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Tesis Final Rev. 260820
Tesis Final Rev. 260820
Agradezco a mis padres Sergio Chong y Ana Luján, por siempre apoyarme
económica y moralmente, guiándome a pesar de las adversidades e inspirándome
en todo momento a superarme y seguir adelante.
Quiero agradecer también a mi hermano Sergio Chong, por ser una parte
fundamental de mi felicidad, apoyándome en cada etapa de mi vida a pesar de
cualquier situación, incluso desde su corta edad.
Muchas gracias a mis amigos, por dar un mejor toque de color a mi vida, tanto en
el aspecto académico como en general, por apoyarme, comprenderme, estar para
mí siempre que los necesito y ayudarme a ser una mejor persona.
CONCLUSIONES ................................................................................................ 55
GLOSARIO .......................................................................................................... 57
ANEXOS .............................................................................................................. 59
Anexo 1. ........................................................................................................... 59
Anexo 2. ........................................................................................................... 59
BIBLIOGRAFÍA .................................................................................................... 60
ÍNDICE DE FIGURAS
Figura 3. Ejemplo de celda electrolítica donde ocurre electrólisis del agua (3) ..... 17
Figura 8. Modelos estructurales del GO que han sido propuestos con el paso del
tiempo (67). .......................................................................................................... 35
Figura 9. Modelo estructural del óxido de grafeno más aceptado actualmente (7)
............................................................................................................................. 36
ÍNDICE DE TABLAS
Desde la antigüedad algunas personas han sufrido a pérdida de partes del cuerpo
como dientes, brazos, piernas, entre otras; debido a ello, se comenzaron a
desarrollar las primeras prótesis existentes con materiales que tenían a su alcance
como madera, cerámicos y metales. Con el paso del tiempo y la evolución de la
medicina, las prótesis se fueron mejorando y se desarrollaron materiales para
sustituir huesos y órganos, llamados implantes.
1
Además de los problemas anteriores, esta aleación posee una baja resistencia
mecánica (20) y es susceptible a la formación de biofilms (17). Por ende, se ha
decidido recurrir a la búsqueda de información respecto a un recubrimiento que
pueda aplicarse sobre el biomaterial como un lubricante sólido, el cual mejore su
protección contra ataques corrosivos, biocompatibilidad y propiedades mecánicas,
y lo proteja contra el crecimiento de bacterias.
2
CAPÍTULO 1. DESCRIPCIÓN DE CICATA, UNIDAD ALTAMIRA
La institución ofrece los servicios de educación a nivel posgrado, así como centro
de investigación y desarrollo tecnológico (1). Las actividades a realizar durante el
periodo de estadías estuvieron bajo las instrucciones del Doctor Edgar Onofre
Bustamante, actual director del centro de investigación.
1.2. Antecedentes
En la década de 1970, el Instituto Politécnico Nacional adoptó una nueva política
para impartir educación a nivel posgrado e investigación científica y tecnológica,
con el fin de crear diferentes centros de innovación y desarrollo tecnológico. Por
ende, el 30 de agosto de 1996, fue autorizada la creación del Centro de
Investigación en Ciencia Aplicada y Tecnología Avanzada (CICATA), Unidad
Legaria, por el H. Consejo General Consultivo, ofreciendo inicialmente posgrados
de maestría y doctorado en biomedicina molecular (1).
3
estructura organizacional de la empresa, quedando de la siguiente manera:
Dirección, Coordinación de Enlace y Gestión Técnica, subdirección Académica y
de Investigación (con el Departamento de Estudios de Posgrado y el Departamento
de Investigación e Innovación Científica y Tecnológica), Departamento de
Vinculación y Transferencia de Tecnología y el Departamento de Servicios
Administrativos (siendo estos dos últimos dependientes de la Dirección) (1).
4
En octubre del año siguiente, fue eliminada el Área de Recursos Materiales de la
estructura orgánica del centro de investigación, dándose paso a la estructura
vigente proporcionada por la Coordinación de Estructuras Orgánicas y
Ocupacionales del Instituto (Figura 1) (23).
5
Figura 1. Organigrama de CICATA, Unidad Altamira
6
CAPÍTULO 2. DESCRIPCIÓN DEL PROYECTO
El problema que dicho material metálico presenta es que, a pesar de ser un material
resistente a ataques corrosivos debido a la formación de una capa de óxido de
titanio (12), esta es muy susceptible a desprenderse, lo que suele detonar la
corrosión y liberación de iones tóxicos (19).
Por lo tanto, el objetivo del presente proyecto es dar a conocer los beneficios de
desarrollar un recubrimiento de ErGO sobre implantes permanentes de Ti-6Al-4V,
conociéndose de las ventajas de la electroquímica y sus aplicaciones sobre los
diferentes tipos de biomateriales y biorecubrimientos existentes, para ser
información tomada en cuenta en proyectos futuros.
7
CAPÍTULO 3. HIPÓTESIS Y VARIABLES
8
CAPÍTULO 4. METODOLOGÍA
4.1. Antecedentes
Los inicios de los biomateriales se remontan desde el antiguo Egipto, así como a
las antiguas civilizaciones de Roma y Grecia, donde se utilizaban metales para el
tratamiento de heridas (14).
9
entonces perdían sus propiedades mecánicas con el paso del tiempo. Algunas de
las primeras aleaciones utilizadas fueron de CoCr y aceros inoxidables austeníticos,
implementados en 1930. Gracias a la utilización del acero inoxidable en el ámbito
médico, se logró la primera cirugía de rodilla. Con el paso del tiempo se implementó
adicionar molibdeno al acero inoxidable, reduciendo la cantidad de carbono y
mejorando la resistencia (14).
En 1949, Sir Harold Ridley (25) inventó los primeros lentes intraoculares de acrílico,
debido a que varios aviadores que fueron partícipes en la guerra sufrieron daños
en los ojos debido a fragmentos metálicos o de vidrio que fueron implantados en
sus ojos. Las primeras pruebas que realizo no fueron exitosas, sin embargo con el
tiempo fueron mejorando hasta conseguir la implantación de más de 7 millones de
lentes por año, beneficiando a las personas que padecen de cataratas.
Gracias a que en la década del 60, el biólogo Per Ingmar Branemark descubrió la
biocompatibilidad y oseointegración del titanio (15), lo cual quiere decir el contacto
estable que se mantiene entre el hueso viable y remodelado con la superficie del
implante, sin la interposición de otra cosa que no sea tejido óseo (27), dicho material
comenzó a comercializarse, al igual que algunas de sus aleaciones, como la
aleación Ti-6Al-4V (14).
10
En la década del 70 se implementaron materiales porosos con el fin de que hubiera
crecimiento del hueso alrededor de los implantes; además, se formó la Sociedad
de Biomateriales en 1975, en la cual científicos estudiaban la biocompatibilidad de
diversos materiales (25).
11
En 1947, la Phusucal Review prublicó un trabajo de Phillip Russell Wallace (31),
donde se habló acerca de la estructura de bandas del grafito, centrándose en la
estructura de monocapa. En dicha investigación, Wallace descubrió que en una
capa individual de grafito a bajas temperaturas no se presenta conducción, pero
conforme la temperatura y energía incrementen, sería posible una transferencia de
electrones de la banda de valencia a la banda de conducción, por lo que podría
transmitir electricidad.
En 1962, Hanns Peter Boehm et al. (31) bucaron producir los fragmentos más
delgados posibles de óxido de grafito reducido, los cuales obtuvieron mediante la
deflagración del óxido de grafito y la reducción en una suspensión alcalina.
Lograron identificar entre lo obtenido “monocapas” de óxido de grafito reducido,
hallando láminas de 3.6 Å de grosor.
En 1975 van Bommel et al. (31) calentaron carburo de silicio (SiC) en el vacío a
más de 800 °C, y en dicho trabajo observaron la formación de capas grafíticas; sin
embargo, identificaron películas de monocapa de grafito (grafeno) desacopladas
del sustrato de SiC, las cuales eran electrónicamente equivalentes a hojas de
grafeno aisladas. Fue en 1986, cuando Boehm introdujo el término “grafeno” para
referirse a monocapas de grafito.
El grafeno, debido a sus propiedades, tiende a ser un buen material para utilizarse
como recubrimiento, por lo que en 2013, Podila, R., Moore, T., Alexis, F. y Rao, A.,
cultivaron grafeno en sustratos de cobre por medio de deposición química de vapor
(CVD), produciéndose grafeno policristalino, para después transferirlo a sustratos
de nitinol para su aplicación como stent (33), el cual es un pequeño tubo que se
coloca en una estructura hueca como una vena o arteria (34).
Según la imagen obtenida por la imagen AFM del grafeno sobre el sustrato de NiTi,
la muestra presentó una rugosidad superficial de ~ 5 nm, además de que la
espectroscopía Raman demostró que el recubrimiento presentaba pocas capas del
grafeno preparado, indicándose naturaleza de monocapa (33).
12
Realizaron pruebas para probar el crecimiento celular cultivando células
endoteliales aórticas de rata, así como células de músculo liso, sobre sustratos de
NiTi prístino y de Ni-Ti recubierto con grafeno. Se analizaron las muestras mediante
un microscopio óptico confocal, donde se observó que la morfología de las células
de músculo liso (SMC) cultivadas sobre NiTi prístino presentó una débil adhesión
de células; en cuanto a las muestras recubiertas con grafeno, se redujeron los
gradientes de tensión en las células (33).
Además, realizaron el ensayo MTT en las SMC para medir la proliferación celular,
con lo que se dedujo que la muestra de NiTi con grafeno no indujo a toxicidad
excesiva a comparación de la muestra de NiTi prístino (33).
En 2013, Lu, J., et al. (35), desarrollaron una película de hidrogel de grafeno
autoportante, con la cual llevaron a cabo pruebas in vitro e in vivo para evaluar la
respuesta del huésped, en este caso, ratas. Con las pruebas in vitro se obtuvo una
buena adhesión proliferación y propagación celular, mientras que al implantar
hipodérmicamente esta película en la rata, se produjo una leve respuesta del tejido
del huésped sin producir señales de toxicidad. Se produjo también la hinchazón y
agrietamiento de las películas in vivo, migrando las partículas desprendidas e
13
incorporándose al sistema circulatorio. Se concluyó que dicha película de hidrogel
podría propiciar la regeneración del hueso, debido a que es altamente
biocompatible, osteoinductora, posee una adecuada degradabilidad y buenas
propiedades mecánicas.
En 2018, fue llevado a cabo un proyecto por Xie, X., et al. (36), en el cual
desarrollaron un recubrimiento antimicrobiano para implantes artificiales, con el fin
de ayudar a la prevención de infecciones que suelen presentarse debido al
crecimiento bacteriano que se produce entre los implantes y los tejidos
circundantes.
Según el tamaño de Ag3PO4, las muestras fueron designadas como Ag3PO4 / GO-
1 a -4. Teniendo como base algunas imágenes obtenidas del SEM, los
recubrimientos de PDA / Ag3PO4 / GOTi-4 y PDA / Ag3PO4 / GO PEEK -4
mostraron que PDA / Ag3PO4 / GO presenta adherencia a Ti o PEEK, y las
nanopartículas de Ag3PO4 se distribuyen de manera homogénea. Por ende, se
concluyó que el recubrimiento puede ser aplicable tanto en implantes metálicos
como en biopolímeros (36).
4.2.1. Electroquímica
14
todo estudiado tanto en condiciones de equilibrio (cuando no hay flujo de corriente
eléctrica en el sistema) como en condiciones de no equilibrio (cuando se tiene flujo
de corriente) (37).
15
semirreacción de oxidación y una de reducción; la energía eléctrica producida por
la reacción puede ser utilizada (2).
16
semirreacción de reducción, se produce la separación de una molécula,
denominada electrólisis (2).
En la electrólisis del agua (Figura 3), la molécula de H2O se disocia de manera que
son formados iones H+ y OH-, los cuales se dirigen hacia el cátodo y el ánodo, en
donde pasan por un proceso de oxidación y reducción, produciendo moléculas de
H2 y O2 (3). En este proceso se utilizan dos electrodos, usualmente de un metal
inerte como el platino (40).
17
Para determinar si se tiene una celda galvánica o electrolítica es necesario obtener
la diferencia de potencial entre el cátodo y el ánodo; de obtenerse un valor positivo
se determina que se tiene presente una celda galvánica; de lo contrario, es una
celda electrolítica (38).
Donde:
R∗T
ΔE0celda= ΔE0 – lnQ
n∗F
Donde (41):
J
R= Constante de los gases (8.314 )
K∗mol
J
F= Constante de Faraday (96500 V∗mol)
productos
Q= Cociente de reacciones elevado a sus coeficientes estequiométricos ( reactantes)
Los fenómenos físicos que se susciten pueden ocurrir de dos maneras diferentes:
cuando hay una liberación de energía, la cual se convierte y disipa en calor, se tiene
un proceso espontáneo. Por otro lado, si los alrededores suministran energía al
sistema físico, se tiene un proceso no espontánea (43).
18
Para determinar la espontaneidad de las reacciones, se requiere de un criterio
termodinámico, por lo se debe calcula el valor de la energía libre de Gibbs. Cuando
la energía libre de Gibbs arroja un resultado negativo, la reacción es espontánea; y
si, por el contrario, se obtiene un resultado positivo de la energía libre de Gibbs, la
reacción es no espontánea (43).
G= U+PV-ST
Donde (43):
U= Energía interna
P= Presión
V= Volumen
S= Entropía
T= Temperatura
4.2.2. Corrosión
La corrosión es el ataque destructivo que sufren algunos materiales debido a una
reacción química o electroquímica, a causa del medio ambiente que les rodea, por
factores como la atmósfera, el suelo, el agua, entre otros. Esta se presenta en
metales. El proceso de corrosión es normalmente electroquímico, pues hay una
trasferencia de electrones de una especie a otra, y en ocasiones puede producirse
una pérdida del material (44); en esta, el material que se corroe alcanza un estado
de menor potencial energético (45).
19
Los materiales puros y sus aleaciones se unen químicamente al medio corrosivo
para formar compuestos estables, similares a los de la naturaleza. En cuanto a los
materiales no metálicos, estos presentan deterioro de naturaleza fisicoquímica a
causa del medio ambiente, como hinchamiento, resquebrajamiento, agrietamiento,
ablandamiento, entre otros; sin embargo, en dichos casos suele utilizarse el término
“degradación” (46).
20
Dependiendo del tipo de metal que se tenga, se formarán diferentes películas sobre
el material, las cuales tendrán la capacidad de acelerar o ralentizar la velocidad de
corrosión (46)
M0 → Mn + ne-¯
Mn + ne- → M0
21
4.2.3. Implantes metálicos
Según la definición dada por la Real Academia Española, un implante es definido
como “prótesis, tejido o sustancia que se coloca en el cuerpo para mejorar alguna
de sus funciones, o con fines estéticos” (48).
Gracias a los avances tecnológicos de los últimos años, ha sido posible el desarrollo
de implantes elaborados de materiales metálicos (Figura 4) en el área de ortopedia,
traumatología (49) e incluso implantes dentales que se colocan en los huesos
maxilares debajo de las encías (50).
Si el implante debe ser retirado antes de cumplir con su periodo de vida útil, este
presentó fallos. Las diversas fallas que pueden presentar este tipo de prótesis
pueden verse provocadas por dos factores, que son mecánicos y biológicos. Las
fallas mecánicas ocurren cuando se presentan fenómenos como fractura,
deformación permanente, corrosión (el cual es uno de los problemas que más se
presentan en los implantes metálicos) y desgaste. Las fallas biológicas hacen
22
referencia a problemas infecciosos, inflamación o reacciones adversas en el cuerpo
(51).
Una manera de mejorar las propiedades de los implantes, además de generar una
mejor oseointegración y biocompatibilidad, es sometiendo el material a diferentes
tratamientos superficiales, modificando la rugosidad del material o depositando
recubrimientos sobre este (51).
Los implantes temporales son aquellos que con el paso del tiempo se degradan o
deben ser removidos del cuerpo una vez finalizado su periodo de vida útil, por
ejemplo, como se explicó anteriormente, por liberación de cationes tóxicos en los
implantes metálicos (15).
4.2.4. Biomateriales
En cirugía, los biomateriales pueden utilizarse en la elaboración de prótesis o
implantes (52). Los biomateriales son definidos como materiales capaces de
interactuar con un sistema biológico, con el fin de evaluar, tratar o reemplazar un
órgano, tejido o función del cuerpo. Estos materiales pueden ser de origen natural
o artificial. Para poder utilizarse como biomateriales, deben ser biocompatibles (15),
es decir, poder estar en contacto con el cuerpo llevando a cabo una terapia sin
presentar afecciones, sino que por el contrario, generando una respuesta positiva
por parte del sistema que reciba dicho tratamiento (25).
Estos son desarrollados con diferentes fines; por ejemplo, para eliminar elementos
venenosos, reducir el módulo de Young para evadir el estrés, desarrollar aparatos
médicos o desarrollar la idoneidad de los tejidos y sangre (24).
Los biomateriales pueden beneficiar diferentes zonas del cuerpo, ya que algunos
son utilizados para órganos en específico mientras que otros se implementan en
23
sistemas completos. En el primer caso, los biomateriales podrían aplicarse por
ejemplo en el corazón para producir un marcapasos o válvulas artificiales, en un
pulmón que necesite una máquina de oxígeno, en un hueso para aplicar clavos
intramedulares, en un riñón que requiera ser expuesto a una máquina de diálisis,
entre otros casos (14).
24
Por su función fisiológica en el cuerpo, los biomateriales se clasifican en: tóxico,
Requerimiento Efecto
25
Los biomateriales cerámicos se componen de elementos metálicos y no metálicos,
unidos por enlaces iónicos o covalentes. Son rígidos, resistentes a elevadas
temperaturas, presentan una mayor resistencia a la corrosión que metales o
polímeros, y además son resistentes a la compresión (54); sin embargo, suelen ser
materiales quebradizos, ya que tienen escasa resistencia a fuerzas de tracción,
flexión y no presentan deformación plástica (25).
26
último problema son los implantes biodegradables y absorbibles, pero de igual
manera, algunos presentan limitaciones, ya que liberan iones metálicos tóxicos. A
pesar de eso, se pueden llevar a cabo tratamientos sobre algunos materiales para
controlar la velocidad de degradación, estabilidad química y corrosión (15).
27
Figura 6 Microestructura de la aleación Ti-6Al-4V (6).
Esta aleación es por encima de muchas aleaciones de titanio una de las que poseen
Fe Al V C Ti
28
a que se ven involucrados enlaces iónicos o covalentes. Por ende, resulta
conveniente la utilización de recubrimientos con propiedades bactericidas, con el
fin de evitar la formación de biofilm sobre el implante, evitándose el rechazo de este
(17).
29
cromo o níquel o la deposición física de vapor, con las cuales es posible obtener
capas de TiN, las cuales mejoran la resistencia al desgaste (18).
En cuanto a sus propiedades físicas, presenta una densidad de 4.42 g/cm3, rango
de fusión de 16.49°C, resistividad volumétrica de 170 Ωcm, calor específico igual a
560 J/Kg°C y módulo de elasticidad de 114 GPa (58).
30
muestras lisas presentaban baja resistencia al desgaste, por lo que para mejorar
sus propiedades tribológicas, así como para obtener un mayor potencial de
corrosión a circuito abierto, se podía optar por recurrir a la texturización superficial
por láser (TLS), ya que el mecanismo de corrosión se ve afectado por la textura
que presente y la densidad de la misma.
En 2008, Camero, et al. (10) llevaron a cabo experimentos sobre la aleación Ti-6Al-
4V, para estudiar el comportamiento a la corrosión de la aleación Ti6Al4V bajo
condiciones que simularan el cuerpo humano, verificando la resistencia la
polarización que dicho material presentaba, siendo sometidas las muestras a una
solución FCS compuesta de 7.996 g/L de NaCl, 0.350 g/L de NaHCO3 , 0.224 g/L
de KCL, 0.228 g/L de K2PO43H2O, 0.305g/L de MgCl26H2O, 0,278 g/L de
CaCl2, 0,071 g/L de NaSO4 y6,057 g/L de (CH2OH)3CNH2, durante 0, 180 y 360
horas. Los ensayos de resistencia a la polarización (Rp) se efectuaron realizando
un barrido con potencial de -10 mV a +10 mV con respecto al potencial (Eoc). Los
ensayos de polarización potenciodinámica se realizaron a una temperatura de
37°C, con un potencial inicial de -300 mV vs Eoc y un potencial final de 1600 mV vs
ECS. La velocidad de barrido de potencial fue de 0,334 mV/s. La caracterización
de las superficies de las muestras las fue llevada a cabo mediante microscopía
electrónica de barrido.
31
Raman se observó una buena estabilidad estructural en el revestimiento grafeno,
así como resistencia a las tensiones mecánicas y degradación química.
4.2.5. Biorecubrimientos
Los recubrimientos son materiales que se encuentran en forma de polvo, líquido o
pasta (60), los cuales al aplicarse sobre una superficie forman una película que
protege de factores ambientales, embellece o impide el contacto entre el material
recubierto y elementos extraños (61).
4.2.5.1.1. Grafeno
El grafeno es un material nanométrico con un espesor de 1 a 10 átomos de carbono
aproximadamente (63). Se encuentra compuesto de carbono puro, con una
estructura hexagonal similar al grafito, pero este último que posee varias capas,
mientras que el grafeno es cada lámina individual del grafito, por lo que es un
material 2D (Figura 7) (7). Recibió su nombre en 1986 por Bohem, H. P. et al.,
combinando la palabra “grafito” y el sufijo –“eno”, el cual hace referencia a los
hidrocarburos aromáticos policícicos (31).
32
Este material posee propiedades que lo vuelven muy estudiado y solicitado. Entre
estas podemos destacar que es hasta 100 veces más fuerte que el acero, es casi
transparente a la luz (absorbe solo el 2% de esta, sin importar si es luz visible,
infrarroja, ultravioleta o de cualquier longitud de onda) (32), presenta permeabilidad,
elasticidad de forma reversible de hasta un 10%, módulo de Young de 0.5 TPa,
ligereza, capacidad de soportar radiación ionizante y evita la corrosión (21).
Según pruebas realizadas por Wojtoniszak et al. en 2012 (67), se demostró que el
óxido de grafeno (GO) y el óxido de grafeno reducido (rGO) presentaban cierta
toxicidad sobre células de fibroblastos de ratones (línea L929), pero esta podía
controlarse dependiendo de la concentración y dispersante utilizado. Al tener una
concentración de entre 3.225 g/mL y 12.5 g/mL se demostró una citocompatibilidad
relativamente buena. En concentraciones más bajas, el GO y el rGO presentan una
mayor estabilidad, mientras que al incrementarse la concentración del material
grafénico en el dispersante, la viabilidad celular reduce. Se determinó que
manejando el GO suspendido en polietilenglicol se presenta una baja toxicidad.
33
puede interactuar con los lípidos de la membrana celular y causar toxicidad (68).
Además, gracias a la funcionalización es posible la reducción de especies reactivas
del oxígeno, las cuales propician la apoptosis (66).
34
presentes en los bordes de las hojas de GO, dependiendo del valor del pH de la
solución (72).
35
Figura 9. Modelo estructural más aceptado actualmente del GO (7).
36
aumentar la distancia entre ellas de 6 a 12 Å. Además, los grupos funcionales
introducidos entre los planos basales del grafito incrementan la distancia entre las
láminas de óxido de grafito, debilitando las fuerzas de Van der Waals que las unen,
por lo que su exfoliación es posible únicamente con la aplicación de ultrasonidos o
un disolvente apropiado, obteniéndose suspensiones estables de GO (7).
37
también que las nanoláminas de rGO presentaron una actividad ligeramente menor
que las de GO.
Muy similar al proyecto elaborado en 2010, el siguiente año Lui, S., et al. (74) (76)
realizaron pruebas sobre grafito (Gt), GtO, GO y rGO, con el fin de comparar el
efecto bactericida de estos, realizando pruebas con la bacteria Escherichia Coli,
sometiendo los cuatro materiales a condiciones de concentración e incubación
similares. Se determinó que el material que presentó una mejor actividad
antibacteriana fue el GO, seguido secuencialmente del rGO, Gt y GtO. Los
resultados apuntaron que las acciones antimicrobianas dependen tanto del estrés
oxidativo como de la membrana, y se observó que los rGO y Gt conductivos
presentaron mayor capacidad de oxidación hacia GSH, el cual es un tripéptido con
grupos tiol, que los aislantes GO y GtO. También demostraron que al haber un
contacto directo entre las bacterias y las nanoláminas de grafeno se pueden
producir daños irreversibles en las células; al haberse encontrado expuestas a
dispersiones de GO o rGO, las células bacterianas se aplanaron, perdiendo su
integridad.
Hay diversas maneras de reducir el GO, como la reducción térmica (22) o rutas
químicas, las cuales son la reducción fotocatalítica, reducción de reactivos
químicos, reducción solvotermal y reducción electroquímica (77).
38
inconveniente de que se presentan defectos y vacancia al suscitarse la eliminación
de los grupos funcionales, pero, si las temperaturas que se manejan son superiores
a 1000 °C, puede restaurarse la estructura sp2, obteniéndose rGO con
conductividades eléctricas de 2300 S/m (8).
39
Figura 11. Aceptación de electrones por GO en el proceso de fotocatálisis sobre
TiO2 y cambio de color del GO debido a la reducción (8).
40
el electrolito acuoso. Dos factores importantes a considerar al llevar a cabo en la
ruta de un paso son la conductividad del medio y la selección de un pH adecuado,
pues así se determinará la calidad adecuada de las películas de GO. Para un pH
neutro, los rangos adecuados de conductividad oscilan entre 4 y 25 mS/cm (22).
Esta técnica puede llevarse a cabo sobre sustratos aislantes o conductores; sin
embargo, para los sustratos aislantes resulta necesario tener un electrodo adicional
que sea conductor, pues será el que actúe como electrodo de trabajo. Para definir
el grosor y tamaño de la película de ErGO que se desea obtener es necesario
controlar la cantidad de GO que es depositada sobre el sustrato; también es posible
controlar las variables mencionadas anteriormente si se lleva a cabo el premontaje
del GO sobre el sustrato utilizando un agente aglutinante que ayude a mejorar la
adherencia (22).
En 2018 fue realizado un proyecto por García, A., et al. (78), quienes trabajaron en
una investigación donde el objetivo fue recubrir implantes de CoCr con una capa
de ErGO con el fin de reducir la corrosión de la aleación y mejorar la portabilidad
de los implantes. Según los resultados que obtuvieron, no se logró el grosor
deseado, pues se observó que el sustrato quedó recubierto de aproximadamente
80 capas de ErGO; además, la caracterización por espectroscopía Raman
demostró un desorden estructural en las capas depositadas debido a la presencia
de residuos de CeO y O. El GO no se redujo por completo, así que las propiedades
del grafeno no se obtuvieron como se deseaba; sin embargo, se lograron obtener
parcialmente películas de ErGO sobre los sustratos de CoCr mediante la reducción
directa. Sin embargo, determinaron que se necesita más investigación para verificar
su aplicación en el campo biomédico, específicamente, el comportamiento de
41
corrosión por desgaste, la biocompatibilidad y la efectividad de una modificación
de la superficie del grafeno para inhibir la degradación de los implantes articulares
y extender su periodo de vida.
4.3. Metodología
La presente revisión bibliográfica fue llevada a cabo en Tampico, Tamaulipas. Se
optó por búsqueda de información referente a un proyecto que por el momento se
encuentra en desarrollo en el Centro de Investigación en Ciencia Aplicada y
Tecnología Avanzada, Unidad Altamira, titulado “Caracterización de depósitos de
óxido de grafeno reducido electroquímicamente sobre sustratos de CoCrMo y Ti-
6Al-4V para aplicaciones biomédicas”, el cual se encuentra en desarrollo por la
M.T.A. Greta De Monserrat Tavarez Martínez, bajo la dirección del Doctor Edgar
42
Onofre Bustamante y la Doctora María Cristina García Alonso. La presente tesis
tiene como sustento la recopilación de datos relevantes acerca de todo lo referente
a recubrimientos de ErGO sobre la aleación Ti-6Al-4V, partiendo del 6 de mayo del
2020, al 9 de septiembre del mismo año, indagando principalmente en diferentes
tesis de licenciatura, maestría y doctorado, libros y artículos científicos de fuentes
como SciELO y Science Direct.
43
biomateriales, biomateriales metálicos, aleación Ti-6Al-4V, biorecubrimientos,
grafeno, óxido de grafeno, métodos de reducción del GO y reducción
electroquímica del GO, tomando como referencia principal diversos artículos
científicos, tesis y libros, para finalmente redactar una conclusión el 16 de agosto
de 2020 referente a todo lo que fue posible analizar acerca del tema de interés.
44
CAPÍTULO 5. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
Según los datos recabados de las normas ASTM F136 y ASTM F1108, recopilados
del trabajo elaborado por Rodríguez, D. en 1999 (9), las propiedades a tracción
mínimas de la aleación Ti-6Al-4V establecidas varían dependiendo de la manera
en que dicha aleación es obtenida (Tabla 3) (Figura 13). Si el material es forjado,
presentará la resistencia a tracción que si es colado, pero tendrá un mejor límite
elástico y mayor porcentaje de elongación, por lo que presentará una mejor
resistencia mecánica; sin embargo, el material colado es conveniente para la
elaboración de piezas pequeñas de implantes.
Forjado (Según
la norma ASTM 860 795 10
F136)
Colado (Según la
norma ASTM 860 758 8
F1108)
986 1,050 14
46
Al llevar a cabo un tratamiento termoquímico de nitruración a 566 °C por 8 horas,
el límite elástico disminuye, además de que, con respecto al recocido, el límite
elástico del tratamiento de nitruración es mucho menor; sin embargo, el porcentaje
de elongación incrementa considerablemente (Tabla 5) (Figura 13) (9).
758 834 23
47
Propiedades de aleación Ti-6Al-4V en diferentes
condiciones
1110
1080 1050
1050
1020 986
990
960
930
900 860 860
870 834
840 795
810
780 758 758
750
720
690
660
630
600
570
540
510
480
450
420
390
360
330
300
270
240
210
180
150
120
90
60 10 14 23
30 8
0
Resistencia a tracción Límite elástico Porcentaje de elongación
48
picadura debido a la presencia de iones Cl- que indujeron la disolución de óxido de
vanadio (Figura 14) (Figura 15) (10).
Considerando trabajos que se han realizado para poner fin a las limitantes del uso
del Ti-6Al-4V, son varios los investigadores que han recurrido la utilización de
biorecubrimientos de materiales grafénicos.
50
Tabla 6. Recopilación de algunos proyectos y sus resultados con base en estudios
enfocados en pruebas sobre óxido de grafeno reducido. Elaboración propia.
51
(de aproximadamente 95%
a más del 60%).
Cuando la concentración
superaba los 25 g/mL, la
viabilidad disminuía
repentinamente. Se
observaron resultados
similares para rGO
funcionalizado con DOC,
mientras que rGO
funcionalizado con Pluronic
P123 mostró ser más
tóxico.
Hubo una mayor
estabilidad del rGO en
concentraciones más
bajas, mientras que al
incrementarse la
concentración del material
grafénico en el
dispersante, la viabilidad
celular redujo.
52
Placas LB Reducción No aplica. No Una dispersión de rGO a
(Luria mediante aplica. 80 μg/mL mató el
Bertani). hidracina 76.8±3.1% de Escherichia
(76). coli; pero, de usarse una
dispersión de rGO a una
concentración de 5 μg / mL,
se mató solo el al 8.4±7.3%
de bacterias.
Además, cabe mencionar que el rGO ha demostrado tener efectos bactericidas (75)
(76), las cuales son una gran ventaja al buscar aplicarse como biorecubrimiento de
un implante.
53
parcialmente las propiedades buenas propiedades mecánicas, térmicas y eléctricas
del grafeno prístino (73).
Aun así, es necesario vigilar que se lleve a cabo una reducción adecuada y con
naturaleza de monocapa, ya que de lo contrario no se restaurarían adecuadamente
la estructura del grafeno deseada, pudiéndose tener la presencia de los grupos
oxifuncionales, lo cual provocaría un desorden estructural en la red de grafeno (78),
alterando los resultados esperados.
54
CONCLUSIONES
Debido a dichos iones que afectan a la aleación, la capa que protege al Ti-6Al-4V,
tiende a desprenderse con facilidad y además de propiciar con mayor facilidad la
corrosión, disminuye la bioactividad y biocompatibilidad que la aleación presenta
para su utilización como implante, además de que se propicia la liberación de iones
tóxicos dentro del cuerpo. Otro problema al que este material metálico se enfrenta
es al crecimiento de bacterias Gram-positivas y Gram negativas.
Los biorecubrimientos son una solución factible para mejorar las propiedades de la
aleación Ti-6Al-4V, pudiendo llegar a proporcionándole un mayor periodo de vida
útil.
El estudio del ErGO para su aplicación como lubricante sólido sobre implantes, es
causa de controversia, puesto que, a pesar de funcionar como una capa
antibacterial y brindar estabilidad electroquímica, suele presentar citotoxicidad, lo
cual a largo plazo puede traer problemas dentro del cuerpo del huésped. Dicho
problema puede controlarse, mas no erradicarse por completo, utilizándose
dispersantes y teniéndose una baja concentración de ErGO, de modo que se
podría incluso obtener una mejor estabilidad y citocompatibilidad.
55
Respecto a la controversia que genera el rGO al abordarse su biocompatibilidad,
cabe resaltar que el recubrimiento que se sintetice debe ser más afín a las células
que a las bacterias, para que pueda tener las propiedades de biocompaibilidad
necesarias, y de ser posible, ayudar con la inhibición del crecimiento de bacterias
y la erradicación de las mismas.
56
GLOSARIO
Colado: Vertido del material metálico fundido (colada) en un molde con la forma y
tamaño, ligeramente sobredimensionado al tamaño que se desea adaptar una vez
que pase por la solidificación y enfriamiento (84).
57
Grafeno prístino: Lámina simple de átomos de carbono unidos hexagonalmente,
la cual al apilarse con otras forma grafito (90).
58
ANEXOS
Anexo 1
Anexo 2
59
BIBLIOGRAFÍA
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