Equilibrio ácido-base de especies polipróticas

Ácidos y bases débiles polipróticas: cálculo del pH y de las concentraciones de las especies en el equilibrio.
1.- Calcular el pH y las concentraciones en el equilibrio de todas las especies presentes en las siguientes
disoluciones 0.01 M: a) ácido sulfhídrico; b) ácido sulfuroso; c) ácido succínico y d) ácido oxálico.
Datos: a) pKa (H2S) = 7.0 y 13.0; b) pKa (H2SO3) = 1.8 y 7.2; c) pKa (H2Suc) = 4.2 y 5.6 d) pKa (H2Ox) = 1.3 y 4.3

2. Calcular el pH y las concentraciones en el equilibrio de todas las especies presentes en las disoluciones 0.01 M
de las formas protonadas de los aminoácidos: a) asparagina, b) cisteína, y c) etilendiamina (H2en2+)

3.- Hallar el pH y las concentraciones en el equilibrio de todas las especies presentes en las siguientes
disoluciones 0.01 M: a) sulfuro sódico, b) carbonato sódico, c) fosfato sódico
Datos: a) pKa (H2S) = 7.0 y 13.0; b) pKa (H2CO3) = 6.4 y 10.3; c) pKa (H3PO4) = 2.1; 7.2 y 12.3

Sales dobles

4.- Calcular el pH y las concentraciones en el equilibrio de todas las especies presentes en una disolución 0.01 M
de a) acetato amónico y b) oxalato amónico.
Datos: a) pKa (NH4+) = 9.2, pKa (HAc) = 4.8; b) pKa (H2C2O4) = 4.3

Sales anfóteras: cálculo del pH y de las concentraciones de las especies en el equilibrio.

5.- Calcular el pH y las concentraciones en el equilibrio de las especies presentes en las siguientes disoluciones:
a) hidrógeno arseniato disódico 0.01 M; b) hidrógeno ftalato sódico 10-3 M
Datos: a) pKa (H3AsO4) = 2.2; 7.0 y 11.5; c) pKa (H2Ph) = 2.9 y 5.4

Composición de las disoluciones de un ácido o base polipróticos en función del pH. (Mezclas de ácidos, bases y
ácidos con bases)
6. Se tiene una disolución de la Hen+ 0.1 M a pH 8.2. Calcular la concentración de la especie predominante y la
del resto de las especies presentes en la disolución
Datos: pK1 (H2en2+/Hen+) = 7.1; pK2 (Hen+/en) = 9.9
7.- Se disuelven 520.0 mg de arseniato sódico en 250.0 mL de disolución y se ajusta a pH=7.0. Calcular qué
volumen de hidróxido sódico 1 M es necesario añadir para obtener un pH final de 11.5.
Datos: pKa (H3AsO4) = 2.2; 7.0 y 11.5

8.- Hallar el pH y las concentraciones de especies en la disolución resultante de mezclar las siguientes: a) 10 ml
de ácido clorhídrico 0.1 M + 50 mL de ácido perclórico 0.2 M; b) 50 ml de hidróxido potásico 0.01 M + 50 ml de
etanolamina 0.02 M; c) 50 ml de ácido benzoico 0.02 M + 50 ml de fenol 0.02 M y d) 50 ml de piridina 0.01 M +
50 ml de hidroxilamina 0.1 M.

9.- Calcular el pH de la disolución resultante al mezclar 500 ml de ácido oxálico 0.2 M con 500 ml de ácido
fosfórico 0.02 M y b) Calcular las concentraciones de todas las especies en equilibrio si se ajusta el pH a 7.0 con
hidróxido sódico, suponiendo que no existe variación de volumen.

10.- Se dispone de una disolución A 0.050 M en HF y de otra disolución B 0.050 M en NH3. Calcular el pH de la
disolución en los siguientes casos: a) cuando se mezclan 20 ml de A con 14 ml de B; b) cuando se mezclan 14 ml
de A con 20 ml de B y c) cuando se mezclan 20 ml de A con 20 ml de B.

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11.- Se disuelven 1.3310 g de ácido aspártico (H2Asp) en 100 ml de agua. Suponiendo que no hay variación de
volumen, calcular los valores de pH de las disoluciones resultantes al añadir: a) 1 mmol de ácido clorhídrico a 10
ml de la disolución anterior; b) 2 mmol de hidróxido sódico a 10 ml de la disolución inicial; c) ¿Qué volumen de
ácido clorhídrico 0.1 M es necesario añadir a la disolución obtenida en el apartado b) para alcanzar un valor de
pH de 10?

Disoluciones reguladoras con ácidos polipróticos

12.-Una disolución 0.010 M de un anfolito, NaHA, tiene un pH de 5.5. Otra disolución 0.010 M de la sal Na 2A
tiene un pH de 9.5.
a) ¿Cuál será el pH y las concentraciones de todas las especies en el equilibrio de una disolución 0.1 M del ácido
H2A?
b) Se quieren preparar dos disoluciones reguladoras de pH 4.0 y pH 7.5 respectivamente. Para ello se mezclan
0.10 mol de H2A con V mL de NaOH 1.0 M, diluyéndose hasta 1 litro con agua destilada. Calcular el valor de V en
cada caso. ¿Es igual la capacidad reguladora de ambas disoluciones?

13. 10 mL de una disolución de ácido oxálico 0.01 M se tratan con amoníaco hasta alcanzar un pH de 4.3. Si el
volumen de la disolución final fue de 23 mL, calcular: a) la concentración de la disolución de amoníaco
empleada; b) la concentración de todas las especies en equilibrio en dicha disolución.
Datos: pKa (oxálico) = 1.3 y 4.3; pKa (NH 4 / NH3 ) = 9.2

Soluciones
1) a) pH 4.5; b) pH 2.2; c) pH 3.1; d) pH 2.1
Apdo. 1a = 1c; 1b = 1d
2) a) pH 2.2; b) pH 2.2; c) pH 4.6
Datos: a) pKa (H2Asn+) = 2.0 y 8.8; b) pKa (H3Cis+) = 1.8; 8.4 y 10.7; c) pKa (H2En2+) = 7.1 y 9.9
Apdo. 1b = 2a  2c = 1a
3) a) pH 12.0; b) pH 11.1; c) pH 11.9
4) a) [HAc] = [NH3] = 6.3 x 10-5 M, [NH4+] = [Ac-]  0.01 M, pH = 7.0; b) [HC2O4-] = [NH3] = 5.0 x 10-5 M, [C2O42-] 
0.01 M, [NH4+]  0.02 M, [H2C2O4] = 2.5 x 10-10 M, pH = 6.6
5) a) pH 9.2; b) pH 4.3
6) A pH 8.2, la especie predominante es la especie intermedia, Hen+ y su concentración es 0.1 M. [H2en+]=10-2.1
M; [en]=10-2.7 M. Si en el enunciado del problema se cambia la especie etilendiamina por la especie intermedia o
la forma ácida, manteniendo invariable el resto del enunciado, la resolución del problema sería idéntica.
7) v = 2.5 mL
8) a) pH = 0.74; [Cl-] = 0.017 M, [ClO-] = 0.167 M; b) pH = 11.7, [K+] = 5.0 x 10-3 M, [EtNH2]  0.01 M, [EtNH3+] = 6.3
x 10-5 M; c) pH = 3.1, [Ph-COOH] = 9.2 x 10-3 M, [Ph-COO-] = 7.9 x 10-4 M, [Ph-OH]  0.01 M, [pH-O-] = 1.3 x 10-9
M; d) pH = 9.4, [HPy+] = 1.5 x 10-7 M, [Py]  5.0 x 10-3M, [NH3OH+] = 2.2 x 10-5 M, [NH2OH]  0.05 M
9) a) pH = 1.3; [H+]T = 0.051 M; b) H2C2O4] = 4.0 x 10-10 M; [HC2O4-] = 2.0 x 10-4M; [C2O42-] =0.1 M; [H3PO4] = 7.7 x
10-8 M; [H2PO4-] = 6.1 x 10-3 M; [HPO42-] = 3.9 x 10-3 M; [PO43-] = 1.9 x 10-8 M.
10) a) pH = 3.6; b) pH = 8.8; c) pH = 6.2
11) pHi = 3.0; a) pH = 1.6; b) pH = 11.5; c) v = 5 ml
12) a) pKa1 = 4.0; pKa2 = 7.0; pH = 2.5; [HA-] = [H+] = 10-2.5 M; [H2A] = 0.10 M; [A2-] = 10-7 M; [OH-] = 10-11.5
M; b) 50 y 176 mL; No, en el 1er caso es 0.115, máxima porque pH = pKa. En el 2º caso es 0.042
  2
13) a) 0.0115 M; b) [NH3] = 8.2 x 10-8 M; [NH 4 ] = 6.5 x 10-3M; [HC 2O4 ] = [C2O4 ] = =2.2 x 10−3 M; [H2C2O4 ] =
2.2 x 10-6 M

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