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MODULO I – Sección (1)

1- LOS GASES
1.1- Nuestra atmósfera
Bajo el equilibrio térmico de nuestro planeta coexisten elementos químicos que
incorporan lo que nosotros conocemos como la atmósfera terrestre. Once elementos
químicos presentes en nuestra atmósfera existen en forma de gas, así como un
número ilimitado de compuestos y mezclas.
La composición química de la atmósfera se mantiene homogénea hasta una
elevación de 80 Km sobre la tierra, más allá de esta altura los gases pesados
desaparecen y sólo queda el hidrógeno y el helio. La atmósfera tiene una extensión
de 644 Km sobre la superficie de la tierra y las diferencias marcadas en temperatura
definen las siguientes capas atmosféricas:

• Tropósfera: 0 a 9.7 Km.


• Estratósfera: 9.7 a 48.6 Km.
• Mesósfera: 48.6 a 80.0 Km.
• Ionósfera: 80.0 a 648.0 Km.
• Exósfera: 648.0 Km. a infinito.

Las variaciones diarias en la densidad atmosférica causadas por el calentamiento


solar hacen casi imposible definir las fronteras atmosféricas y el comienzo del espacio
interplanetario. Para fines prácticos y por convenios científicos se ha fijado el final de
la atmósfera terrestre a 80 Km. sobre la superficie de la tierra. Esta fina y delgada
burbuja gaseosa, nuestra atmósfera, junto a la interacción extraordinaria entre el sol y
la biomasa de nuestro planeta, mantienen el delicado equilibrio del ecosistema mayor
del universo: nuestro planeta.
La atmósfera es responsable de ejercer controles que afectan nuestra vida en
variadas circunstancias, entre otras las siguientes: fotosíntesis, respiración,
climatología y protección contra rayos ultravioleta.
La Tierra es el único planeta en el sistema solar que se sabe que mantiene vida. El
rápido movimiento giratorio y el núcleo de hierro y níquel de nuestro planeta generan
un campo magnético extenso, que, junto con la atmósfera, nos protege de casi todas
las radiaciones nocivas provenientes del Sol y de otras estrellas.

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La atmósfera de la Tierra nos protege de meteoritos, la mayoría de los cuales se


desintegran antes de que puedan llegar a la superficie.
De los viajes al espacio, hemos aprendido mucho acerca de nuestro planeta. El
primer satélite americano, el Explorer 1, descubrió una zona de intensa radiación,
ahora llamada los cinturones de radiación Van Allen. Esta capa está formada por
partículas cargadas en rápido movimiento que son atrapadas por el campo magnético
de la Tierra en una región con forma de dona rodeando el ecuador. Otros
descubrimientos de los satélites muestran que el campo magnético de nuestro
planeta está distorsionado en forma de una gota debido al viento solar.
También sabemos ahora que nuestra fina atmósfera superior, que antes se creía era
calmada y sin incidentes, hierve con actividad, creciendo de día y contrayéndose en
las noches, afectada por los cambios en la actividad solar, la atmósfera superior
contribuye al tiempo y clima en la Tierra.
Además de afectar el clima en la Tierra, la actividad solar genera un fenómeno visual
dramático en nuestra atmósfera. Cuando las partículas cargadas del viento solar se
quedan atrapadas en el campo magnético de la Tierra, chocan con moléculas de aire
sobre los polos magnéticos de nuestro planeta. Estas moléculas de aire entonces
empiezan a emitir luz y son conocidas como las auroras o las luces del norte y del
sur.

1.2- La presión atmosférica


Las moléculas de cualquier gas están en movimiento continuo, alcanzando
velocidades hasta de 1,600 Km/hr. Estos movimientos causan impactos que ejercen
presiones sobre las superficies con las cuales chocan. Atrapadas por la fuerza de
gravedad en las inmediaciones de la superficie terrestre las moléculas de nuestra
atmósfera producen una presión conocida como presión atmosférica.
Actualmente se define la presión atmosférica como una presión sobre un área
definida. La presión atmosférica normal a nivel del mar y 210 C. puede ser expresada
de las siguientes formas:

1.01325 bar = 14.7 psi = 101.325 kPa = 29.92” Hg

El aire en nuestra atmósfera es considerado como aire libre y existe a presión


atmosférica normal de 14.7 psi ó 29.92” Hg, al nivel del mar. La presión atmosférica
varía de hora en hora dependiendo de las condiciones climatológicas; esta presión es
reducida ½ psi ó 1” Hg por cada 305 metros de altura sobre el nivel del mar.

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1.3- Que son los Gases?


Se define como “Gas” a todo elemento ó compuesto químico que generalmente se
encuentra en estado de gas (ebullición) a presión atmosférica y a cualquier
temperatura entre -2730 C. y hasta 26.70 C. Once de los 92 elementos químicos
tienen estas características. Estos elementos son: hidrógeno, nitrógeno, oxígeno,
fluor, cloro, helio, neón, argón, kriptón, xenón y radón. Además hay un número
aparentemente ilimitado de compuestos químicos que se ajustan a esta definición de
gases, así como numerosas mezclas, de las cuales el aire es la más común.
Los gases comprimidos y licuados han permitido al ser humano aventurarse en las
profundidades del mar y a grandes velocidades en el espacio. Los usos en alta
tecnología de los gases comprimidos y licuados han sido el instrumento para producir
muchos beneficios, incluyendo computadores cuyos semiconductores en circuitos
integrados pueden ser producidos únicamente en atmósferas de gases especiales de
gran pureza.
Las técnicas médicas que manejan mezclas de gases especiales como aquellas
requeridas en cámaras hiperbáricas y en terapias con oxígeno han alcanzado
resultados sorprendentes. Las imágenes de Resonancia Magnética (MRI) son
usadas con propósito de diagnóstico y procedimientos quirúrgicos especiales a baja
temperatura conocidos como criocirugía, también requieren gases comprimidos.
Los campos de la refrigeración, aire acondicionado, medicina, procesamiento de
comidas, producción de plásticos y recipientes, con productos en aerosol son unas
pocas de otras tecnologías que dependen en alguna manera de gases comprimidos y
licuados. Resumiendo, el uso de gases comprimidos y licuados es parte esencial de
la vida moderna. Como punto de comparación se muestra en la siguiente tabla los
valores de temperaturas para diferentes condiciones de ciertas sustancias.

O O O
CONDICION K C F
Cuerpo humano 310 37 98.6
Zona criogénica 173 -100 -148
Sublimación CO2 (*) 194.5 -78.5 -109
Solidificación del agua 273 0 32
Ebullición del agua 373 100 212
Ebullición del oxígeno 90 -183 -297
Ebullición del Argón 87 -186 -303
Ebullición del Helio 4 -269 -452
Ebullición del Nitrógeno 77 -196 -320
Cero grados Fahrenheit 252.2 -17.8 0
Cero Absoluto 0 -273 -459

(*) Cambio de estado sólido a gas directamente.

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1.4- Riesgo de los Gases


Prácticamente todos los gases pueden actuar como asfixiantes, desplazando el
oxígeno natural del aire. La precaución más importante contra este peligro potencial
es una adecuada ventilación de todas las áreas cerradas donde se puedan formar
altas concentraciones. Es imprescindible evitar entrar en áreas no ventiladas que
puedan contener altas concentraciones sin previamente “airear” suficientemente el
sitio.
Se presenta en la tabla siguiente los principales gases tratados en el área médica y
sus correspondientes riesgos, clasificados como asfixiantes, tóxicos, inflamables,
corrosivos y oxidantes.

GAS Asfixiante Tóxico Inflamable Corrosivo Oxidante


Acetileno X - X - -
Aire - - - - X
Argón X - - - -
Dióxido de Carbono X - - - -
Monóxido de Carbono - X X - -
Cloro - X - X -
Etano X - X - -
Etileno X - X - -
Helio X - - - -
Hidrógeno X - X - -
Metano X - X - -
Neón X - - - -
Oxido Nítrico - - - - -
Nitrógeno X - - - -
Oxido Nitroso X - - - X
Oxígeno - - - - X
Propano X - X - -
Xenón X - - - -

(X) Tiene riesgo.

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1.5- Gases Ideales


El estado de una cierta masa (m) de sustancia está determinado por su presión (p),
su volumen (V) y su temperatura (T). En general, estas cantidades no pueden variar
todas ellas independientemente. El término estado asume una situación de equilibrio,
lo que significa que la temperatura y la presión son iguales en todos los puntos.
Con la llegada de la teoría atómica de la materia, las leyes empíricas antes
mencionadas obtuvieron una base microscópica. El volumen de un gas refleja
simplemente la distribución de posiciones de las moléculas que lo componen. Más
exactamente, la variable macroscópica (V) (volumen) representa el espacio disponible
para el movimiento de una molécula.
La presión de un gas, que puede medirse con manómetros situados en las paredes
del recipiente, registra el cambio medio de momento lineal que experimentan las
moléculas al chocar contra las paredes y rebotar en ellas. La temperatura del gas es
proporcional a la energía cinética media de las moléculas, por lo que depende del
cuadrado de su velocidad.
La reducción de las variables macroscópicas a variables físicas como la posición,
velocidad, momento lineal o energía cinética de las moléculas, que pueden
relacionarse a través de las leyes de la física de Newton, debería de proporcionar
todas las leyes empíricas de los gases. Por consiguiente, si se comunica calor a
algún punto de un sistema en equilibrio, hay que esperar hasta que el proceso de
transferencia del calor dentro del sistema haya producido una nueva temperatura
uniforme, para que el sistema se encuentre de nuevo en un estado de equilibrio.
Se han desarrollado leyes empíricas que relacionan las variables macroscópicas. En
los gases ideales, estas variables incluyen la presión (p), el volumen (V) y la
temperatura (T). A bajas presiones, las ecuaciones de estado de los gases son
sencillas.

Ley de Boyle-Mariotte establece que cuando la temperatura y la masa permanecen


constantes, el volumen de un gas es inversamente proporcional a la presión.
V1.p1 = V2.p2

La ley de Boyle permite explicar la ventilación pulmonar, proceso por el que se


intercambian gases entre la atmósfera y los alvéolos pulmonares. El aire entra en los
pulmones porque la presión interna de estos es inferior a la atmosférica y por lo tanto
existe un gradiente de presión. Inversamente, el aire es expulsado de los pulmones
cuando estos ejercen sobre el aire contenido una presión superior a la atmosférica.
La temperatura es una medida de energía del movimiento térmico y a temperatura
cero la energía alcanza un mínimo - el punto de movimiento cero se alcanza a 0 K.

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Ley de Charles establece que cuando la presión y la masa permanecen constantes,


el volumen de un gas es directamente proporcional a la temperatura absoluta.
V1 / T1 = V2 / T2

Ley de Gay-Lussac establece que cuando el volumen y la masa permanecen


constantes, la presión del gas es directamente proporcional a la temperatura
absoluta.
P1 / T1 = P2 / T2
Ley General de los Gases resulta de la combinación de las tres leyes anteriores y
tiene aplicación a todas las combinaciones o cambios, siempre y cuando la masa
permanezca constante:
V1 . P1 / T1 = V2 . P2 / T2

Esta ecuación permite la corrección para tener en cuenta los volúmenes de gas seco.
Para corregir los volúmenes que contienen vapor de agua efectuamos una ligera
modificación a la ecuación. Esto resulta en:

V1 . (P1 – pH2O a T1) / T1 = V2 . (P2 – pH2O a T2) / T2

Se debe recordar que el vapor de agua no se comporta igual que los otros gases y
por lo tanto es necesario sacar el vapor de agua de los cálculos.

Ley de Dalton establece que en una mezcla de gases cada gas ejerce su presión
como si los restantes gases no estuvieran presentes. La presión específica de un
determinado gas en una mezcla se llama presión parcial (p). La presión total de la
mezcla se calcula simplemente sumando las presiones parciales de todos los gases
que la componen. Por ejemplo la presión atmosférica es:

Presión atmosférica (760 mm de Hg) = pO2 (160 mm Hg) + pN2 (593 mm Hg) + pCO2 (0.3 mm Hg) +
pH2O (alrededor de 8 mm de Hg).

La adición de vapor de agua a un gas incrementará su volumen y la remoción de


vapor de agua disminuirá el volumen de gas. La adición de vapor de agua a un gas
cuando las presiones no se permiten que cambien no tendrá efectos sobre el volumen
original de gas: primero, el volumen del gas será aumentado debido al incremento de
moléculas de gas y segundo, las presiones parciales del gas dentro de la mezcla
original será reducida.
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1.6- Gases Reales


Las ecuaciones de estado del gas ideal no son del todo correctas: los gases reales no
se comportan exactamente así. En algunos casos, la desviación puede ser muy
grande, por ejemplo, un gas ideal nunca podría convertirse en líquido o sólido por
mucho que se enfriara o comprimiera.
Las condiciones o postulados en que se basa la teoría cinética de los gases no se
pueden cumplir y la situación en que más se aproximan a ellas es cuando la presión y
la temperatura son bajas; cuando éstas son altas el comportamiento del gas se aleja
de tales postulados, especialmente en lo relacionado a que no hay interacción entre
las moléculas de tipo gravitacional, eléctrica o electromagnética y a que el volumen
ocupado por las moléculas es despreciable comparado con el volumen total ocupado
por el gas; en este caso no se habla de gases ideales sino de gases reales.
Como el gas real no se ajusta a la teoría cinética de los gases tampoco se ajusta a la
ecuación de estado y se hace necesario establecer una ecuación de estado para
gases reales.

La ecuación más sencilla y la más conocida para analizar el comportamiento de los


gases reales presenta la siguiente forma:

P.V = z.R.T

P: presión absoluta.
V: volumen.
R: constante universal de los gases. = 0,08205 atm.dm3 /°K.mol
T: temperatura absoluta.
z: factor de corrección

En realidad (z) corrige los valores de presión y volumen leídos para llevarlos a los
verdaderos valores de presión y volumen que se tendrían si el mol de gas se
comportara a la temperatura (T) como ideal.
A (z) se le conoce como factor de compresibilidad, y depende del tipo de gas y las
condiciones de presión y temperatura a que se encuentra; cuando éstas son bajas y
próximas a las condiciones normales (z) se considera igual a uno. El factor de
compresibilidad ha sido medido y tabulado para la mayoría de los gases.
Cuando se trata de gases reales, la presión indicada por el manómetro de presión es
menor que la presión a la que se encontraría el gas si fuera ideal pues hay que
descontar las interacciones entre las moléculas y por otra parte el volumen disponible
para el movimiento de las moléculas es menor que el volumen del recipiente pues no
se puede despreciar el volumen ocupado por las moléculas.

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1.7- Propiedades Generales de los Gases

Presión crítica: Valor límite de la presión de saturación cuando la temperatura de


saturación se aproxima a la temperatura crítica.

Temperatura crítica: Máxima temperatura a la que los estados bien definidos de


líquido y vapor pueden existir. Puede definirse como la máxima temperatura a la que
es posible hacer que un gas cambie al estado líquido (se licue) solamente mediante la
presión.

Presión de vapor: La presión de vapor en equilibrio con un líquido o un sólido a


cualquier temperatura se denomina presión de vapor de la sustancia a esa
temperatura. La presión de vapor de una sustancia es función de la temperatura
solamente, no del volumen.
La temperatura del punto de ebullición de un líquido es la temperatura a la cual su
presión de vapor es igual a la presión exterior.

Humedad: Medida del contenido de agua en la atmósfera. La atmósfera contiene


siempre algo de agua en forma de vapor. La cantidad máxima depende de la
temperatura; crece al aumentar ésta.

Calor específico a presión constante Cp: Representa la cantidad de calor que hay
que suministrar a una unidad de masa de una sustancia, a presión constante, para
elevar un grado su temperatura.

Calor específico a volumen constante Cv: Representa la cantidad de calor que hay
que suministrar a una unidad de masa de una sustancia, a volumen constante, para
elevar un grado su temperatura.

Relación entre Cv y Cp: Esta relación viene definida por


Cp – Cv = R

R: constante universal de los gases.

Determinación de la relación k: La relación (k) está dada por:

Esta relación es adimensional.


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