que sea el valor del
potencial impuesto al sistema. No puede ser emplada como
sisstema de referencia, ya que su potencial varía al aplicar una
corriente.

2.1.5 INTERFACE IDEALMENTE NO POLARIZABLE

Es aquella que permite el paso de corriente a través de la
interfase sin aceptar variaciones en el potencial. Está en
 equilibrio termodinámico y si puede ser utilizada como sistema
de referencia ya que su potencial no varía al hacer pasar una
corriente por ella.

2.2 DOBLE CAPA

La doble capa eléctrica es la estructura que comprende la región de

interfase entre dos fases. Contiene una distribución compleja de carga
eléctrica que proviene de la transferencia de carga entre las fases,
adsorción de los iones positivos y negativos, orientación de las moléculas
con momento dipolar y polarización de la carga eléctrica en las moléculas.
Adquiere gran importancia en el comportamiento de los coloides y otras
superficies en contacto con solventes. Uno de los principales efectos de
la existencia de la doble capa en la interfaz electrodo-solución es la
acumulación de carga o capacidad, superpuesta a una actividad
faradaica.

Otra definicion que se le

da es que en todos los
procesos de electrodo,
es decir en aquellos
donde el proceso
electroquímico se
establece en la region
que incluye la
interface(aun cuando no se aplique un potencial al electrodo) conocida
como doble capa elétrica.

Es de gran importancia el estudio de los procesos que ocurren a nivel de

esta zona puesto que de esta manera se tendra una mejor comprension
del comportamiento macroscópico del sistema.
2.3 ELECTROCAPILARIDAD

Si a través de una interface tenemos una separación de cargas, habrá

una caída de potencial eléctrico a través de la misma y entonces las
propiedades de la interface dependerán de ese potencial.

La existencia de cargas en la frontera entre dos medios conductores

influye sobre su tensión superficial, este fenómeno se llama
electrocapilaridad.

Actualmente la mayor parte del conocimiento que poseemos sobre la

doble capa eléctrica proviene del estudio de los fenómenos
electrocinéticos que ocurren cuando las dos fases que lo forman, el sólido
y la solución electrolítica, se mueven una respecto la otra mientras las
interface es el asiento de una capa de la doble capa eléctrica, por rotura
de la misma.

Este movimiento de ambas fases puede ser provocado por una diferencia
de potencial externa que provoca el movimiento relativo de una fase
respecto a la otra, ya que tienen carga opuesta en ambos lados de la
interface. Contrariamente este movimiento de las dos fases puede ser
causado también por una fuerza tangencial (flujo de líquido o de
gravedad) externa a la interfase, con la que se genera un campo eléctrico.

La rotura de la doble capa eléctrica, provocada por algunas de las formas

indicadas anteriormente, se produce de forma que la capa fija de la doble
capa eléctrica permanece sobre la superficie del sólido en la interface y la
capa difusa es arrastrada. El gradiente de

potencial en este plano de corte de la doble capa eléctrica es el potencial

zeta o potencial electrocinético que se determina experimentalmente.
 Del anteriormente indicado da lugar a 4 fenómenos
electrocinéticos que se indican a continuación.

2.3.1 ELECTROFORESIS

Se realiza el movimiento de las partículas dispersas

(fase sólida) en el medio dispersante (fase líquida)
bajo la acción de un campo eléctrico establecido.

2.3.2 ELECTRO – OSMOSIS

Las partículas dispersas (fase sólida) se mantienen

en estado estacionario y el movimiento del medio
dispersante (fase líquida) es provocado por el campo
eléctrico establecido.

2.3.3 POTENCIAL DE SEDIMENTACIÓN

Este fenómeno es el inverso de la

electroféresis. La influencia de la gravedad
sobre las partículas dispersas en el medio
dispersante produce un campo eléctrico.

2.3.4 POTENCIAL DE FLUJO

En este fenómeno se considera el campo

eléctrico formado cuando el líquido fluye a
través de la superficie del sólido. Es un método
adecuado para estudiar el efecto
electrocinético en fibras textiles.

3. TERMODINAMICA DE INTERFACE ELECTRIZADA

El tratamiento termodinámico de la interfase lo vamos a realizar siguiendo
el mismo

procedimiento que empleamos para analizar el efecto de la composición

sobre la tensión superficial. Nos basaremos en el modelo de Gibbs en el
que la región interfacial se substituye por una superficie divisoria (S) de

volumen nulo:

3.1 PRIMERA LEY DE TERMODINAMICA

Donde U es la energia interna del sistema (aislado), esla catidad de calor aportado
asistema y W es el trabajo realizado por el sistema }
Para un proceso reversibe, el sistema pasa por estados equilibrio en
donde el potencial químico de cualquier componente es el mismo en todas
las fases.

Un término extra para tener en cuenta la presencia de una cierta carga Q

en el sistema y de un potencial electrico

La carga Q del sistema, se debe a la presencia de “n” moles de “i”

especies diferentes con cargas “z.F (F es la contaste de faraday)” ,
96485.3415 C/mol, que se trasforman en cargas al S.I

Este último término puede englobarse juntocon el del potencial químico,

definiendo así el potencial electroquímico.
Siendo µi el potencial electroquímico. Algunas ecuaciones importantes
que podemos

presentar en este informe de forma resumida y que pueden ayudarnos a

una mejor

comprension son:

Isoterma de adsorción de Gibbs para interfaces electrizadas

Donde r i = ni s /A es la concentración superficial en exceso

 Ecuacion de Lippman (ecuación básica de la electrocapilaridad)

4. ESTRUCTURA DE LA INTERFACE
La descripción de la interface entre un electrodo y una disolución puede
ser laboriosa.
Además de la complejidad propia de la superficie del electrodo hemos de
añadir la
presencia en la disolución de al menos tres especies distintas: el
disolvente, los cationes y los aniones.
Se tienen tres modelos simplificados para el estudio de la interfase
electrizada. Estos
modelos, de complejidad creciente, comparten tres puntos de partida.

• El electrodo se considerará un plano perfecto ilimitado (que

tomaremos como el plano zy). El potencial variará únicamente a lo
largo del eje x -- > ɸ = ɸ(x)

• El disolvente se tratará como un continuo caracterizado por su

constante
dieléctrica (€)

• Sólo tendremos en cuenta la contribución de las cargas libres

(iones y electrones) al potencial eléctrico. El origen de potenciales
y la caída de potencial entre el electrodo (e) y la disolución (d).
Δɸ=ɸe-ɸd=ɸ

4.1 HELMHOLTZ – DOBLE CAPA RÍGIDA

Supuso que la interfase poseía una

estructura rígida de tipo condensador
plano, la doble capa en una interfase
metal-disolución consiste, de acuerdo con
este modelo, en un exceso de electrones
en el metal y una cantidad equivalente de
iones de carga opuesta a una distancia d
que depende del radio iónico.

Al lugar geométrico ocupado por los centros de los iones se le conocen

como plano de Helmholtz. Este modelo presupone por tanto la existencia
de dos capas rígidas

Principales defectos de este modelo:

• Predice capacidades constantes.

• Además no tiene en cuenta de una forma directa la influencia de la
concentración del electrolito.
• Siendo d un parámetro ajustado el modelo tendrá además escaso
poder
• predictivo.
Causas:

• Solo se considera las interacciones ión-electrodo.

• El valor de la constante dieléctrica del disolvente puede cambiar en
la zona de interfase, pudiendo llegar a ser hasta 10 veces menor
que en el seno del disolvente (las moléculas tienen menos libertad
de movimiento). Este valor no es fácil de conocer a priori por lo que
normalmente se utiliza el valor estándar.

4.2 GOUY – CHAPMAN (DOBLE CAPA DIFUSA)

En el modelo de Gouy –
Chapman se consideran
también las fuerzas entre los
iones de la disolución y la
agitación térmica, que tienden a
romper el orden creado por la
interacción con el electrodo. La
disposición rígida de los iones
en la disolución a una cierta
distancia d del electrodo, se
convierte ahora en una estructura difusa, de tal forma que el exceso de
carga iónica de la disolución no se encuentra localizada en la inmediata
vecindad de la superficie del electrodo sino que se distribuye
gradualmente desde dicha superficie hasta el seno de la disolución.

“Alrededor del electrodo cargado se distribuyen los iones de la disolución,

predominando en las cercanías aquellos con carga opuesta”

El modelo de doble capa difusa sería equivalente aun condensador plano

paralelo, donde la distancia entre las capas vendría dad por xD y por lo
tanto dependería de la naturaleza y concentración del electrolito.
Se consigue incorporar la dependencia de las curvas electrocapilares con
la concentración.

Se continúa obteniendo una capacidad superficial constante en

desacuerdo con lo experimental.

La capacidad si depende del potencial aplicado en el modelo de doble

capa difusa, el problema es que sólo funciona razonablemente bien para
disoluciones diluidas.

4.3 STERN

Una posibilidad de mejora muy

evidente es considerar que los
iones sólo p ueden acercarse
hasta una distancia d del
electrodo, distancia que
dependerá del tamaño ionico y
las interacciones puestas en
juego. A partir de esta distancia
los iones se repartirían de
acuerdo a la ecuación de
Poisson-Boltzmann.

Desde el punto de vista de la capacidad, el modelo resultante de

combianar primero una capa rígida y despues una capa difusa, es
equivalentes ssituar dos condensadores planos paralelos: el primero a
una distacia entre plano iguala d y el segundo con una distancia dada por
xD y que por tanto depende de lafuerza iónica.
La capacidad superficial de la interfase de acuerdo con el modelo de Stern

(CS) es la de un condensador equivalente a dos conectados en serie.

El modelo de Stern, aun manteniendo muchas de las limitaciones del

modelo de doble capa difusa permite a través del plano de Helmholtz
considerar el tamaño iónico, ya que existe una distancia por debajo de la
cual es imposible acercar los iones al electrodo. De esta manera el
apantallamiento de los iones al potencial del electrodo es menos efectivo
que en el modelo de Gouy-Chapman y por lo tanto se predicen
capacidades menores, en mejor acuerdo con los valores experimentales.

El modelo puede seguir

mejorando considerando no un
único plano de Helmholtz sino
uno para cada tipo de iones,
cuya situación dependeria del
tamaño ionico y de las
interacciones establecidas con
la superficie. Asi los iones que
pudieran quimiaadsorberse estarian situados en un plano más cercano
al electrodo que en los que interactúen unicamente por fuerzas
electrostáticas.
5. BIBLIOGRAFIA
• Electroquímica Moderna
’ J. O’M. Bockris y A. K. N. ReddyEd. Reverté, Barcelona 1980

• Electrochemistry’ (2ª ed.) P. H. Rieger Ed. Chapman-Hall, New

York 1993 http://laquimicaylaciencia.blogspot.fr/2011/0