Tecnológico de Estudios Superiores de Coacalco

CINÉTICA DE
TRANSFORMAC
IÓN DE FASES
Examen Cinética Tercer Parcial

ALDRYCH ISRAEL MUÑOZ OCHOA

11611, Cinética
Luis David Gómez Lerma
En un estudio realizado de la transformación de las fases del Dióxido de Circonio, se observó que
la fase Gamma, convierte a Delta, esto debido a los tratamientos térmicos y el tiempo de
envejecido. Los valores obtenidos experimentalmente se muestran en las tablas:

Fracción Transformada Fase Delta

Tiempo (α ) Delta Tiempo (α ) Delta Tiempo (α ) Delta Tiempo (α ) Delta
(seg) 400 °C (seg) 500 °C (seg) 600 °C (seg) 700 °C
3600 0.1131 600 0.2794 600 0.3580 600 0.7815
10800 0.1279 1800 0.2990 1200 0.4925 1800 0.9460
18000 0.1393 3600 0.3224 1800 0.5679 3600 0.9912
30000 0.1688 7200 0.4060 2400 0.6398 5400 0.9988
36000 0.1793 14400 0.5179 3000 0.6967 7200 0.9999
43200 0.1951 28800 0.6413 3600 0.7342 10800 0.9999
54000 0.2171 36000 0.6937 4200 0.7817 14400 0.9999

En la tabla anterior, tenemos un rango de temperaturas que va de los 400 °C hasta los 700 °C en el
cual se tienen distintas muestras a diferentes tiempos de la fase Delta. Para la obtención de los
datos necesarios para conocer el mecanismo de crecimiento se utilizaron estos valores y se
ingresaron al modelo JMAK dando como resultado valores entre 0.2607 y 0.6239.

Modelo JMAK
2.5
2 f(x)==0.963240411864271
R² 0.618867998165547 x − 3.50599602122514
1.5
1
LN(-LN(1-A))

0.5
0 R² ==0.997439842596404
f(x) 0.623922414065416 x − 4.81943871234686
-0.5 6 7 8 x − 3.45703347440351
f(x)==0.912806289646416
R² 0.331670818701207 9 10 11 12
-1
-1.5
-2 f(x)==0.912339237413205
R² 0.260689521576705 x − 4.34376811372887
-2.5
LN(t)

400 Linear (400) Linear (400) Linear (400)

500 Linear (500) Linear (500) Linear (500)
600 Linear (600) Linear (600) Linear (600)
700 Linear (700) Linear (700) Linear (700)

Con estos valores obtenidos es posible determinar el modelo cinético que mejor se adapta a estos.
Acorde a la teoría cinética, un valor (n) entre ¼ y 1 describe una precipitación de soluto en
dislocaciones, o un flujo difusivo de átomos de soluto en los límites de grano lo cual indica que se
trata de una cinética de primer orden. Al tener sus valores entre 1/3 y 2/3 el modelo cinético más
adecuado es el de primer orden. Obteniendo valores más bajos tales como paso a los 400 °C, la
cinética indica una posible nucleación

Una vez escogido el modelo de primer orden, se metieron los valores de las pendientes de la
gráfica anterior en el sistema escogido con el fin de obtener las constantes cinéticas ( k) de las
muestras en las distintas temperaturas.

Modelo de primer Orden

400
0 Linear
0 10000 20000 30000 40000 50000 60000
-1 f(x)f(x)
f(x) == −−=2.4380817519091E-05
− 2.49312440037437E-06 x − 0.109071197350959
0.000290690111780901x −x −0.325466843753333
0.305422108591514 (400)
R² R² = 0.998051342598268
= 0.993569408894095 Linear
-2 f(x) =0.996095145957468
− 0.00114330540924769 x − 0.768607507303942 (400)
-3 R² = 0.996585857774229 Linear
-4 (400)
Ln(1-A)

500
-5 Linear
-6 (500)
-7 Linear
(500)
-8 Linear
-9 (500)
600
-10 Linear
Tiempo (600)
Linear
(600)

Con las pendientes obtenidas tras el modelo de primer orden, se obtuvieron las constantes
cinéticas siendo estas el valor de la ya mencionada pendiente. Las constantes son negativas debido
a que el modelo de primer orden da sus resultados de esta manera.

Con estas constantes es posible ingresar estos valores al modelo de Arrhenius con el fin de
obtener una nueva gráfica la cual al linealizar da un valor de pendiente el cual se multiplica por la
constante de los gases (8.314472 j/mol. k) y se divide entre 1000 y con esto es posible conocer la
energía de activación (Ea) necesaria para iniciar la transformación de gamma a delta.

Gráfico de tipo Arrhenius

0.00E+00
0.001 0.0011 0.0012 0.0013 0.0014 0.0015 0.0016
-2.00E+00
-4.00E+00
-6.00E+00
ln(k)

f(x) = − 14196.1439569547 x + 7.85765295581576

-8.00E+00
R² = 0.991516017104382
-1.00E+01
-1.20E+01
-1.40E+01
1/T

El valor de la energía de activación fue de 118.032245 (j/mol. K) para este sistema.

Para el crecimiento de la cristalita no es posible obtener un resultado específico debido a la falta
de información, en este caso, al no tener los diámetros de la cristalita en los diferentes tiempos y
temperaturas el determinar si el crecimiento es dado por difusión o en la intercara no es posible.

Se sabe que valores cercanos a 0.3 indican un crecimiento por difusión, en cambio, valores
cercanos a 0.5 indican un crecimiento por la intercara.

Teniendo el radio de la cristalita se ingresaría este valor junto con el tiempo en una gráfica la cual
al linealizar se obtiene el valor de la pendiente el cual es el responsable de dar los valores antes
mencionados.

Este proceso hace mención al modelo de maduración de Ostwald. En cualquier caso, los valores
obtenidos en el modelo JMAK indican la nucleación lo cual está dentro de este modelo.