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PROCESO DE DETONACION
Los explosivos mas lentos dan lugar a una “deflagración” estos procesos son fenómenos de oxido – reducción, es
decir de naturaleza química. El caso de la deflagración es sinónimo de una combustión rápida.
Partiendo del teorema que dice “que las ondas de compresión o de dilatación de baja intensidad se propagan dentro
de los gases con la velocidad del sonido, se llega a definir que toda deflagración o combustión se propagara con una
velocidad igual o menor que la resultante del producto de la combustión”. Otra definición distintiva de mayor
significado es la siguiente:
En el caso de una combustión o deflagración, los productos de la reacción de oxido – reducción se muevan en sentido
contrario del avance de la combustión; en el caso de una detonación, los productos se desplazan en el mismo sentido
de avance de la detonación.
Ambas definiciones se evidencian por medio de la siguiente ecuación fundamental, conocida como la condición de
Chapman – Jouguet:
VOD = S + W
Donde:
VOD = velocidad de detonación
S = Velocidad del sonido
W = Velocidad de partícula (producto)
Se nota de inmediato que cuando W (veloc partícula) tiene un valor negativo, es decir cuando las partículas se
mueven en sentido contrario al avance de la reacción de oxido – reducción, D < S lo que significa que la velocidad
del sonido, y en el presente caso nos encontramos frente a un fenómeno de simple combustión o deflagración.
Nota:
La energía de iniciación puede ser
sumistrada de varias formas, según el
explosivo de que se trate, en los explosivos
deflagrantes o pólvoras basta con la
energía de una llama, mientras que en los
explosivos detonantes se necesita una
energía generalmente en forma de onda de
choque (impacto)
1.3 PROCESO DE DETONACION DE UN EXPLOSIVO
La detonación consiste en la propagación de una reacción química que se mueve a través del explosivo a una velocidad
superior a la del sonido en dicho material, transformando a este en nuevas especies químicas. La característica básica de
estas reacciones es que es iniciada y soportada por una onda de choque supersónica. (ver la grafica)
a. Presión de detonación
Es la presión que existe en el plano “CJ” detrás del frente de detonación, en el recorrido de la onda de
detonación. Es función de la densidad y del cuadrado de velocidad y su valor se expresa en kilobares (kbar)
o en mega pascales (MPa). Así, en los explosivos comerciales varía entre 500 y 1 500 MPa.
Es un indicador significativo de la capacidad de fragmentación que posee un explosivo. Existen varias formas
para estimarla por cálculo y pruebas físicas complicadas como la del acuario para determinarla bajo
agua, pero dentro de la teoría hidrodinámica se muestra que su valor práctico expresado en kilobares es:
Donde:
PD = presión de detonación, en kbar
Ρ = densidad del explosivo, en gr/cm3
VOD= velocidad de detonación, en m/s
W = velocidad de particula (productos) en m/s 10−5 = factor de conversion
Teniendo en consideración que el plano “CJ” se mueve a muy alta velocidad, mientras que la del movimiento
de los productos de explosión (W) sólo alcanza un valor de 0,25 VOD, se tiene como valor experimental
medio que:
Esta fórmula, muy cercana al valor teórico, se aprovecha para cálculos prácticos con datos de fácil
alcance, principalmente para explosivos de mediana o alta densidad.
b. Presión de explosión
Es la presión que ejercen los gases sobre las paredes de taladro antes de iniciarse la deformación de la roca.
Depende de la densidad de carguío y se define como sigue: en el caso de un taladro total y perfectamente
llenada, la presión de taladro es teóricamente igual a la presión de explosión. En realidad será algo inferior, ya
que la presión de explosión presupone un fenómeno instantáneo, cuando realmente la transformación del
explosivo en gas se produce en aproximadamente un milisegundo o menos. De esta demora resulta una ligera
pérdida de presión, tal como lo demuestran las conocidas curvas presión versus tiempo.
Para gran número de explosivos se ha constatado que la presión de taladro obedece aproximadamente a la
siguiente ecuación: 𝑃𝑇 = 𝑃𝐸 𝑥 𝑑𝑐 2,5
donde:
dc = densidad de carguío
Asi, con el anterior ejemplo de la dinamita, con densidad de carguío de 0,8 y 0,9 gr/cm3 y con presión de
explosión de 33 kbar. 𝑃𝑇 = 33 𝑥 (0,9)2,5 = 25 kbar
𝑃𝑇 = 33 𝑥 (0,8)2,5 = 19 kbar
La fórmula pierde validez para densidad de carguío demasiado Baja.
La presión de explosión decae rápidamente hasta alcanzar lo que se denomina “presión de taladro”,
la que igualmente disminuye con la expansión de las paredes del taladro hasta alcanzar el valor de
1 atm (101,325 kPa) al ponerse en contacto con el aire libre, acorde a una curva como la siguiente:
La presión de taladro en términos generales equivale entre el 30 y 70 % de la presión de
detonación.
La densidad de carguío (dc) nos da la medida del grado de llenado. Cuando es perfecto sin dejar el
menor espacio desocupado tenemos por definición una densidad de carguío igual a uno.
En general, cuando un taladro se llena el 100% de su espacio con explosivo, la densidad de carguío
es de 100/100 = 1.
Por ejemplo: al 92 % de espacio ocupado por explosivo
tenemos 92/100. dc = 0,92
Nota: Para fines prácticos la presión de detonación se calcula con cartuchos de 30 mm de diámetro,
según la formula aproximada:
Donde:
Otra Definición.- La termoquímica se refiere a los cambios térmicos asociados a las reacciones químicas trata
esencialmente en la conversión de la energía química en las energías de la detonación y el trabajo, donde las relaciones
entre velocidad, temperatura, presión y volumen pueden ser derivados de la aplicación de las leyes de la conservación
de la masa, momento y energía en frente y atrás de la onda de detonación.
∆𝐻 = ∆ 𝐻 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 − ∆ 𝐻 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠
donde: Δ H = incremento de calorías (entalpia) ojo ( Qp = Δ H ) entalpia es sinónimo del contenido del calor
Ea
Reaccionantes -----------------------------------> Producto (directa)
E’a
Reaccionantes ------------------------------- Producto (inverso)
Entonces ΔH = E’a - Ea, si tiene un signo (+) el proceso es Endotérmico (absorbe calor)
si Ea > E’a
ΔH = Ea - E’a si tiene un signo (-) el proceso es Exotérmico (desprende calor)
Δ H = E’a - Ea
Δ H = - 230,9 + 17,9 = - 213 Es Exotérmico (desprende calor)
3.1 Cambios Térmicos a P y V constante
El cambio térmico Qv (calor a volumen constante) es igual a Δ Ev. Para una reacción que intervengan gases
aproximadamente ideales, la Δ E (diferencia de energía) será independiente del volumen a T° constante.
Δ Ev = Qv
Qp ≈ ΔE + PΔV
Qp ≈ Qv + P Δ V …………………………..(1)
Ahora:
En una reacción química en la cual toman parte los gases, la variación del volumen (Δ V) es apreciable y se puede
determinar con precisión si se supone comportamiento Ideal.
Asumiendo que 𝑛1 moles de sustancias reactants gaseosas y 𝑛2 moles de sustancias product (gaseosas) de la reaccion
se tiene entonces: ∆ 𝑛 = 𝑛 2 − 𝑛1 𝑒𝑛 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙𝑒𝑠 = 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
Qp = Qv + R T Δn
Ejemplo:
Cuando se quema un mol de Naftalina solida en el oxigeno gaseoso para formar CO2 gaseoso a volumen constante, a
25° C se halla Qv = - 1227 kcal.
¿Calcular Δ H para esta reacción suponiendo que sea independiente de la presión?
Qp = ΔH = Qv + R T Δn
T° = 298 °K
R = 1,987 cal/mol-°K ΔH = - 1227 kcal + (1,987 cal/mol °K x 298 °K x – 2 mol) 1Kcal / 103 cal
b) Ley de Hess
La suma constante de calores de formación que dice:
“El cambio térmico a presión constante o volumen constante de una reacción química dada, es el mismo
independientemente del numero de etapas que se realizan para su formación”.
Ejemplo:
Dado los siguientes calores de formación:
12,5 0 2(- 94,1) 2 (- 68,4)
I) Etileno 𝐶2 𝐻4 (𝑔) + 3 𝑂2 −---------- 2 𝐶 𝑂2 (𝑔) + 2 𝐻2 O (l) --------- ΔH = - 337,5 kcal
0 0 - 68,4
II) Agua 𝐻2 (𝑔) + ½ 𝑂2 (𝑔) −-------- 𝐻2 O (l) ---------------------------- ΔH = - 68,4 kcal
- 20,2 0 - 188,2 - 205,2
III) Etano 𝐶2 𝐻6 𝑔 + 7/2 𝑂2 𝑔 −------- 2 𝐶 𝑂2 𝑔 + 3 𝐻2 𝑂 (𝑙) ------------ ΔH = - 373,2 kcal
ΔH depende del estado de la sustancia por conversión se toma ΔH a 25°C y a 1 atm. De presión
Esto es en 1000 gramos de explosivo hay a, b, c, y d átomos gramos, de los cuatro elementos. El numero total de
átomos – gramo de estos elementos debe ser el mismo en ambos lados de la ecuación. (x)
b) Balance de Oxigeno
Muchos explosivos comerciales son diseñados con balance de oxigeno cero; esto es los elementos constituyentes,
Hidrogeno, Nitrógeno, Carbono y Oxigeno y metales, están proporcionados de manera que en los gases resultantes de la
detonación, todo el Hidrogeno se combine para formar agua (vapor); el Nitrógeno liberado en forma, Molecular 𝑁2
El carbón reacciona para dar 𝐶𝑂2 entonces se dice que el explosive esta balanceado en oxigeno.
Si se tiene una deficiencia de oxigeno (balance de oxigeno negativo) entonces se formara CO y otros
compuestos, disminuyendo la energía entregada por el explosivo, en cambio, si hay un exceso de oxigeno
(balance positivo) se formara óxidos nitrosos que también disminuyen la energía liberada; pero en una
razón mayor que cuando el balance es negativo.
El balance de oxigeno en numero de átomos – gramo por kilogramo puede expresarse de la siguiente
forma:
Ejemplo n° 01
En una operación minera que trabaja por el método de open pit se esta usando como agente de voladura ANFO de
(94,4% - 5,6%) se propone como alternativa usar ANFO Aluminizado de: Al = 10% , AN = 87,5% y FO = 2,5%.
¿Cuál es el balance de oxigeno del AL/AN/FO en esas proporciones?
ingredientes P.M % C H N O Al
Átomo – gramo/kg = 1000 x 4 x 0,875 = 43,7281 (así se calcula para todo los elementos)
80,04
OB = O - 2C - ½ H - 3/2 Al
OB = 32,7961 - 2(1,7857) - ½ (47,2995) - 3/2 (3,70370)
OB = 0,01943 At-kg/kg
Ejemplo N°02:
Se desea obtener el balance de oxigeno del agente de voladura Hidrogel 110 que tiene las siguientes
características:
N.A = 66.5% , H20 = 12% , Al = 15% , FO = 3.5 % , TNT = 3% ( Densidad = 1,25 gr/cm3)
INGREDIE FORMULA % PM Atomo
NTE gr/Kg
H N O C Al
Nitrato de 𝑁𝐻4 𝑁𝑂3 66.5 80.04 33.233 16.617 24.925 ………….. …………..
Amonio
Agua 𝐻2 O 12 18.02 13.318 ……………. 6.659 …………… ……………..
Aluminio Al 15 27 ……………. ------------ …………….. ……………… 5.556
Petróleo 𝐶𝐻2 3.5 14.03 4.989 ………………. …………….. 2.494 ……………
TNT 𝐶7 𝐻5 𝑂6 𝑁3 3 227.12 0.660 0.396 0.793 0.925 ……………..
Ʃ 52.20 17.013 32.377 3.419 5.556
Qe = Ʃ Qp - ƩQr
Ejemplo N°03:
Considerando los datos del ejemplo 02 Hidrogel 110. ¿Determinar la Energía liberada al detonar 1 kg
de la mezcla explosiva?
PARA HALLAR LA ECUACION BALANCEADA DEL HIDROGEL 110
REACTANTES PRODUCTO
( )NH4NO3 + ( ) H2O + ( )Al + ( ) C7H5O6N3 + ( ) 𝐶𝐻2 …… ( )H2O + ( )CO2 + ( )N2 + ( )Al2O3
PARA HALLAR LOS MOLES DE CADA FORMULA QUIMICA DE LOS REACTANTES APLICAMOS LA
SIGUIENTE ECUACION:
% 𝑥 1000
𝑁° 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 = 𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑀𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟
REEMPLAZANDO TENEMOS:
0.77 𝑋 1000 0.12 𝑋 1000
PARA EL NH4NO3 = = 9.620 PARA EL H2O = = 6.659 ETC.
80.02 18.02
PARA HALLAR LOS MOLES DEL PRODUCTO SE REALIZA POR TANTEO ASI:
1° PARA N2 : DE LAS FORMULA (NH4NO3 ) Y (C7H5O6N3)
N2 : 9.620 X 2 = 19.24
N3 : 0.132 X3 = 0.396
Ʃ 19.636/2 = 9.818
2° PARA H2 DE LAS FORMULAS : (NH4NO3) (H2O)(CH2)(C7H5O6N3)
H4 : 9.620 X 4 = 38.480
H2 : 6.659 X 2 = 13.318
H2 : 1.426 X 2 = 2.852
H5 : 0.660 X 5 = 0.660
55.310/2 =27.655
9.620 NH4NO3 + 6.659 H2O + 2.638 Al + 1.426 CH2 + 0.132 C7H5O6N3 …………….
27.655 H2O + 2.350 CO2 + 9.818 N2 + 1.319 Al2O3
HALLAR LOS CALORES DE FORMACION DE LOS REACTANTES: (Qr )
Al = Al = 2.638 “ x (0.00 “ )= -0
Semexa 60
N.G: 14 %
N.A: 36 %
N.Sodio: 39 %
Ca CO3: 1 %
Cellulose 10%
Densidad 1,18 Gr/cm3
nitroglicerina: 45 %
Nitrato de Sodio : 35 %
Cellulose : 17 %
Ca CO3 : 3 %
Densidad 1,12 gr/cc
N.G: 16 %
N.A: 34 %
N.Sodio: 38 %
Ca CO3: 2%
Cellulose: 10%
Densidad: 1,08 gr/cc
TNT : 25 %
H2O : 15 %
N.A. : 59 %
Ca CO3 : 1 %
Densidad: 1,20 gr./cm3