Cinética química

• Es la parte de la química que estudia la velocidad con que se lleva a cabo las
reacciones químicas y los factores que pueden modificar dicha velocidad
 Velocidad de la reacción
• Magnitud que indica la rapidez con que se produce una reacción.
• Podría decirse también que es la rapidez con que se transforma una sustancia
reaccionante en producto. Básicamente corresponde al cambio de
concentración de un reactante o de un producto en la unidad de tiempo.
• Depende del mecanismo de la reacción (serie de pasos individuales que dan
lugar a la reacción global)
• El conocimiento de los mecanismos permite intervenir para cambiar la
velocidad de reacción según convenga
• P.ejm.: ¿Cómo disminuir la velocidad de descomposición del ozono en la
alta atmósfera?
La velocidad de reacción es el cambio de la concentración de un
reactante o un producto por unidad de tiempo (M/s).

A B

D[A] D[A] = Cambio de concentración en A

V=- respecto a un periodo de tiempo Dt.
Dt
D[B] D[B] = Cambio de concentración en B
V=
Dt respecto a un periodo de tiempo ∆t.

Porque [A] decrece con el tiempo, D[A] es negativo.

 A B

Tiempo

D[A]
V=-
Dt
D[B]
V=
Dt
 2A B

Dos moles de A desaparecen por cada mol de B que se

forme.
1 D[A] D[B]
V=- V =
2 Dt Dt

aA + bB cC + dD

1 D[A] 1 D[B] 1 D[C] 1 D[D]

V=- =- = =
a Dt b Dt c Dt d Dt
 N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

! N2 #! H2 #! NH3
Velocidad = r = = − =− =
!" $ !" % !"
Escriba la expresión de velocidad para la siguiente
reacción
CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (g)

D[CH4] 1 D[O2] D[CO2] 1 D[H2O]

V= - =- = =
Dt 2 Dt Dt 2 Dt
 tiempo (s) [H2O2] (M) [H2O] (M) [O2] (M)
1
H 2O2 ® H 2O + O2 0 2,32 0 0
2 400 1,72 0,60 0,30
En ese intervalo de tiempo:
Δ [ H 2O2 ] Δ [ H 2O] 1 Δ [O2 ]
velocidad de reacción: - = =
Dt Δt 1/ 2 D t

-
(1,72 - 2,32 ) M =
( 0,60 - 0 ) M =
1 ( 0,30 - 0 ) M
400 s 400 s 1/ 2 400 s

0,0015 M/s = 0,0015 M/s = 0,0015 M/s

cada segundo que pasa:
la concentración de H2O2 disminuye 1 x 0,0015 mol/l
la concentración de H2O aumenta 1 x 0,0015 mol/l
la concentración de O2 aumenta 1/2 x 0,0015 mol/l
Factores que afectan la velocidad de reacción
• Naturaleza de los reactivos
• La temperatura a la cual se lleva a cabo la reacción
• Concentración de los reactivos
• Efecto del área superficial
• Presencia de catalizadores
 Efecto de la naturaleza de los reactivos
• La velocidad de reacción depende de la reactividad de las sustancias que
participan en la reacción es decir, de la habilidad que tengan estas sustancias
de romper enlaces para formar nuevos.
• Las reacciones son más rápidas si los reactivos son gaseosos o están en
disolución.
NaCl(s) + AgNO3(s) → No hay reacción
NaCl(ac) + AgNO3(ac) → NaNO3 + Ag
Efecto de la temperatura sobre la velocidad de reacción
• La rapidez de las reacciones químicas aumenta conforme se eleva
la temperatura. Esto se debe a que al aumentar la temperatura, la
energía de las moléculas aumenta así alcanzando la energía mínima
requerida para reaccionar.
• Un incremento de la temperatura provoca un incremento en la
energía cinética de las moléculas, lo que hace que sea mayor el
número de moléculas que alcanza la energía de activación.
­ Temperatura à ­ velocidad de reacción
• Ley de Arrhenius (1889): con bastante aproximación, la constante de velocidad de la
mayoría de las reacciones aumenta con T según:

- Ea RT Ea
k = Ae ln k = ln A -
RT
A = factor de frecuencia
Ea = Energía de activación (J/mol)
R = Constante (8.314 J/K•mol)
Ea E T = Temperatura absoluta (K)
ln k2 = ln A - ; ln k1 = ln A - a
RT2 RT1
Ea æ1 1ö
ln k2 - ln k1 = - ç - ÷
R è T2 T1 ø

k2 Ea æ1 1ö
ln = - ç - ÷
k1 R è T2 T1 ø
Calcula la constante de velocidad de una reacción a 305 K, si su valor a
298K es k=3,46x10-5 s-1 y su energía de activación es de 111 kJ/mol.
k2 Ea æ1 1ö
ln = - ç - ÷
k1 R è T2 T1 ø
-1
k2 111´10 J mol æ 1
3
1 ö
ln -5 -1
=- -1 -1 ç
- ÷ = 1,028241
3,46 ´10 s 8,3145 JK mol è 305K 298K ø
k2
-5 -1
= e1,028241
k2 = 9,67 ´10 s -5 -1
3,46 ´10 s
 Efecto de la concentración de reactivos
• Casi todas las reacciones químicas avanzan con más rapidez si se aumenta la
concentración de uno ó más reactivos; esto debido a que mientras mayor sea el
número de moléculas, es decir la concentración mayor será la cantidad de choques
que se producen para la formación de nuevas moléculas.
• La velocidad de la reacción se incrementa al aumentar la concentración de los
reactivos, ya que aumenta el número de choques entre ellos.

• ­ [Reactivos] à ­ Velocidad de reacción

 Efecto del área superficial
• Mientras mayor sea el área superficial mayor será el numero de colisiones es
decir el número de choques entre las moléculas, por lo tanto mayor será la
velocidad de reacción. Dicho de otra manera cuando los reactantes se
encuentran más finamente pulverizados mayor será el área superficial y
mayor será la velocidad de la reaccíon
 Efecto de los catalizadores
• La rapidez de muchas reacciones puede aumentar agregando una sustancia
que se conoce como catalizador. Esta sustancia es capaz de afectar la
velocidad de reacción aumentándola o disminuyéndola según sea la
naturaleza de la sustancia.
• Un catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad de reacción
química sin ser consumida en la reacción. La masa del catalizador permanece
constante.
• En presencia de un catalizador, la energía de activación se reduce porque el
catalizador cambia la ruta de la reacción.