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PHOTOCATYSIS: FUNDAMENTAL
ASPECTS FOR A ADEQUATE
REMOVAL OF POLLUTANTS / LA
FOTOCATÁLISIS: ASPECTOS
FUNDAMENTAL...
Gonzalo Taborda-Ocampo

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Química I Primer semest re

Alfredo cant os

EL ALMACENAMIENT O DEL PET RÓLEO Y SUS DERIVADOS

Godofredo Guzman Mendoza

PART
MARIA GUADALUPE ALVAREZ GALVAN
 71

Revista Universidad de Caldas, Enero - Diciembre 2006, págs. 71 - 88

LA FOTOCATÁLISIS: ASPECTOS FUNDAMENTALES PARA

UNA BUENA REMOCIÓN DE CONTAMINANTES

César Augusto Jaramillo Páez*

Gonzalo Taborda Ocampo**

Resumen Abstract

La fotocatálisis ha sido muy estudiada en los PHOTOCATYSIS: FUNDAMENTAL

últimos 25 años gracias a su versatilidad en la ASPECTS FOR A ADEQUATE
utilización como un proceso de degradación REMOVAL OF POLLUTANTS
de contaminantes, debido a las regulaciones
FDGDYH]PiVHVWULFWDVTXHVRQHOUHÀHMRGHOD
Photocatalysis has been carefully studied in
sociedad por la preocupación de mantener su
the last 25 years, thanks to their versatility
medio limpio de contaminantes. El proceso de
in the utilization as a pollutant degradation
fotocatálisis se basa en la transferencia de carga
process, due to stricter regulations, that are
a través de la interfaz entre el semiconductor y la
WKH UHÀHFWLRQ RI VRFLHW\¶V SUHRFFXSDWLRQ RI
solución acuosa contaminada. En la interfaz de
maintaining its environment free of pollutants.
estos dos componentes se da una redistribución,
The photocatalysis process is based on the
OD FXDO VH H[WLHQGH VLJQL¿FDWLYDPHQWH HQ
transfer of charge through the interface
ambos lados. En la fotocatálisis se necesita la
between the semiconductor and the polluted
presencia de un semiconductor, en el cual la
watery solution. In the interface of these two
conductividad aumenta con la temperatura, pero
components the resultant is a redistribution that
ésta es menor que en los metales. Uno de los
VLJQL¿FDQWO\H[WHQGVLQERWKVLGHV7KHSUHVHQFH
aspectos más relevantes es la generación del par
of semiconductor is needed in photocatalysis,
electrón-hueco que es el principio por el cual
in which the conductivity increases with
se fundamenta la fotocatálisis, ya que por este
temperature, but it is less than in metals. One of
modelo se explica la absorción de los fotones y
the most outstanding aspects is the generation
la distribución de diferentes estados electrónicos
of electron-hole pair, being this the principle
HQ OD VXSHU¿FLH \ JUDFLDV D HVWH IHQyPHQR
on which photocatalysis is based, since through
se puede dar la degradación de moléculas
this model the absorption of photons and the
orgánicas, colorantes y metales como cadmio,
distribution of different electronic states in the
níquel, mercurio, cobre, cromo, entre otros.
surface is explained. Thanks to this phenomenon
the degradation of organic molecules, colorants,
Palabras clave: Catalizador, and metals such as cadmium, nickel, mercury,
semiconductor, POA´s, fotón, contaminantes, copper, chromium, among others, is possible.
fotocatálisis, banda de conducción, banda de
valencia, fotocatálisis heterogénea.
Key words: Catalyst, semiconductor,
AOPs, photon, pollutants, photocatalysis,
conduction band, valence band, heterogeneous
photocatalysis.

*
Estudiante de Maestría en Química, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Caldas.
E-mail: [Link]@[Link]
**
Director programas de Postgrado en Química. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de
Caldas. E-mail: gtaborda@[Link]
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César Augusto Jaramillo Páez y Gonzalo Taborda Ocampo

QUÍMICA SOLAR

Desde los años setenta se ha presentado un gran aumento en el precio de

los combustibles fósiles, razón por la cual se han presentado diferentes
alternativas para la producción de energía de una manera más limpia.

Como bien se sabe, el sol es uno de los recursos energéticos más abundantes
pero la recolección, conversión, almacenamiento y distribución de la energía
TXHSURGXFHpVWHVHFRQYLHUWHQHQXQJUDQGHVDItRSDUDORVFLHQWt¿FRVTXH
trabajan en ésta.

Por lo tanto, su desarrollo y el crecimiento de las aplicaciones, tendrán

gran relevancia en los próximos años.

Estas tecnologías se pueden dividir en dos grandes grupos:

a. Procesos termoquímicos: en los cuales la radiación solar es convertida

en energía termal, la cual a su vez genera una reacción química, que puede
ser utilizada como un sustituyente de los combustibles fósiles; un ejemplo
clásico es la generación de energía a través de metano como sigue:

CH4 + H2O CO + 3H2 – 206 kJ/mol

Revista Universidad de Caldas, Enero - Diciembre 2006, págs. 71 - 88

En este caso los procesos son factibles gracias a los recursos convencionales
de energía.

b. Procesos fotoquímicos: en este segundo grupo, los fotones solares son

absorbidos por un catalizador, generando una reacción que generalmente
consiste en la generación del par electrón-hueco, que conlleva a
nuevos procesos, principalmente de oxidación por la excitación de un
semiconductor, como se muestra a continuación:

hv + SC e- + p+

En esta segunda parte se focalizará nuestro interés, debido a que se utilizan

sustancias con baja energía y con alto poder oxidable, también porque los
procesos pueden ser cíclicos y no hay reacciones alternas que puedan
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La Fotocatálisis

degradar los fotocatalizadores, además las reacciones pueden utilizar

un rango amplio del espectro solar tanto como sea posible, y además de
esto la reacción inicial puede ser lenta pero cuando alcanza el contenido
energético adecuado, ésta aumenta su velocidad.

/DIRWRFDWiOLVLVQRVyORVHSXHGHVHSUHVHQWDUEDMRODLQÀXHQFLDGHODOX]
VRODUVLQRTXHWDPELpQVHSXHGHJHQHUDUFRQOX]DUWL¿FLDOFRQXQDYHQWDMD
adicional, que se puede utilizar una sola longitud de onda, la cual será la
que excite al semiconductor para que comience su trabajo.

Las reacciones fotoquímicas pueden ser utilizadas para generar síntesis

tanto simples como complejas, pero el principal uso es destruir compuestos
complejos que son difícilmente degradables, de esta manera los fotones
serán tratados como un reactivo más dentro de las reacciones que se
SODQWHDQSDUDHVWHXVRHVSHFt¿FR

PROBLEMÁTICA DEL AGUA EN EL MUNDO

En años recientes la contaminación del agua para el consumo en el

mundo se ha visto afectada por la presencia de contaminantes, algunos
de los cuales han sido considerados por organismos como la EPA, como
de alto poder contaminante, algunos de los cuales son de uso común tanto
en laboratorios de investigación como de formación, como son metanol,
acetona, anilina, benceno, hexano, entre muchos otros.

Como es bien sabido, el impacto medioambiental depende del grado de

exposición, el cual es debido a la dispersión y a la concentración resultante
en el medio ambiente. Muchos de los problemas se presentan cuando
se da una bioacumulación de compuestos, los cuales cuando llegan a su
concentración óptima pueden tener serias consecuencias frente a la salud
de los organismos en los cuales se acumuló, ya que se pueden almacenar
en el cuerpo por distintas vías, no sólo por ingestión, sino por contacto
con la piel, la respiración, por medio de los alimentos que estuvieron en
contacto con dicha agua.

La descontaminación del agua potable conlleva varios procesos entre los

FXDOHV ORV PiV LPSRUWDQWHV VRQ ÀRFXODFLyQ ¿OWUDFLyQ HVWHULOL]DFLyQ \
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César Augusto Jaramillo Páez y Gonzalo Taborda Ocampo

conservación, y dentro de estos pasos son adicionados un limitado número

de productos químicos.

/DV DJXDV FORDFDOHV SXHGHQ VHU WUDWDGDV H¿FLHQWHPHQWH HQ SODQWDV GH
procesamiento biológico convencionales, pero frecuentemente estos
métodos no brindan una reducción del poder contaminante de estas aguas,
en algunos casos este proceso tiene mejores resultados cuando se tratan
HÀXHQWHVFRQVXVWDQFLDVRUJiQLFDVSHURHVWRVPpWRGRVVRQPX\VXVFHSWLEOHV
a compuestos tóxicos que logran desactivar a los microorganismos que
degradan la materia orgánica.

Una de las características de las sociedades de hoy en día, es lograr un

entendimiento completo acerca de qué es lo se produce y cuáles son los
productos de desecho, lo cual está relacionado con el modo de vida de las
personas y el tipo de productos que consumen. Aproximadamente el 23%
de la población mundial vive en países desarrollados, los cuales consumen
el 78% de sus recursos y producen un 82% de desechos (Blanco y Malato,
1996).

En algunas publicaciones recientes (Schertenleib y Gujer, 2000) se describen

los problemas que las sociedades presentan por el manejo del agua y los
hábitos de sus pobladores. Los países con un desarrollo sostenible han

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confrontado los problemas uno a uno, debido a la contaminación biológica,
presencia de metales pesados, por el uso elevado de nutrientes y presencia
de compuestos orgánicos en bajos niveles.

La desinfección de las aguas, el tratamiento de las aguas después de las

descargas iniciales, la regulación y sustitución de nitratos y fosfatos en
productos que son usados en escala masiva, y el desarrollo rápido de
la química analítica y en ecotoxicología, son algunos ejemplos de las
herramientas para combatir estos problemas.

En contraste, en países con bajo desarrollo sostenible, los problemas

derivados de los efectos toxicológicos de compuestos orgánicos, los cuales
son muy activos a muy bajas concentraciones, necesitan resolverse al
mismo tiempo dos problemas graves, la limpieza de los residuos orgánicos
y la desinfección de las aguas, con esto la aplicación de los sistemas y la
 75
La Fotocatálisis

complejidad de los problemas aumentan considerablemente (Blesa, 2001).

(Ver Figura 1).

Aunque por mucho tiempo la descarga de contaminantes al ambiente

IXH OD PHMRU DOWHUQDWLYD OD FDSDFLGDG GH DXWRSXUL¿FDFLyQ GHO DPELHQWH
QRIXHVX¿FLHQWHFRQORFXDOORVQLYHOHVSHUPLWLGRVKDQVLGREDVWDPHQWH
superados, causando una gran contaminación ambiental en los recursos
naturales, los cuales no pueden ser utilizados porque sus características
KDQVLGRPRGL¿FDGDVFRQVLGHUDEOHPHQWH

Las mayores fuentes de contaminación provienen de las industrias y la

agricultura, aunque las poblaciones también juegan un papel importante
en lo referente a la contaminación.

Figura 1. Evolución de los niveles de contaminación (en escala arbitraria, de

GHUHFKDDL]TXLHUGDGUHQDMHVGHDJXDVFORDFDOHVHÀXHQWHVLQGXVWULDOHVQXWULHQWHV\
PLFURFRQWDPLQDQWHVHQDSDtVHVFRQGHVDUUROORVRVWHQLEOHESDtVHVFRQGH¿FLHQWH
desarrollo sostenible.
(Blesa, 2001).

Algunos de los compuestos que se descargan de manera descontrolada,

sin un tratamiento previo y sin una estrategia adecuada, son los pesticidas,
fenoles, fertilizantes y detergentes, entre muchos otros.

En este contexto, es clara la necesidad de generar una estrategia que dé

soluciones en dos vías principales como son:
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César Augusto Jaramillo Páez y Gonzalo Taborda Ocampo

D (O GHVDUUROOR GH PpWRGRV DSURSLDGRV SDUD DJXDV VXSHU¿FLDOHV \

subterráneas contaminadas.

b. El desarrollo de métodos apropiados para aguas residuales que

contengan compuestos tóxicos o no biodegradables.

La presencia de material no biodegradable en solución acuosa, trae grandes

problemas al ambiente ya que pequeños volúmenes de esta agua pueden
contaminar grandes volúmenes de agua y además se pueden transformar
en un número bastante grande de compuestos potencialmente peligrosos
durante el procesamiento a agua potable, particularmente por la utilización
de la cloración, como es el caso de la formación de los compuestos
clorocarbonados (Marhaba y Washington, 1998).

En general, los procedimientos disponibles para el manejo de los desechos

están enmarcados en el almacenamiento en un lugar seguro, el manejo
de los residuos por incineración, lo cual causa gran controversia, debido
a que se pueden generar varios intermediarios que son muy dañinos para
el ambiente, además de un gasto excesivo de energía; también es bastante
costoso debido a que los residuos que se generan exigen un transporte
hacia un lugar seguro donde se almacenarán (Steverson, 1991; Dempsey
and Oppelt, 1993; Kakko et al., 1995).

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PROCESOS AVANZADOS DE OXIDACIÓN (POA´S)

Por estas y muchas razones más, se ve la necesidad de trabajar en nuevas

tecnologías, que apunten al manejo adecuado y completo de los residuos;
por lo tanto, se ve la fotocatálisis como una alternativa que comprende
versatilidad, economía y buenos resultados frente al manejo de los desechos
principalmente en solución.

Las aguas contaminadas por las ciudades pueden ser tratadas por métodos
como son los biológicos, adsorción de carbón activado, o por tratamientos
de oxidación con permanganato, térmica, cloración, ozonización, entre
otros, pero muchas veces estos procedimientos no logran alcanzar los
requerimientos para su utilización después del tratamiento, debido a
estas razones se están utilizando cada vez más los procesos de oxidación
 77
La Fotocatálisis

avanzada (POA´s), estos métodos se pueden utilizar para la remoción de

agentes contaminantes de aguas especiales sobre todo a pequeña y mediana
escala, pero también se pueden utilizar para descontaminación del aire, el
suelo, la descontaminación por desactivación de bacterias y virus.

Los POA´s se basan principalmente en procesos capaces de producir

cambios drásticos en la estructura química de los contaminantes; este
concepto fue utilizado por primera vez por Glaze y colaboradores, los
FXDOHVGH¿QLHURQORV32$VFRPRSURFHVRVTXHLQYROXFUDQODJHQHUDFLyQ\
uso de especies transitorias poderosas, como el radical hidróxilo (HO•), el
cual se puede generar por medios fotoquímicos, y posee una gran capacidad
para oxidar materia orgánica.

Existen dos derivaciones principales:

1. Procesos no fotoquímicos: en los cuales se encuentran la

ozonización en medio alcalino, ozonización con peróxido de
hidrógeno, procesos fenton (Fe+/H2O2), oxidación electroquímica,
radiólisis gamma y tratamiento con haces de electrones, plasma no
térmico y ultrasonido.

2. Procesos fotoquímicos: aquí se encuentran relacionados aquellos

métodos que utilizan de una manera u otra la luz, como son oxidación
de agua sub y supercrítica, procesos fotoquímicos, fotólisis del agua
en el ultravioleta al vacío (UVV), UV con peróxido de hidrógeno,
UV con ozono, procesos fotofenton y la fotocatálisis heterogénea,
la cual se tratará con mas detalle más adelante.

¿Cuáles son las ventajas que traen los POA´s frente a otros métodos?

Una de las más preponderantes es que cambian químicamente el

contaminante, no sólo es un cambio de fase como en otros métodos, además
de esto, se logra una destrucción completa del mismo, proceso llamado
mineralización; son muy útiles para compuestos de tipo refractario, que
resisten otro tipo de tratamiento.
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César Augusto Jaramillo Páez y Gonzalo Taborda Ocampo

Otra cualidad que los hace muy especiales, es la baja concentración en

la cual pueden ser funcionales, llegando a generar remoción de ppb, no
generando productos secundarios o presentándose en muy baja cantidad;
mejoran además, las propiedades organolépticas del agua y consumen
muchísima menos energía que tratamientos alternativos como la
incineración, y por último y muy importante, elimina los efectos sobre la
salud de desinfectantes y oxidantes como el cloro y el permanganato de
potasio.

(VWHSURFHVRHVPX\H¿FLHQWHJUDFLDVDODXWLOL]DFLyQGHOUDGLFDOKLGUy[LOR
(HO•), el cual puede atacar casi cualquier molécula orgánica, debido a que
reacciona 106-1012 veces más rápido que oxidantes alternativos como el
O 3.

El potencial de oxidación del radical hidroxilo es 2,80 V, el cual es el

VHJXQGRPHMRUSRWHQFLDOSRUGHEDMRGHOÀ~RU\SRURWURODGRHVWHUDGLFDO
tiene una gran diferencia con respecto a la velocidad de reacción con
distintos compuestos, comprendiendo valores desde 106 a 1011 y para el
ozono que es uno de los más utilizados los valores oscilan entre 10-2 y 103,
como se muestra en la Tabla 1 y Tabla 2.

Revista Universidad de Caldas, Enero - Diciembre 2006, págs. 71 - 88

Tabla 1. Constantes de velocidad (k en L mol-1 s-1) del radical hidroxilo en
comparación con el ozono para algunos compuestos orgánicos (V. García, 2003).

COMPUESTO HO• O3
Alquenos clorados 109-1011 104-103
Fenoles 109-1010 103
Aromáticos 108-1010 1-102
Cetonas 109-1010 1
Alcoholes 108-109 10-2-1
Alcanos 106-109 10-2
 79
La Fotocatálisis

Tabla 2. Potenciales de oxidación de diferentes especies (M. Rodríguez, 2003).

Oxidation Species Oxidation Power (V)

Fluorine 3.03
Hydroxyl radical 2.80
Atomic oxygen 2.42
Ozone 2.07
Hydrogen peroxide 1.77
Permanganate 1.67
Hypobromous acid 1.59
Chlorine dioxide 1.50
Hypochlorous acid 1.49
Hypoiodous acid 1.45
Chlorine 1.36
Bromide 1.09

FOTOCATÁLISIS HETEROGÉNEA

De los procesos antes mencionados, se tratará con detenimiento la

fotocatálisis heterogénea, ya que ha tomado mucha fuerza durante los
últimos años, debido a sus buenos resultados y a la facilidad de producción
y utilización.

Este proceso se basa en la absorción de energía radiante, bien sea ultravioleta

o visible, por un sólido, que generalmente es un semiconductor de banda
ancha. La excitación del semiconductor tiene lugar de dos formas; la
primera, es por excitación directa del semiconductor, absorbiendo éste los
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César Augusto Jaramillo Páez y Gonzalo Taborda Ocampo

fotones que se van a gastar en el proceso; y la segunda, por excitación de

ODV PROpFXODV DEVRUELGDV HQ OD VXSHU¿FLH GHO FDWDOL]DGRU ODV FXDOHV VRQ
capaces de transmitir los electrones al semiconductor.

Las características principales de la fotocatálisis heterogénea son:

a. En la solución se presenta más de una fase, ya que el semiconductor

es sólido.
b. Generalmente los reactantes y los productos son líquidos o
gaseosos.
c. Las reacciones ocurren en la interfase del material.
G /RVVHPLFRQGXFWRUHVSRVHHQXQDJUDQiUHDVXSHU¿FLDOFRPRSRU
ejemplo la silica-alumina que llega a tener un área de 300 m2/g.

Para poder entender concretamente qué es la fotocatálisis, es necesario

puntualizar algunos conceptos.

En primer lugar, se le denomina catálisis a un fenómeno químico que

genera un cambio permanente de las moléculas.

En ese orden de ideas, un catalizador es una sustancia que afecta la

velocidad de reacción de un proceso determinado, el cual tiene una gran

Revista Universidad de Caldas, Enero - Diciembre 2006, págs. 71 - 88

selectividad sobre las moléculas sobre las que actúa.

Teniendo claros estos dos conceptos, se puede decir que la fotocatálisis

es un proceso en el cual se puede presentar adsorción bien sea directa o
indirecta de energía radiante sobre un sólido, que no sufre ningún tipo de
cambio químico, el cual genera reacciones químicas que conllevan a la
remoción o destrucción de los contaminantes.

Para poder llevar a cabo la fotocatálisis, es necesario tener:

a. LUZ: solar o generada.

b. SUSTRATO: en este caso el contaminante.
c. OXIDANTE: utilizando el aire, O2 o H2O2 principalmente.
d. FOTOCATALIZADOR: el cual es el semiconductor.
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La Fotocatálisis

SEMICONDUCTORES CON ACTIVIDAD FOTOCATALÍTICA

La fotocatálisis se basa en la transferencia de carga a través de la interfaz

que se genera entre el semiconductor y la solución principalmente.
En esta interfaz, se genera una densidad local de carga diferente a la que
se presenta en el seno de cada una, produciendo un campo eléctrico que
actúa como el impulsor del proceso de transferencia de carga, generando la
formación de los radicales hidroxilo que serán los encargados de destruir
las moléculas contaminantes.

Los semiconductores son unos materiales que aumentan la conductividad

eléctrica cuando aumenta la temperatura, pero esta conductividad es menor
a la que se tiene en los metales.

Los semiconductores utilizados en fotocatálisis son sólidos, principalmente

calcogenuros y óxidos, en donde los átomos constituyen una red
WULGLPHQVLRQDO LQ¿QLWD GHELGR D HVWR VH IRUPD XQ VRODSDPLHQWR GH ORV
RUELWDOHV DWyPLFRV GH WRGD OD UHG UHVXOWDQGR HQ XQD FRQ¿JXUDFLyQ GH
estados deslocalizados muy próximos entre sí, generando así las bandas
de estados electrónicos permitidos. Entre las bandas se encuentran
intervalos de energía, en los cuales no hay estados electrónicos permitidos,
denominando cada uno de éstos “banda de energía prohibida”, o EDQG JDS;
las bandas que limitan este JDS son la banda de valencia, de menor energía
y denominada HOMO (Highest Occupied Molecular Orbital), y la banda
de conducción, de mayor energía, la cual es llamada LUMO (Lowest
Unoccupied Molecular Orbital) (Ver Figura 2).

Los niveles electrónicos dependen principalmente del número de átomos

de la red. Así la diferencia entre dos estados electrónicos es casi nula,
\ODFRQ¿JXUDFLyQHOHFWUyQLFDVHGHEHH[SUHVDUFRPREDQGDVDSDUWLUGH
la función de densidad de estados (DEE), la cual representa un conteo
GHORVQLYHOHVHOHFWUyQLFRVFRPSUHQGLGRVHQXQLQWHUYDORLQ¿QLWHVLPDOGH
energía.
82
César Augusto Jaramillo Páez y Gonzalo Taborda Ocampo

Figura 2. Esquema de la formación de bandas del semiconductor, mostrando arriba

la banda de conducción y abajo la banda de valencia, con sus respectivos HOMO y
LUMO (Michael R. Hoffman et al., 1995, Chem. Rev. 95, 69).

Revista Universidad de Caldas, Enero - Diciembre 2006, págs. 71 - 88

En el estado fundamental y a 0ºK, los electrones ocupan estados
electrónicos, es decir dos electrones con spin opuesto por cada estado, hasta
un determinado valor de energía, el cual es denominado Energía de Fermi
(Ef), quedando los estados con mayor energía que Ef, desocupados.

A temperaturas mayores, la excitación térmica promueve electrones a

niveles que están por encima de Ef, y consecuentemente se desocupa una
fracción equivalente de estados. (Fig. 3)

Estados ocupados: EF + kBT.

Estados desocupados: EF – kBT. (kB es la constante de Boltzmann y T

la temperatura)
 83
La Fotocatálisis

Figura 3. Estructura de bandas y distribución de electrones a 0°K para un metal (a)

\SDUDXQVHPLFRQGXFWRULQWUtQVHFRE(VTXHPDVLPSOL¿FDGRGHODHVWUXFWXUDGH
bandas y la distribución de electrones para un semiconductor intrínseco a 0° K (c) y
a T 0° K. La parte gris indica los estados ocupados por electrones; EF es la energía
de Fermi. (R. J. Candal et al., 2005).

La posición de la energía de Fermi con respecto a las bandas de valencia y

de conducción, distingue a los metales de los semiconductores y aislantes.
Para los primeros, Ef cae dentro de la banda de conducción, mientras que
para semiconductores y aislantes, cae en la banda de energía prohibida.
La diferencia entre un semiconductor y un aislante está dada por el ancho
de la banda de energía prohibida, Eg. Para los semiconductores Eg es
VX¿FLHQWHPHQWHSHTXHxRFRPRSDUDTXHVHDSRVLEOHH[FLWDUWpUPLFDPHQWH
con luz o con descargas eléctricas) electrones de la banda de valencia a la
de conducción (R. J. Candal et al., 2005).

En la Figura 4 se muestra el diagrama de la oxidación fotocatalítica. Para

que se presente este fenómeno, se debe tener en cuenta un paso fundamental,
que es la generación del par electrón-hueco, este fenómeno tiene una vida
media que oscila alrededor de los nanosegundos, además, necesita cierta
energía para superar la banda prohibida que se genera entre la banda de
valencia y la banda de conducción; si la energía que proviene del fotón
HV PiV JUDQGH TXH OD GH OD EDQGD SURKLELGD VH JHQHUD XQD GH¿FLHQFLD
de electrones en la banda de valencia y una acumulación de los mismos
HQODEDQGDGHFRQGXFFLyQHVWDVFDUJDVVHWUDQVIHULUiQDODVXSHU¿FLHGHO
semiconductor, haciendo que los reactantes absorban estos pares electrón-
hueco, generando de esta manera la fotooxidación.
84
César Augusto Jaramillo Páez y Gonzalo Taborda Ocampo

En las partes c y d, de la Figura 4, se muestran los procesos de recombinación

de los pares electrón-hueco, en el cual este par no alcanzó a llegar a la
VXSHU¿FLHGHOVHPLFRQGXFWRURVXWLHPSRGHJHQHUDFLyQIXHPX\FRUWR\VH
produce un retroceso del proceso, donde se combinan de nuevo, liberando
esta energía en forma de calor o de radiación principalmente.

En sí, el fenómeno de la recombinación es simplemente el regreso de los

electrones excitados de la banda de conducción a su estado basal, es decir
a la banda de valencia, y en esta transición deben liberar energía y la mejor
manera son los dos tipos mencionados anteriormente.

Una de las maneras de evitar la recombinación del par electrón-hueco

es adicionando oxígeno molecular al reactor, de esta manera se generará
el radical superóxido, el cual captura el electrón, no dejando paso a la
recombinación, como se muestra en la siguiente reacción:

O2 + e- O2•-

Figura 4. Procesos ocurridos en una partícula de un semiconductor: a) generación

del par electrón-hueco; b) oxidación del donador (D); c) reducción del aceptor (A);
G\HUHFRPELQDFLyQGHOSDUHOHFWUyQKXHFRHQODVXSHU¿FLHGHO%XON&DUSHWDO
2004).

Revista Universidad de Caldas, Enero - Diciembre 2006, págs. 71 - 88

 85
La Fotocatálisis

Como se dijo anteriormente, existen muchos materiales con propiedades

idóneas que pueden llevar a cabo reacciones fotosensibilizadoras, ya que
son materiales de fácil adquisición, relativamente baratos, fácilmente
sintetizados, además muchos de ellos participan en procesos químicos en
la naturaleza.

La mayoría de estos materiales se pueden excitar con luz de no muy alta

energía, con una ventaja adicional y es que pueden absorber gran parte de
ODUDGLDFLyQGHOHVSHFWURVRODUTXHOOHJDDODVXSHU¿FLHGHODWLHUUD

A continuación (Tabla3) se muestra un cuadro comparativo de algunos

de los semiconductores más utilizados, mostrando la energía de su banda
SURKLELGD\ODORQJLWXGGHRQGDDODFXDODEVRUEHQFRQPD\RUH¿FDFLD

Tabla 3. Diferentes semiconductores con su band gap y la longitud de onda óptima.

LONGITUD DE ONDA
MATERIAL BAND GAP (mV)
(nm)
BaTiO3 3,3 375

CdO 2,1 590

CdS 2,5 497

CdSe 1,7 730

Fe2O3 2,2 565

GaP 2,3 540

TiO2 3,0 390

ZnO 3,2 390

ZnS 3,7 336

86
César Augusto Jaramillo Páez y Gonzalo Taborda Ocampo

ESTRATEGIAS PARA MEJORAR LA EFICIENCIA DEL PROCESO

FOTOCATALÍTICO

0XFKDV YHFHV VH LQWHQWD EXVFDU XQD PDQHUD GH YROYHU PiV H¿FLHQWH XQ
semiconductor debido a sus características, ya que puede ser idóneo para
el ambiente en que se desempeña, y así evitar la recombinación del par
electrón-hueco.

Uno de los métodos utilizados, es la presencia de sólidos metálicos sobre

OD VXSHU¿FLH GHO VHPLFRQGXFWRU \D TXH DOWHUD ODV SURSLHGDGHV HOpFWULFDV
de éste, pues crean nuevas interfases de tipo metal-semiconductor. (Ver
Figura 5).

Figura 5. Transición metal-semiconductor (J. Blanco et al., 2003. )

Revista Universidad de Caldas, Enero - Diciembre 2006, págs. 71 - 88

Otro procedimiento también muy utilizado es el acoplamiento de

semiconductores, en el cual la iluminación de uno de los dos produce
una repuesta en el otro semiconductor o en la interfaz entre los dos. De
HVWD PDQHUD VH ORJUD DXPHQWDU OD H¿FLHQFLD GH OD VHSDUDFLyQ GH FDUJDV
fotogeneradas, además de esto, se logra extender la repuesta a irradiaciones
menos energéticas, y así mismo reducir la energía necesaria para excitar el
sistema. (Ver Figura 6).
 87
La Fotocatálisis

Figura 6. Acoplamiento de dos semiconductores (J. Blanco et al., 2003)

BIBLIOGRAFÍA

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