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TEMA 4: MECANISMOS DE

DAÑO VINCULADOS A LA
CORROSIÓN

ORIGEN DE LAS REGIONES


ANÓDICAS Y CATÓDICAS

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ORIGEN DE LAS REGIONES ANÓDICAS Y CATÓDICAS C.FOSCA

Se ha establecido que una condición indispensable


para que exista corrosión electroquímica es que
estén presentes zonas anódicas y catódicas en el
metal o aleación. Pero, quedan algunas preguntas
por resolver:
¿por qué existen estas zonas anódicas y catódicas
en un metal?.
¿qué factores influyen en la creación de estas
zonas anódicas y catódicas?

¿Son estas zonas anódicas y catódicas una


característica intrínseca del material?

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¿Por qué existen estas zonas anódicas y


catódicas en un metal?

Todo metal y aleación contiene heterogeneidades


macroscópicas y microscópicas que conllevan a la
existencia de regiones termodinámicamente más
activas que otras, produciendo la formación de
zonas anódicas y catódicas en el material.

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¿Son estas zonas anódicas y catódicas una


característica intrínseca del material?

Las heterogeneidades que dan origen a las zonas


anódicas y catódicas no dependen únicamente del
material sino también de las condiciones ambientales
en las que se encuentra inmerso (gradientes de
temperatura, concentración, velocidad de fluido, etc.)

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¿Qué factores influyen en la creación de estas


zonas anódicas y catódicas?
El origen de las zonas anódicas y catódicas esta en
la presencia de las heterogeneidades. Todos los
factores que influyan en éstas también lo harán
directamente en la presencia de las zonas anódicas y
catódicas.

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La existencia de zonas anódicas y catódicas en un


sistema electroquímico están directamente ligadas a la
presencia de heterogeneidades en el metal y/o en su
medio.
Entendiendo que factores influyen en la existencia
de estas heterogeneidades y conociendo los
diferentes tipos que pueden presentarse podremos
comprender y reconocer mejor la existencia de las
zonas anódicas y catódicas en un sistema corrosivo.

Las heterogeneidades pueden ser de diferente


naturaleza, endógenos al material o exógenos al él.

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Teniendo en cuenta en donde se pueden presentar estas


heterogeneidades estas pueden ser clasificadas en:

Tipos de Heterogeneidades

• Del metal
• Del medio
• De las condiciones físicas del sistema

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1. Heterogeneidades
del metal

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Heterogeneidades del metal


Constituyen la causa más frecuente de corrosión
electroquímica en los metales y aleaciones. En general
las heterogeneidades más importantes presentes en un
metal pueden ser agrupadas en dos grandes grupos

Micro-Heterogeneidades

Macro-Heterogeneidades

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• múltiples Fases
Micro- • Precipitados
Heterogeneidades • Segregaciones en composición química
• Límites de grano

• Regiones fuertemente deformadas


(alta de densidad de dislocaciones)

Macro- • Partículas y contaminantes en la


Heterogeneidades superficie del metal
• Discontinuidades en películas
protectoras
• Diferencias en acabado superficial

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Micro-Heterogeneidades

Microestructuralmente
Fase α
hablando, los metales y (ánodo)
aleaciones están Fase β
(ánodo)
constituidos por una serie de
heterogeneidades
microscópicas que pueden Fases secundarias
comportarse como regiones (ánodo ó cátodos)

anódicas o catódicas
respecto a la matriz (fases,
dislocaciones, límites de granos
grano del metal, etc.).

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Micro-Heterogeneidades

Inclusiones no metálicas

La presencia de
inclusiones no
metálicas, por
ejemplo, representa
en el acero, micro-
regiones anódicas
respecto a su matriz. Martensita revenida
Acero: A SAE J429 Gr. 8 (perno)
Fuente: www.hghouston.com/ x/12.html

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Micro-Heterogeneidades
Por su parte la presencia de dos fases masivas
(aleaciones bifásicas) puede provocar micro-pares
galvánicos entre estas (por ejemplo los latones α+β, el
grafito y la matriz ferrítica de las fundiciones grises, etc.).

grafito ferrita Fase α Fase β

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La presencia de fases secundarias que precipitan en la


matriz (carburos aleados Cr23C6 en los aceros
inoxidables, CuAl2 en los duraluminios).
Cr23C6 CuAl2

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Macro-Heterogeneidades
La macro-heterogeneidades presentes en el metal pueden
ser diferentes naturaleza:

Las uniones soldadas son


un ejemplo claro de macro
heterogeneidades que
elevan el riesgo de corrosión

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Macro-Heterogeneidades
El acabado superficial condiciona la resistencia a la
corrosión de una pieza metálica.

Metales con mejor


acabado superficial
experimentan una mejor
resistencia a la
corrosión

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Macro-Heterogeneidades
Los defectos en recubrimientos protectores como pinturas
son macro heterogeneidades que inducen a la corrosión

Este defecto es muy


típico cuando la
preparación de la
superficie no ha sido
buena.

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Macro-Heterogeneidades
Los defectos en recubrimientos protectores como pinturas
son macro heterogeneidades que inducen a la corrosión

En las latas de
conservas un defecto
en la laca protectora
puede provocar
problemas de corrosión
y contaminación
intolerables en el
producto.

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2. Heterogeneidades
del medio

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Heterogeneidades en el medio
También pueden existir
heterogeneidades que
estén presentes en el
medio. Una de las más
comunes es aquella
debida a las diferencias
en concentración de
oxígeno del medio en
contacto con diferentes
regiones de un metal.

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Heterogeneidades en el medio
Este es el caso por Tierra arenosa
(rica en O2)
ejemplo, de una ánodo
tubería enterrada que
atraviesa regiones con
cátodo Tubería de
distinta permeabilidad acero
Tierra arcillosa enterrada
al oxígeno, o (pobre en O2)
estructuras metálicas
parcialmente
sumergidas en agua.

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Heterogeneidades en el medio

En ella las diferencias


en concentración de
especies en el medio
corrosivo provocan
macro-celdas (ánodos
y cátodos) que
producen la corrosión
acelerada del metal
expuesto.

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3. Heterogeneidades
de las condiciones
físicas

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Heterogeneidades de las condiciones físicas


Puede también ocurrir que las condiciones físicas
(temperatura, caudal de fluido, presencias de corrientes
parásitas, puedan provocar regiones con diferentes
potenciales electroquímicos.

9 Gradientes de temperatura
9 Diferencias de caudal
9 Corrientes parásitas

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Heterogeneidades de las condiciones físicas

Por ejemplo en los intercambiadores de calor el agua es


calentada progresivamente a lo largo de su extensión,.
de manera que Agua
presentará caliente
zonas más
calientes que
otras

Agua
fría

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Heterogeneidades de las condiciones físicas

Las zonas de la tubería


expuestas a un fluido
más caliente serán
regiones más activas
(anódicas) que aquellas
regiones más frías del
tubo (zonas catódicas),
provocándose la
corrosión en las
primeras.

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Heterogeneidades de las condiciones físicas

Cuando una estructura metálica es atravesada por


corrientes eléctricas vagabundas o erráticas se
generan diferencias de potencial entre los extremos
de ingreso y salida de la corriente, lo cual provoca,
en presencia de un medio acuoso, macropilas
galvánicas (ánodos y cátodos) en la estructura

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Heterogeneidades de las condiciones físicas

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FIN

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