GUÍA Y EJERCICIOS PARA EXAMEN DE ALQUENOS 1

1. Describa las características principales de la familia de los alquenos

R. Son compuestos insaturados, es decir tienen enlace doble carbono-carbono, su fórmula
general es CnH2n, se les conoce también con el nombre de olefinas; el alqueno más
pequeño es el Eteno o Etileno.
Su hibridación es sp2 su estructura molecular es trigonal planar, sus ángulos de enlace son

2. De algunos ejemplos de fuentes y usos de los alquenos

Los alquenos se encuentran de manera abundante en la naturaleza, por ejemplo, el
-etileno es una hormona de las plantas que induce la maduración de las frutas; controla el
crecimiento y otros cambios en los tejidos vegetales.
-el alfa-pineno es el componente principal de la trementina (Trementina, término
aplicado a numerosas oleorresinas semifluidas, amarillas o de color pardo, que se
obtienen de determinadas especies de coníferas. Las principales fuentes de obtención de
la trementina en América son el pino amarillo, Pinus Palustris, y el pino del incienso, Pinus
caribaea).
-Beta-caroteno: compuesto que contiene once enlaces dobles. Es un pigmento naranja
responsable del color de las zanahorias, precursor de la vitamina A y se piensa que ofrece
protección contra algunos tipos de cáncer.
-

Etileno Alfa-pineno beta-pineno

beta- caroteno

Muchos de los aromas y fragancias producidos por las plantas pertenecen también a la familia
de los Alquenos, como los siguientes:
Además:
-etileno y propileno: son las dos sustancias químicas más importantes que se producen en
forma industrial en todo el mundo; se utilizan en la síntesis de polietileno, polipropileno,
etilenglicol, ácido acético y acetaldehído entre otras.
Los alquenos son intermediarios importantes para la síntesis de: polímeros, productos
farmacéuticos, pesticidas y otros productos químicos importantes

3. ¿Qué proceso se utiliza para preparar industrialmente a los tres primeros alquenos?
Etileno, propileno y buteno son sintetizados en la industria por medio del craqueo térmico
de alcanos ligeros (C2 –C8), a 850-900°C y vapor.

4. Reglas de Nomenclatura de alquenos.

Las reglas son similares a las de los alcanos:
1. Nombre al hidrocarburo principal. Encuentre la cadena más larga que contenga el
enlace doble y nombre adecuadamente al compuesto utilizando el sufijo –eno.
2. Numere los átomos de carbono en la cadena. Comience con el extremo más cercano
al doble enlace. Si el doble enlace es equidistante de los dos extremos comience por
el extremo más cercano al primer punto de ramificación. Esta regla asegura que los
carbonos del doble enlace reciban los números más bajos posibles.
3. Escriba el nombre completo. Nombre los sustituyentes de acuerdo con sus
posiciones en la cadena y enlístelos en orden alfabético. Indique la posición del
enlace doble dando el número del primer carbono y posicione el número antes que
el nombre del hidrocarburo principal. Si se presenta más de un enlace doble indique
la posición de cada uno y utilice los sufijos –dieno, -trieno y así sucesivamente.
4. La IUPAC cambió sus recomendaciones de nomenclatura en 1993, para colocar el
número que indica la posición del doble enlace inmediatamente antes del sufijo –
eno en lugar de antes del nombre del hidrocarburo principal. Por ejemplo, but-2-eno
en lugar de 2-buteno.
Los dos sistemas son actualmente utilizados por los químicos.
5. Dé el nombre IUPAC a los compuestos que se le indican después de los ejemplos
que se muestran:
 Eteno Propeno But-2-eno (2- buteno)

5-Metilhept-2-eno 2-Etilhexa-1,4-dieno 3-Propilhepta-1,4-dieno

5-Metil-2-hepteno 2-Etil-1,4-hexadieno 3-propil-1,4-heptadieno

4-Bromo-3-metilpent-1-eno 5-Bromo-4-cloropent-2-eno 5,5-Dimetilhepta-1,3,5-trieno

4-Bromo-3-metil-1-penteno 5-Bromo-4-cloro-2-penteno 5,5-dimetil-1,3,5-heptatrieno

cis-But-2-eno trans-But-2-eno trans-Pent-2-eno 3-Cloro-6-metil-ciclohexeno

trans-2-penteno
 6. De la estructura de los compuestos siguientes.
a) 2-metil-3-hexeno b) 2-etil-1-penteno c) 3-propil-1,4-hexadieno
b) d) 2,5-dimetilhept-3-eno e) 3,4-Dimetilpent-2-eno
f) 6-Bromo-3-metilhepta-1,5-dieno g) 2-metil-1,3-butadieno h) 1,4-ciclohexadieno
i) 3,4-diisopropil-2,5-dimetil-3-hexeno j) 4-ter-butil-2-metilhepteno

Isomería Geométrica.

7. ¿Cuáles de los siguientes compuestos pueden existir como pares de isómeros cis-
trans? Trace cada par de estructuras cis y trans e indique la geometría de cada
isómero.
a) CH3-CH═CH2 b) CH3-CH2-CH═CH-CH3 c) (CH3)2-C═CH-CH3
d) ClCH═CHCl e) (CH3)2C═C(CH3)-CH2CH3 f) BrCH═CHCl g) Cl-CH = CH- Cl
h)
 c) Dibuje tres alquenos que tengan la fórmula molecular C5H10 y no incluya los
isómeros cis-trans.
8. El Sistema de nomenclatura cis-trans solo funciona con alquenos disustituidos, es
decir, compuestos que tienen dos sustituyentes distintos al H en el enlace doble;
con enlaces dobles trisustituidos y tetrasustituidos, se necesita un método más
general para describir la geometría del enlace doble. ¿Cuál es este método? De las
reglas para designar a los compuestos que presenten este tipo de isomería.
R. La I.U.P.A.C. ha propuesto un sistema de nomenclatura basado en las reglas de
Cahn-Ingold-Prelog, que establecen un orden de prioridad según el número atómico.
Si el doble enlace presenta los dos grupos de mayor prioridad del mismo lado del
plano de referencia se le asigna la configuración Z (del alemán zusammen).
Si el doble enlace presenta los dos grupos de mayor prioridad de lados opuestos
del plano de referencia se le asigna la configuración E (del alemán entgegen).
 9. De la estructura Z o E como se indica en los compuestos siguientes:
a) (E)-3-Metil-1,3-pentadieno b) (E)-1-bromo-1-cloro-2-metil-1-buteno

b) Designe a los compuestos siguientes como Z o E

Ejemplo para compuestos con mas de un doble enlace:

Si el alqueno tiene más de un doble enlace, debe especificarse la estereoquímica de cada
enlace doble. El siguiente compuesto es llamado correctamente 3-bromo-(3Z,5E)-
octadieno:
 c) Asigne prioridades relativas a cada conjunto de sustituyentes:
a. Br, I, OH, CH3

Trazado de isómeros de compuestos con dos enlaces dobles

¿Cuántos isómeros geométricos tiene el siguiente compuesto?
Ejemplo cíclico:

Dibuje los isómeros geométricos de los siguientes compuestos e indique el nombre de

cada uno.
a) 2-metil-2,4-hexadieno b) 2,4-heptadieno c) 1,3-pentadieno

b) De el nombre correcto del siguiente dieno indicando la

configuración E, Z.

10. ¿Cuál miembro de los siguientes conjuntos tiene mayor prioridad?

a) –H o –CH3 b) –CH2CH2Br o -CH2=CH2 c) –Cl o CH2Cl d) –CH2OH o –CH=O

11. Los alquenos se vuelven más estables con el aumento de sustitución. Por lo que el
orden de estabilidad de los alquenos es:

Tetrasustituidos > trisustituidos > disustituído > monosustituído

Ejemplo el 2-buteno es más estable que el 1-buteno

12. De la estructura y diga ¿cuál compuesto es más estable de cada par?
a) 1-Buteno o 2-Metilpropeno b) trans-2-Hexeno o cis-2-hexeno
b) 2,3-Dimetilbuteno o trans-2-Buteno

METODOS DE OBTENCIÓN DE ALQUENOS

13. ¿Cuáles son los métodos de obtención de alquenos?

-Deshidratación de alcoholes
-Deshidrohalogenación de halogenuros de alquilo
-Reducción de alquinos
-Deshalogenación de dihalogenuros de alquilo vecinales

14. Deshidratación de alcoholes Reacción general:

HA = H2SO4 o H3PO4 El alcohol puede ser 1°, 2°. o 3°. Ejemplo:

Se deshidrata más fácilmente un alcohol 3° > 2° >1°

Por ejemplo:

Etanol Eteno

Ciclohexanol Ciclohexeno
 15. ¿Qué tipo de especies reactivas intervienen en el mecanismo de la
reacción de deshidratación?
R. Iones carbonio o carbocationes
La estabilidad de los carbocationes depende de la cantidad de grupos
alquilo unidos al carbono con carga positiva. La estabilidad de un
carbocatión aumenta a medida que es mayor la cantidad de sustituyentes
alquilo unidos al carbono con carga positiva. Así, los carbonos terciarios son
más estables que los secundarios y a su vez éstos lo son más que los
primarios.

Mecanismo de la deshidratación de alcoholes

El tratamiento de alcoholes con ácido a temperaturas elevadas genera alquenos
por perdida de agua. Este proceso se conoce como deshidratación de alcoholes y
sigue mecanismos de tipo E2 para alcoholes primarios y E1 para secundarios o
terciarios.

Deshidratación de alcoholes primarios

El calentamiento de etanol en presencia de ácido sulfúrico produce eteno por
pérdida de una molécula de agua.

Mecanismo de la deshidratación de alcoholes primarios

1. En una primera etapa se protona el grupo -OH transformándose en un buen
grupo saliente.
2. Las bases del medio (agua, sulfatos) arrancan hidrógenos del alcohol,
perdiéndose al mismo tiempo la molécula de agua.

Deshidratación de alcoholes secundarios

Los alcoholes secundarios y terciarios deshidratan en medio sulfúrico diluido y a
temperaturas moderadas, para generar alquenos.

 
Mecanismo de la deshidratación de alcoholes secundarios
Paso 1. La protonación del grupo -OH y Paso 2. su posterior pérdida, genera un
carbocatión que Paso 3. elimina mediante mecanismos unimoleculares, para
formar alquenos.
 Deshidratación del 2-metil-2 butanol

16. Mecanismo de la Deshidratación del Alcohol ter-butílico

Paso 1. Transferencia de un protón al alcohol ter-butílico

Alcohol ter-butílico Alcohol protonado

Paso 2. Disociación del ión ter-butiloxonio a un carbocatión

Paso 3. Desprotonación del catión ter-butílico

17. Considerando la siguiente reacción:

Explicar mediante el mecanismo de reacción la formación de los productos
CH3-CH(OH)-CH2-CH3 + H2SO4 conc/ caliente CH2=CH-CH2-CH3
+ CH3-CH=CH-CH3 + H2O

En ocasiones en esta reacción se forman mezclas de alquenos

Regioselectividad: Formación de un producto mayoritario en una reacción.

En una mezcla, el producto principal será aquel que tenga más grupos alquilo unidos a
los carbonos que forman el doble enlace, es decir, el que tenga el doble enlace más
hacia el centro.
Estabilidad Relativa de los Iones Carbonio
En el segundo paso del mecanismo, el alcohol protonado elimina una molécula
de agua formando un ion carbonio.

La velocidad de esta reacción depende de la facilidad de formación del ion

carbonio

Generalmente, entre más estable es un ion más rápidamente se forma:

Estabilidad de los iones carbonio Terciarios > Secundarios > primarios > metílico

Los grupos alquilo tienden a ceder densidad electrónica hacia un centro

deficiente y por lo tanto estabilizan a un ion carbonio.
R-CH2+ menos estable (carbocatión primario); R2CH+ carbocatión secundario;
R3C+ (carbocatión 3°) más estable.

Entre más grupos alquilo se encuentren sobre el carbono deficiente, mayor será
la estabilidad del ion carbonio
 Transposiciones a iones carbonio más estables
Se pueden presentar transposiciones a iones más estables.

18. ¿Qué alqueno o alquenos se producirán en la deshidratación de los siguientes

alcoholes?
1) Butanol + H2SO4 y Calor.
2) 3,3-dimetil-2-butanol + H2SO4 y Calor; ¿si se usa H3PO4 daría los mismos
productos?
Explique su formación.

19. Deshidrohalogenación de Halogenuros de alquilo

La base que se utiliza debe ser fuerte

• Entre las más utilizadas están los hidróxidos (especialmente KOH) y los alcóxidos
(RO:-).

Mecanismo de reacción
Sucede mediante un mecanismo de eliminación E2
• Mecanismo concertado
• No hay formación de iones carbonio y por lo tanto no se presentan
transposiciones.
Orden de reactividad en E2: RX 3º > RX 2º > RX 1º Depende de la estabilidad del
alqueno formado

Se pueden obtener mezclas de alquenos

• Por lo general, el alqueno que se forma en mayor cantidad (principal) es el más
estable.
 • Al alqueno más estable se le conoce como producto Saytzeff.

20. En ocasiones predomina el alqueno menos estable conocido como producto

Hofmann.
¿En qué casos predomina el alqueno menos estable?
1. Cuando la base utilizada es muy voluminosa por ejemplo, si se utiliza ter-
butóxido de potasio:
2. Cuando existe gran impedimento estérico alrededor del hidrógeno que
reacciona con la base.
21. Reducción de alquinos

1. Adición syn 2. adición anti

22. Deshalogenación de dihalogenuros de alquilo vecinales

 Desventaja: poca disponibilidad de la materia prima

23. Dibuje las fórmulas estructurales de los alquenos que pueden ser formados por
deshidrohalogenación de los siguientes halogenuros de alquilo (KOH como base).
Si se forma más de un alqueno, diga cuál esperaría usted que fuera el producto
principal y si no se forma ningún producto especifíquelo.
a) (CH3)2C Cl CH (CH3)2
b) (CH3)3C CH Br C (CH3)3
c) 1-Bromo-1-metilciclohexano
d) 4-Cloro-1-metilciclohexano

24. Propiedades físicas de los alquenos

En los alquenos al igual que en los alcanos:
-A medida que se incrementa el número de carbonos, aumenta el punto de ebullición,
pero si la cadena se ramifica éste disminuye.
-Por lo general, si se comparan alquenos del mismo peso molecular, tendrá mayor punto
de ebullición el que tenga el doble enlace más hacia el centro.
-Un alqueno cis presenta un mayor punto de ebullición que el alqueno trans, debido a que
el isómero cis presenta un pequeño momento dipolar. Su punto de fusión es menor.
Alqueno trans: menor punto de ebullición y mayor punto de fusión (la molécula es más
simétrica, presentando un mayor acomodo en el estado cristalino requiere más energía
para su fusión).

Solubilidad
-Los alquenos no se disuelven en agua, ni en otros compuestos muy polares, pero sí son
solubles en solventes no polares o poco polares como el benceno, cloroformo, éter, etc.
Densidad
-Los alquenos son menos densos que el agua.

25. El etileno permite preparar unos 50 derivados simples de gran importancia

industrial. Mencione 3 ejemplos importantes.