ESTUDIO CINTICO DE LA DEGRADACIN FOTOCATALTICA OXIDATIVA DE

COLORANTES EMPLEADOS EN LA INDUSTRIA TEXTILERA

ESTUDIO CINTICO DE LA DEGRADACIN FOTOCATALTICA

OXIDATIVA DE COLORANTES EMPLEADOS EN LA INDUSTRIA
TEXTILERA

ELABORADO POR:
LEONARD OSWALDO BACA ROJAS

PRESENTADO A:
ING. ALEXIS VALDIVIEZO CHAPOAN

UNIVERSIDAD NACIONAL DE PIURA

FACULTAD DE INGENIERIA DE MINAS
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA QUIMICA
CINETICA Y CATALISIS
PIURA
2015

ESTUDIO CINTICO DE LA DEGRADACIN FOTOCATALTICA OXIDATIVA DE COLORANTES

EMPLEADOS EN LA INDUSTRIA TEXTILERA

TABLA DE CONTENIDO

TABLA DE CONTENIDO.....................................................................................................................2
RESUMEN..............................................................................................................................................3
1.

INTRODUCCION.......................................................................................................................4

2.

PARTE EXPERIMENTAL.........................................................................................................6
Caracterizacin fisicoqumica del fotocatalizador..........................................................................6
Determinacin de la cintica de la reaccin fotocataltica.............................................................6
Determinacin del efecto de la concentracin del fotocatalizador................................................7
Cintica de la reaccin........................................................................................................................8

3.

RESULTADOS Y DISCUSIN..................................................................................................9
Figura 1. Ncleos cristalinos de la superficie del fotocatalizador (ZnO)....................................9
Influencia de luz solar y ZnO s obre la oxidacin de Rodamina B.............................................10
Tabla 1. Efecto de la radiacin solar y fotocatalizador sobre el colorante.............................10
Figura 2. Cociente (C/C0) en funcin del tiempo de reaccin..................................................10
Cintica de la reaccin fotocataltica..........................................................................................11
Tabla 2. Concentracin del colorante para cada intervalo de tiempo.....................................11
Figura 3. Representacin del ln(C0/C) en funcin del tiempo de reaccin para cada
isoterma...........................................................................................................................................11
Tabla 3. Datos cinticos de la reaccin fotocataltica................................................................13
Efecto de la concentracin del fotocatalizador............................................................................13
Tabla 4. Concentracin del colorante para cada intervalo de tiempo.....................................14
Figura 4. Representacin del ln (C0/C) en funcin del tiempo de reaccin para cada
isoterma...........................................................................................................................................14
Tabla 5. Datos cinticos de la reaccin variando la concentracin de ZnO...........................15

4.

CONCLUSIONES.....................................................................................................................16

5.

BIBLIOGRAFIA.......................................................................................................................17

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EMPLEADOS EN LA INDUSTRIA TEXTILERA

RESUMEN

En este trabajo, la degradacin fotoinducida del colorante Rodamina B ha sido

estudiada empleando un fotocatalizador (xido de cinc (ZnO)) y usando luz solar
como fuente de radiacin fotnica, con agitacin constante en sistemas abiertos
expuestos al aire libre. La disminucin en la concentracin del colorante muestra una
reaccin cintica de pseudo primer orden. El seguimiento del curso de la reaccin ha
sido estudiado con un fotocolormetro digital.
Existe un lmite en la concentracin de Rodamina B, as como tambin en la
concentracin de ZnO, para que no se altere o modifique el valor de la constante
aparente de velocidad, concentraciones superiores al lmite causan efectos ajenos a los
usualmente estudiados en cintica qumica. Las concentraciones de colorante y
fotocatalizador ptimas para lograr un estudio exitoso son 20 mg/L y 0,3 g/100 mL,
respectivamente.
Los resultados obtenidos demuestran que la degradacin fotocataltica es una tcnica
muy efectiva para la remocin de colorantes en aguas provenientes de industrias
textiles, obteniendo un valor de la constante aparente de velocidad de degradacin del
colorante Rodamina B de 0,1 min1.
Palabras claves: Degradacin fotocataltica, Rodamina B, fotocatalizador, xido
de zinc, constante cintica, textiles.

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1.

INTRODUCCION

Esta investigacin est basada en estudios sobre la fotocatlisis en contaminantes acuosos,

especficamente los colorantes industriales emanados por industrias textiles. La fotocatlisis
heterognea es parte de un proceso fotoqumico que hace uso de las nuevas tecnologas avanzadas
de oxidacin. Tal tecnologa se basa en una reaccin cataltica que involucra la absorcin de luz por
parte de un semiconductor (fotocatalizador), con el fin de degradar los contaminantes orgnicos,
asegurando el suministro de oxgeno, a dixido de carbono, agua y cidos minerales, inocuos para
el medio ambiente.

Actualmente los estudios se enfocan en la bsqueda de valores ptimos para los diferentes
parmetros que afectan el proceso fotocataltico: pH, temperatura, intensidad de radiacin, diseo
del reactor, naturaleza y concentracin del contaminante, y agentes oxidantes que puedan mejorar la
reaccin; adems se estudia con detalle la cintica de reaccin, pues esta juega una papel muy
importante en la real aplicacin del proceso. La tendencia de la fotocatlisis est enfocada al
desarrollo de prototipos tiles en la industria, ya sea en tratamientos de descontaminacin de aire,
agua o suelo, para procesos de auto limpieza e incluso para aplicaciones mdicas.
La fotocatlisis heterognea aplicada al tratamiento de aguas, se encuentra en un nivel
preindustrial, pues slo se han construido algunas plantas pilotos en el mundo. Es importante
resaltar que para el uso industrial de esta tecnologa se hace necesario el estudio de aplicaciones de
la energa solar, dada su amplia disponibilidad. Por lo tanto, gran parte de los esfuerzos se dirigen al
desarrollo de la tecnologa fotocataltica con luz solar a cambio de la luz proporcionada
artificialmente, mediante el uso de lmparas como se hace generalmente a nivel de laboratorio [1
4].

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El comportamiento de los xidos metlicos de transicin frente a la absorcin de luz es

eminentemente cataltico, razn por la cual se les denomina fotocatalizadores. El campo de
aplicacin de la catlisis abarca tanto la prevencin de la contaminacin mediante la elaboracin
de nuevas rutas catalticas, cada vez ms limpias mediante diversos mtodos de oxidacin. La
fotocatlisis heterognea es un buen ejemplo de la aplicacin de la catlisis como tratamiento
para la depuracin de contaminantes acuosos.
La fotocatlisis heterognea permite la degradacin e incluso la mineralizacin de contaminantes
inorgnicos como orgnicos presentes en el agua, bsicamente haciendo uso de un
semiconductor (que en este caso es el xido metlico de transicin), una fuente de irradiacin,
que en este caso, es la luz solar y la presencia de oxgeno atmosfrico como agente oxidante
en el medio de reaccin.
En resumen, la fotocatlisis se basa en la excitacin electrnica de un slido fotocatalizador
(normalmente de banda ancha), que se encuentra sumergido en una solucin, mediante la
absorcin de energa radiante (visible o UV) lo que produce reacciones simultneas de oxidacin
y reduccin en diferentes zonas de la regin interfacial que existe entre el catalizador y la solucin
(ambas fases) [57].

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2.

PARTE EXPERIMENTAL

En el presente trabajo de investigacin se han realizado una serie de pruebas experimentales en

las que se ha variado la concentracin de colorante Rodamina B (C28H31N2O3Cl), masa de
fotocatalizador y tiempo de reaccin fotocataltica, esto expuesto a una fuente de radiacin
fotnica, cuya fuente es la luz solar; para observar la cintica del curso de la reaccin oxidativa
fotocatalizada por ZnO.
Caracterizacin fisicoqumica del fotocatalizador.
Para adecuar el tamao de partcula a un dimetro uniforme, fue necesario pasar el ZnO a travs
de un tamiz cuya malla fue nmero 400, obteniendo un polvo muy fino, con textura
impalpable y posterior secado en una estufa elctrica a 120C durante 5 horas, luego enfriado
en un desecador con slica gel por espacio de 2 horas, para su posterior caracterizacin
fisicoqumica y granulomtrica mediante tcnicas de microscopa electrnica de barrido (MEB),
haciendo uso de un microscopio de barrido electrnico, marca Philips, modelo SEM XL20,
equipado con detector de electrones secundarios, retrodispersado y microanalizador EDAX
DX4i.

Determinacin de la cintica de la reaccin fotocataltica.

Se tomaron alcuotas de 100 mL de soluciones de Rodamina B cuyas concentraciones fueron de
15, 20, 25 y 30 mg/L (siendo esta ltima la concentracin mxima de colorante en donde no
existan curvaturas inapropiadas en la ley de Lambert Beer) en cuatro matraces de vidrio
transparentes de 250 mL de capacidad y cada uno con 0,1 g de fotocatalizador ZnO (tomado de

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manera arbitraria) por cada 100 mL de solucin de colorante (Rodamina B), expuestos
respectivamente a la radiacin solar entre las 14 y 15:30 horas.
Iniciada la fotodegradacin cataltica del colorante se tomaron cinco muestras de 10 mL cada una
por un lapso de 10 minutos entre una y otra muestra y llevadas a centrifugacin en ambiente
oscuro durante 10 minutos y finalmente decantacin para la separacin de las finas partculas de
ZnO de la solucin. Cada muestra tomada fue llevada al espectrofotmetro para leer su respectiva
absorbancia a la longitud de onda respectiva (520 nm). Se hizo un blanco con agua destilada a
la que se le aadi ZnO y se centrifug durante 10 minutos.
Usando el modelo cintico de LangmuirHinshelwood (LH) se grafica una curva que representa
el ln(C0/C) (logaritmo natural del cociente concentracin inicial de colorante y concentracin
final del mismo) versus el tiempo de la reaccin (expresado en minutos), determinando la cintica
que sigue la reaccin oxidativa [8].
Determinacin del efecto de la concentracin del fotocatalizador.
Se determin la cantidad ptima de fotocatalizador (ZnO) necesaria para lograr el mximo
rendimiento de fotoxidacin; para tal efecto se escogieron cantidades de 0,1; 0,2; 0,3 y 0,4 g de
ZnO (tomados arbitrariamente) los que se colocaron en cuatro matraces iguales, conteniendo un
volumen de 100 mL de solucin acuosa de rodamina B cuya concentracin fue de 30 mg/L
(tomada de manera arbitraria) y expuestos a la luz solar entre las 14 y 15:30 horas del da
siguiente, con agitacin, por un tiempo determinado.
Se tomaron cinco alcuotas de 10 mL de cada uno de los cuatro matraces, por espacio de 10
minutos entre una y otra alcuota, con lo cual se determin, por espectrofotometra visible,
la concentracin remanente de rodamina B en cada matraz y en los tiempos definidos; con lo cual
se obtuvo una curva de calibrado empleando el modelo de Langmuir Hinshelwood
representando el ln (C0/C) en funcin del tiempo de reaccin, expresado en minutos.
La isoterma que presente ligeramente mayor valor de k (constante aparente de velocidad),
corresponder al sistema con la concentracin adecuada de fotocatalizador para usarse en el
proceso de oxidacin fotocataltica.

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Cintica de la reaccin.
El seguimiento de la degradacin del colorante se realiz con un espectrofotmetro Bausch &
Lomb, modelo Spectronic20, tomando alcuotas cada intervalo de 10 minutos exactamente.
Se us un modelo matemtico cintico comn que permiti determinar el curso de la
reaccin; este modelo corresponde al de la isoterma de Langmuir Hinshelwood (LH), el cual
fue utilizado para determinar el valor de la constante cintica, as como tambin la
constante de equilibrio de adsorcin del colorante rodamina B sobre la superficie del
fotocatalizador (ZnO).
El modelo cintico de Langmuir Hinshelwood permite describir la cintica del proceso
Fotocataltico con la siguiente ecuacin [913]:

dC
kKC

dt
1 KC

Donde:
r = velocidad de la reaccin (del ingls rate)
t = tiempo de reaccin
K = constante de equilibrio de adsorcin del sustrato (en este caso el colorante Rodamina B)
k = constante cintica de la reaccin para las condiciones experimentales
C = Concentracin del colorante

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3.

RESULTADOS Y DISCUSIN

La caracterizacin por MEB del fotocatalizador revelan en sus micrografas imgenes (Figura1) de
las que se puede deducir que el tamao de partcula es de aproximadamente 0,5 m (500 nm).

Esto indica que se cuenta con una gran rea superficial, por lo que, con pequeas cantidades (tal y
como se usan los catalizadores), se tiene una infinidad de partculas dispersas en la solucin,
actuando cada una como un sitio activo donde se produce la fotocatlisis.

Figura 1. Ncleos cristalinos de la superficie del fotocatalizador (ZnO)

Influencia de luz solar y ZnO s obre la oxidacin de Rodamina B.

Se comprob que en ausencia de luz solar, el oxgeno del aire no pudo oxidar el colorante de
Rodamina B en presencia del catalizador ZnO (100 mg/100 mL); por lo que los efectos del ZnO,
aire y luz solar se muestran en la Tabla 1.

Tabla 1. Efecto de la radiacin solar y fotocatalizador sobre el colorante.

Concentracin
inicial (mg/L)
30,0

Tiempo (min)

Absorbancia

1,699

Concentracin final
mg/L
30,0

30,0

10

1,097

18,23

30,0

20

0,538

8,58

30,0

30

0,276

4,05

30,0

40

0,125

1,85

30,0

50

0,051

0,71

La curva (vase la Figura 2) que se obtiene al representar el cociente (C/C ) en funcin del
0
tiempo de reaccin es del tipo exponencial: y = 1,12 exp 0,071
y = 1,1177 esta es mi pendiente

Figura 2. Cociente (C/C0) en funcin del tiempo de reaccin.

Cintica de la reaccin fotocataltica.

En cada matraz se colocaron 100 mL de Rodamina B, variando las concentraciones (15, 20, 25
y 30 mg/L); pero manteniendo la concentracin de ZnO constante (100 mg/100 mL), bajo
iluminacin solar. Los datos se consignan en la Tabla 2.

Tabla 2. Concentracin del colorante para cada intervalo de tiempo

Concentracin
del colorante
en mg/L

0 min
15
20
25
30

10 min
5,45
8,07
13,03
18,23

20 min
1,06
2,41
5,12
8,58

30 min
0,35
0,71
2,12
4,05

40 min
0,21
0,21
0,57
1,85

50 min
0,01
0,01
0,01
0,71

Con estos datos se aplic el modelo de isoterma de Langmuir Hinshelwood, previamente

linealizanda, obteniendo las isotermas LH representadas en la Figura 3.

Figura 3. Representacin del ln(C0/C) en funcin del tiempo de reaccin para

cada isoterma.

Realizando los clculos correspondientes y aplicando regresin lineal para cada una de las
isotermas LH se obtuvieron los siguientes resultados resumidos en la Tabla 3.

Esquema del mecanismo

a. adsorcin muy rpida
b. reaccin qumica en la superficie lenta mecanismo: una etapa lenta unimolecular (AC+D) o
bimolecular (A+BC+D) [seguida o no por etapas muy rpidas]
c. desorcin muy rpida d. las isotermas de Langmuir son aplicables porque la adsorcin/desorcin
son muy rpidas (a., c.) lo que permite que el equilibrio de adsorcin se mantenga durante la
reaccin qumica
C28H31N2O3Cl (Rodamina B) fotocatalizada con ZnO (oxido de cinc)

A(g)

A(ads)..Ka y Kd

rads = Ka K(1-r)N
rdes = Kd rN
rads = rdes

r = KC

1+KC

De all podemos obtener la velocidad de reaccin:

r

dC
kKC

dt
1 KC

Determinamos que la reaccin es exotrmica y reversible

De la grafica y la determinacin de la pendiente podemos determinar el orden de reaccin

que segn Langmuir Hinshelwood es de orden 1

Luego de la formula antes mencionada podemos despejar, reemplazar y hallar todas las
variables respecto a los datos del cuadro anterior y la grafica.
k = 16,55
K = 0,0061
C = 0,1

Estos datos se encuentran a continuacin en la siguiente tabla:

Tabla 3. Datos cinticos de la reaccin fotocataltica.
Parmetros

Valores obtenidos

Orden de reaccin

1
1

Constante cintica (min )

16,55

Constante de equilibrio de adsorcin

0,0061

Constante aparente de velocidad (min

1

) t promedio (min)

0,1
6,8

Efecto de la concentracin del fotocatalizador. En cada matraz se colocaron 100 mL de

Rodamina B, cuya concentracin se mantuvo constante en todos los casos (30 mg/L); pero
variando las concentraciones de ZnO (100, 200, 300 y 400 mg/100mL (Tabla 4).

Tabla 4. Concentracin del colorante para cada intervalo de tiempo

ZnO
mg/100 mL
100

0 min

200

Concentracin
del colorante
en mg/L

300
400

10 min 20 min

30 min

40 min

50 min

30

18,23

8,58

4,05

1,85

0,71

30

14,51

5,53

2,03

0,28

0,01

30

14,51

5,53

1,42

0,14

0,01

30

12,04

3,90

0,71

0,21

0,01

Con estos datos se aplic el modelo de isoterma Langmuir Hinshelwood, obteniendo las
isotermas representadas en la Figura 4.

Figura 4. Representacin del ln (C0/C) en funcin del tiempo de reaccin para

cada isoterma.

De la misma manera se realizaron los clculos correspondientes y aplicando regresin n lineal

para cada una de las isotermas Langmuir Hinshelwood se obtuvieron los resultados resumidos
en la Tabla 5.

Para la determinacin de estos valores se emplean los mismos mtodos antes mencionados y
determinar los valores que estn presentes en la siguiente tabla.

Tabla 5. Datos cinticos de la reaccin variando la concentracin de ZnO.

Parmetros
Orden de reaccin
Constante cintica (min 1)
Constante de equilibrio de adsorcin

Constante aparente de velocidad (min

1
) t promedio (min)

4.

Valores obtenidos

CONCLUSIONES

1
12,60
0,0096
0,12
5,8

En este tipo de reacciones fotocatalticas, un incremento en la concentracin de colorante y/o de

fotocatalizador, aumentar la velocidad de reaccin, esto hasta cierto lmite, porque
concentraciones de colorante elevadas impiden un desplazamiento de fotones libre a travs de la
solucin, al igual que con concentraciones elevadas de fotocatalizador existirn molculas
no activadas por los fotones como tambin algunas que s lo estn. Estas molculas activadas
pueden sufrir desactivacin debido a las colisiones con molculas no activadas o en estado basal
(por tener elevada cantidad de fotocatalizador en la solucin), con lo cual disminuira la velocidad
de reaccin.
La concentracin ptima de colorante (Rodamina B) para que la velocidad de degradacin sea la
ms alta, es 20 mg/L, mientras que la masa ptima de fotocatalizador (ZnO) por cada 100 mL de
solucin es 300 mg.
En trminos generales, la constante aparente de velocidad, se mantiene prcticamente constante,
pese a disminucin y/o incremento del ZnO o del colorante, con un valor de K = 0,1 min
siendo de primer orden, por lo que se ajusta muy bien al modelo de isoterma Langmuir
Hinshelwood.

5.

BIBLIOGRAFIA

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fotocatlisis heterognea a los procesos de remocin de fenoles en medio
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