1'

Cap ítulo 13

Des tila ció n

der, ph.D-, Professo ~ of Che'!7ic a/ Enginee ring, Univers ity of Utah, Salt
p. S~• Utah; Fell~w, America n ln 5 r,tut~ of Chemica / Enginee rs; Member , Ame-
J. kB Ctt'f, ;cal Soc1ety; Membe r, America n Society for Enginee ring Educati on
ia chem , *J
dcB" del capitu10
1EditO(
J Siirola, Ph.D., Re_sear<?h Fellow, Eastman Chemica / Compan y; Membe r,
al Engi-
~•V /Academ Y of ~ngmee ~mg; Fello'(tl, Americé !n lnstitute of Chemic nce,
fJat1on9 8,;can Chem1cal_Soc,if!tY, Americ_ an Assoc,a tion for Artificia l /ntellige
neers,_Am Society for Engmee rmg Educat, on (Destila ción avanzad a)
/4rner1can •
earnicki, Ph.D:,_Senior Researc h Chemic a/ Enginee ring, Eastman Chemi-
seott 0· anY (Destilac ,on avanzad a)
catCornP

13-30
OPERACIONES DE DESTIL ACIÓN CONTIN UA Flash adiabátic o . . . . . . . . . . . . . . . • • • • · · · · · · · · · · · 13-30
Otras especific aciones de la operació n flash . • • • • • · · 13-30
13-4 Flash trifásico . . . . . . . . . . . . . . . . . • • • • · · · · · · · · · · ·
Principios generales ... •. •_. • : · · · · · · · · · · · · • • • • • • - Mezclas compleja s ... .. .. ... .. ..... • • • · · · · · · · ·
13-31
13-4
to de etapa de. eqmhbno
Concep•ones · , . ... .... .... .
d est1·¡ ac1on 13-5
compleja s de
0perac1
•ones
.,
de separac1on re1ac1ona
. d
as. . . . .. . .. .. . 13-9 MÉTOD OS GRÁFIC OS PARA LA DESTIL ACIÓN
0perac1 ., 13-10 BINARI A
, ·s de sistemas de separac1on mu 1t1compon ente .
SinteSI 13-31
Introducc ión . . . .. ....... ....... .. ....... • • • • •
. . ... .. ....... . . • • • • • 13-31
DATOS TERMO DINÁMI COS Datos de equilibri o de fases
13-32
Método de McCabe- Thiele .... .. ... ..... ....... ·
13-10 Líneas de operació n .. ... .. .. ..... .. .. . ..... . 13-32
1niroducción . . . . - • - • · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · 13-33
Datos de equilibrio de fase . .. . .. ........ . . . . ... . 13-10 Condició n térmica de la alimenta ción . .. ....... .
13-11 Construc ción de la etapa de equilibri o . ...... . .. . 13-34
Correlaciones gráficas del valo r de K . . .... . . .. . . . . 13-34
13-20 Construc ción de la columna total ....... .......
Correlaciones analíticas de l val or de K . .... .. .. .. . 13-37
Localiza ción de la etapa de alimenta ción ...... . .
Mínimo número de etapas . . . . . . ....... ...... . 13-39
GRADOS DE LIBERTAD Y VARIAB LES DE DISEÑO Reflujo mínimo ....... ....... ... . ... . ..... . . 13-39
Calderin es y condensa dores intermed ios ... ..... . 13-39
Definiciones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • • - - · · · · · ·
13-25 ...... . 13-39
Relación óptima de reflujo .... .. .......
Análisis de elemento s . . .. . ..... .... .... . . • • • • • • 13-25 ... ... . .. . . 13-39
Separaci ones difíciles ... . ..... ....
Análisis de unidades . ....... ..... .. . .... ... ... . 13-27 13-40
13-28 Eficacia de etapa ..... ... .. . ....... ....... .. .
Otras unidades y procesos complejo s .. . . ... ...... . Operacio nes diversas ....... ....... ....... ... . 13-40

EQUILIBRIO DE UNA ETAPA SIMPLE . CÁLCU LOS MÉTOD OS APROX IMADO S EN LA DESTIL ACIÓN
EN PROCESOS SÚBITO S (FLASH) MULTICOM PONEN TE

Introducción ... ..... .. .. .... . .. ....... ..... .. 13-29 Introduc ción ....... ....... . . .. ..... .... . .... . 13-40
Pu Método abreviad o de Fenske- Underw ood-Gill iland
, ...... . .... .. .. .
nto .de burbuJ·a y pun t o d e roc10 13-29
Flash (FUG) .. .... . ....... .. . . .. .. . ..... . .... . 13-41
isotermo . . . . . . . .. .. . .... . . . . _. . ........ . 13-29

en la S.ª edición.
• Cienas Partes de este capítulo se basan en el trabajo de Buford D. Smith, editor del capítulo

13-1
13-2 DESTILACIÓN
Ejemplo 1: Cálculo por el método FUG .. . . .... . 13-42
Método de grupo de Kremser ...... .... . ...... . . • 13-43
Ejemplo 2 : Cálculo por el método de Kremser . .. . 13-46
MÉTODOS RIGUROSOS PARA SEPARACION ES
EN DESTILACIÓN MULTICOMPONEN TE
Introducción . .... .. ... ....... . ... .... ... .. .. .
13-47
Método de Thiele-Geddes de etapa por etapa para des-
tilación simple ...... . . .. ... . .. . .. .. . . . .. .
13-47
Ejemplo 3: Cálculo por el método TG ......... . . 13-47
Procedimientos de partición de ecuaciones utilizando
el algoritmo de la matriz tridiagonal .... . . ... . 13-51
Algoritmo de la matriz tridiagonal . . .. ... .. .. .. .
13-53
Método BP para destilación .. .. . . .. . .. .. .. . . . . 13-54
Ejemplo 4: Cálculo por el método BP ... . . . . . .. . 13-55
Método SR para absorción y agotamiento . .. . .. . . 13-55
Ejemplo 5: Cálculo por el método SR ...... . ... . 13-56
Procedimientos de corrección simultánea . . . . ... . . . 13-57
Método SC de Naphtali-Sandh olm .... ... ... ... . 13-57
Ejemplo 6: Cálculo por el método de Naphtali-Sand-
holrn .... . . ... . .. . . ... .. ........... . ... . 13-59
Métodos dentro-fuera ... .. . ........... ..... . .. .
13-59
Ejemplo 7: Cálculo por el método dentro-fuera .. . 13-61
Método de continuidad-ho motopía .. . . ... ..... . . . . 13-62
Eficacia de etapa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13-63
Modelos basados en velocidades . . . ... .. ........ . 13-63
Balances de materia (2C + 2 ecuaciones) .. ..... . 13-64
Balances de energía (3 ecuaciones) ....... . . .. . . 13-64
Velocidades de transferencia de materia (2C - 2
ecuaciones) .... . . . . . .. ... ..... ... ... .... . 13-64
Suma de fracciones molares (2 ecuaciones) . . .. . . 13-64
Ecuación hidráulica para la caída de presión en etapa
(1 ecuación) ......... . .... ... . ... . ...... . 13-64
Equilibrio en la interfase (C ecuaciones) .. ... . .. . 13-65
Ejemplo 8 : Cálculos de destilación basada en veloci-
dades . .. . ...... .... .. ....... . ... .... ... . 13-65
DESTILACIÓ N AVANZADA
Introducción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13-66
Azeotropismo .. ..... ..... .. .. .. . . . . .. .. . .. .. . 13-66
Gráficas de curvas de residuo y diagramas de regiones
de destilación . . . ... . .. . .. ......... . .. .. . . 13-67
Aplicaciones de GCR y DRD .... . ...... ...... . . . 13-70
Extensión a la destilación discontinua .. . . ........ . 13-81
Destilación azeotrópica ....... ... .... ....... . .. . 13-81
Introducción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13-81
Aprovechamie nto de azeótropos homogéneos ... .. 13-82
Aprovechamie nto de la sensibilidad a la presión .. 13-84
Aprovechamie nto de los límites de la curvatura . . . 13-87
Aprovechamie nto de la azeotropía y la inmiscibili-
dad de la fase líquida ............. ... . . . . . . 13-88
Diseño y operación de columnas de d estilación azeo-
trópica ... . .. . . ... .... . .. .. . ... . . .. . . . . . . 13-89
Destilación extractiva . . . . . .... . . ... .. . . .
Introducción . ..... . • . . . . . . . . . . . . . . . · · · · · 13.9
Efecto del disolvente en la destilación extr·· · ·. · · · ·
. . . 13.90
Diseño y optmuzac16 n d e la destilación extr activa
. ·· 13.9¡0
Bósqueda y selección del disolvente . . . . activa· 13_93
Destilación ex~activa por efectos de una s~Í · · · · · · 13.9s
Destilación reactiva . . . . . . . . . . . . . . . . . . ····· 13.9
Introducción . . . • • • . . . . . . . . . . . . . . . : .· · · · · · · · 7
13.97
Simulación, ~odelización y viabilidad di~~fi · · · · · 13.97
Diseño mecámco Y puesta en marcha O
·• ·· 13.9g
Aplicación a procesos .. . . ..... .. .. : : : : · · · · · · · 13.99
....... 13-101
DESTILACIÓN DEL PETRÓLEO Y MEZCLA
COMPLEJAS
S
Introducción . .. . ... .... . . . . . . . .. ....... . . .
Caracterización del petróleo y sus fracciones 13-103
Aplicaciones de la destilación del petróleo . . : : : : · · · 13-103
Procedimientos de diseño . . . . . . . . . . . . . . . . . . · · · 13-107
Ejemplo 9: Cálculo por simulación de úna col~~~ 13-108
operando a presión atmosférica . . .... . . . . . . . .
13-l} 1
DESTILACIÓN DISCONTINU A
Destilación discontinua simple . . . . .... . .. ..... .
Destilación discontinua con rectificación .. . . . . . . . . 13-11s
Control .... . . . . ... . . ... . . . . . . . .. . . .... . ... .. . 13-lls
Proced_imi~ntos de cálculo aproximado para mezclas 13-116
b1nanas . .. .. .. ... .. ... .. ... . ... . .. .. ... .
Métodos de operación ..... .. ... ... . . .. .. .... .. . 13-117
13-117
Rectificación discontinua a reflujo constante . . . . .
13-117
Rectificación discontinua a composición constante
por cabeza . ... . . . . . . .. ...... .. ... ... .. . . .
13-118
Otros métodos de operación .. .. .... ... .. ... . . . 13-119
Efecto de retención en la columna . .. ... .. . . . . . . 13-119
Métodos abreviados para la destilación discontinua
multicomponen te ... . . . . . .. .. . .. . ... . .. . . . 13-120
Métodos de cálculo . . . . .... . ....... . .... . ..... . 13-120
Procedimientos de cálculo rigurosos basados en or-
denador ..... . . .. . .. ... ... . ... .. ... .. ... . 13-120
Ejemplo 10: Cálculo de una destilación discontinua
multicomponen te . .... ..... . . . ... . . . ... . . . 13-123
Métodos de soluc ión rápida ..... .... . ... . .... .. . 13-124
DESTILACIÓ N DINÁMICA
Introducción . ... .. .. .. .... . . . . ....... .. ... ... 13-125
Destilación binaria ideal .. .. ...... . ... .... . . .. . . 13-125
Destilación multicomponen te . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13-126
COLUMNAS DE RELLENO
 aY unidades DESTILACIÓN 13-3
,,,1at1.1r
6
~0111
J)eímición Unidades SI Unidades
USuales en
Sfmbol0 Unidades
EE. UU.
,.,,io~ r c i ó n Del\nklón Unidades SI usuales en
/ factor oe av•- EE.U U.
m2
~ ÁJr.B de especies químicas ft2 X
Vector de variables de estado
~ ~óJ!le~de destilado . (kg · mo\)/s
a Actividad
C Ca~ación del punto de BJUSte (lb · mo\)/h b
Caudal de componente en cola (kg. mol)/s (lb· mol)/h
P pes~ual de la expresión de trans- d
kW Caudal de componente en destilado (kg • mol)/s (lb · mol)/h
f, ftCS1 BIU/h e
, ferenc1·a de calor . d .
Velocidad de transferencia de ca- kW Btu/h
" . .., de la expresión e equ1- lor
1tes1d""' (kg · mol)/s f
!ibriO de fases . (lb · mol)/h Fracción de alimentación que sale
al de alimentación (kg · mol)/s por cola
caud de las funciones de etapa (lb · mol)/h f Fugacidad
F vector -6 f Pa psia
F
dai de interrelac1 n (lcf · mol)/s Función en expresión de homoto-
cau de retención de líquido (lb · mol)/h pfa
lí m ft3
voiu ;; del balance de energía g Función en expresión de bomolop(a
lí kW
Btu/h
ftCSl de la unidad de transferen- g Residual del balance de energía
ff ¡\Jtura rn
ft kW Btu/h
h AJtura
ff cia m ft
h Hornotopía
J/(kg · mol)
ff
13nta1pia
Relación de eqw"libno . lí 'd
qw o-va-
Btu/(lb · mol) e Caudal de componente en líquido (kg • mol)/s (lb • mol)/h
K par (valor de K) p Presión kPa psia
mento del controlador q Medida de la condición ttnnic a
1ncr:iante de equilibrio químico de la alimentación
con . . qc
paia la dimen7:3c16~ Carga del condensador kW Btu/h
_
Relación de distnbuc16n líqwdo- q, Carga del caJderín kW Btu/h
r ReÍación de corriente lateral
Jíquido
Caudal de líquido s Relación de líquido en corriente
(kg · mol)/s (lb · rnol)/h
Residual del balance de materia (kg · mol)/s lateral
(lb · mol)/h Parámetro bornotopía
de un componente
RcteOCión del líquido Tiempo s h
kg • mol lb · mol
NúmefO de unidades de transfe- Caudal del componente en el va- (kg • mol)/s (lb • mo\)/h
rencia por
NúmCIO de etapas de equilibrio w Fracción en peso
Número de relaciones X Fracción molar en el líquido
//, y Fracción molar en el vapor
Número de variables de diseño
//; z Fracción molar en la alimentación
Número m[nimo de etapas de
11.
equilibrio
N, Número de fases Simbolos griegos
N, Número de variables de repeti ción
Número de variab les a. Volatilidad relativa
N,
Caudal de transferencia de mate- y Coeficiente de actividad
N (kg - mol)/s (lb - mol)/h e Criterio de convergencia
ria
p Presión ~ Factor de escala
Pa psia
p Residual de la expresión de caída IJ Eficacia de etapa de Murphree
Pa psia
de presión e Tiempo para destilación
h
p'" Presión de vapor 0 Parámetros en ecuaciones de Un-
Pa psia
Q Velocidad de transferencia de calor kW derwood
Btu/h
Q, Carga del condensador 0 Factor teta de Holland
kW Btu/h
Q, ). Valor propio (autovalores)
Carga del calderin kW Btu/h
Q Residual de la expresión de equi- Suma de los cuadrados de resi-
librio de fases duos
Tiempo de reajuste de la retroali- s h
R Relación de reflujo externo mentación
R. Mínima relación de reflujo Coeficiente de fugacidad de com-
s Residual de la suma de fracci ones ponente puro
molares Relación de oclusión
Caudal de corriente lateral Coeficiente de fugacidad en mez-
(kg • mol)/s (lb • mol)/h
Factor de agotamiento clas
Relación de vapor en corriente la- Fracción de un componente, que
tera) no se absorbe, en el vapor de
T
Temperatura alimentación
u K ºR
<1>s Fracción de un componente, que
Caudal de líquido de corriente la- (kg • mol)/s (lb• mol)/h
teral no es separado, en el líquido de
V
Caudal de vapor entrada
w (kg • mol)/s (lb · mol)/h
Factor en la correlación de Gilli-
Caudal de vapor de corriente de (kg • mol)/s (lb · mol)h
vapor land
13-4 D~StlLACJóN
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1964._Holland, Fundamentals and Modeling of Separation Processes,
Prentice-Hall, Englewood Cliffs, N.J., 1975. Holland, Fundamentals of
OPERACIONES DE DESTILACIÓN CONTINUA
PRINCIPIOS GENERALES
Los ~rocesos de separación alcanzan sus objetivos mediante la
c~eac1ón de dos o más zonas que coexisten y que tienen diferen-
c!as de temperatura, presión, composición y/o fase. Cada espe-
cie mo!ei_:ular de la mezcla que se vaya a separar reaccionará de
modo uruco antes las distintas condiciones presentes en esas zo-
nas._ ~n _consecuencia, conforme el sistema se desplaza hacia el
equilibno, cada especie presentará una concentración diferente
en ca~a zona, dando como resultado una separación entre las
especies.
El proceso de separación denominado destilación utiliza fases
~ vapor y líquido, esencialmente a la misma temperatura y pre-
sión en las zonas en las que éstas coexisten. Se utilizan varios
tipos de dispositivos, como por ejemplo el relleno aleatorio u
ordenado y las bandejas de platos, para que dos fases entren en
contacto íntimo. Los platos se colocan unos sobre otros y se en-
cierran en una carcasa metálica para formar una columna. El re-
lleno también está contenido dentro de una carcasa cilíndrica, en-
tre los platos de apoyo y soporte. En la Figura 13.1 se muestra una
representación típica de una columna característica de destilación
del tipo de platos, junto con sus principales accesorios externos.
La alimentación, que se debe separar en fracciones, se intro-
duce en uno o más puntos a lo largo de la estructura de la colum-
na. Debido a la acción diferente de la fuerza de la gravedad entre
la fase de vapor y la líquida, el líquido fluye hacia abajo de
la columna, cayendo en cascada de plato a plato, mientras que el
vapor asciende por la columna, para entrar en contacto con
el líquido en cada uno de los platos.
El líquido que llega al fondo de la columna se vaporiza par-
cialmente en un calderín que genera vapor recalentado que as-
ciende por la columna. El resto de líquido se retira como produc-
to de fondo. El vapor que llega a la parte superior de la columna
se enfría y condensa como líquido en el condensador superior.
Parte de este líquido regresa a la columna como reflujo, para
proporcionar un caudal líquido. El resto de la corriente superior
se retira como producto destilado o producto de cabeza. En al-
gunos casos, sólo una parte del vapor se condensa de manera que
se puede extraer un destilado como vapor.
Este tipo de flujo en una columna proporciona un contacto en
contraconiente líquido-vapor, en todos los platos de la columna.
Las fases vapor y líquida en un plato dado se acercan a los equi-
librios de temperatura, presión y composición, hasta un punto
que depende de la eficiencia del plato de contacto.
Multicomponent Distil/ation, McGraw-IjW, New y
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st¡
Hill, New York, 1967. ' ' llation, Mcc:Slry,
raw.
Los componentes más ligeros (de punto de b . .
bajo) tienden a concentrarse en la fase vapor rru~ u1lición lllás
.. , entras
más pesados (de punto de ebulhc1ón más alto) tiend que los
líquida. El resultado es una fase vapor que se hac en ªI_a fase
componentes ligeros al ir ascendiendo por la co~ más nea en
fase líquida que se va haciendo cada vez más rica enrnna, Yuna
tes pesados conforme desciende en cascada. La sep;~:IX>nen.
bal que se logra entre el producto superior y el del fo d Ión glo.
de primordialmente de las volatilidades relativn depen. °
componentes, número de platos de contacto y de la ;~ ~e los
reflujo de la fase líquida a la de vapor. e ación de
Si la alimentación se introduce en un punto situado a
de la columna, la columna se dividirá en una sección s1O 1~go
que se denomina con frecuencia sección de rectificació upenor,
inferior, que suele recibir el nombre de sección de agoi:J otra
Estos términos se vuelven bastante indefinidos en column ento.
. . , . asean
al1mentacwnes mu1t1p1es y en co1urnnas en 1as cuales se retira
comente lateral de producto en algún punto a lo largo de una
I
lumna, además de las dos corrientes de productos de los exir/ CO-
mos.
CONCEPTO DE ETAPA DE EQUILIBRIO
Hasta, hace poco, los procesos d~ tr3:"sferencia de materia y
energ1a en una columna de dest1lac1on se consideraban muy
complicados para poder modelarlos de forma directa. Esta difi.
cultad se supera mediante el modelo de etapa de equilibrio, de-
sarrollado por Sorel en 1893, en el que las corrientes de vapor y
líquido que salen de una etapa en equilibrio están en equilibrio
completo entre sí, pudiéndose emplear relaciones termodinámi-
cas para determinar las temperaturas y la relación de concentra-
ciones de las dos corrientes en equilibrio a la presión dada. Se
diseña una columna hipotética formada por etapas de equilibrio
(en lugar de verdaderos platos de contacto) para realizar la sepa-
ración que se desea para la columna real. A continuación, el
número de etapas teóricas requeridas de equilibrio se debe con-
vertir en un número de etapas reales, por medio de las eficien-
cias de plato, que describen la extensión hasta la cual el rendi-
miento de un plato real de contacto se corresponde con el
rendimiento de una etapa de equilibrio. Alternativamente, se
pueden emplear ineficacias de plato utilizando modelos de velo-
cidad que se describen más adelante. . .
El empleo del concepto de etapa de equilibrio divide el diseno
· · ales.· (1) Se
de una columna de destilación en tres partes pnnc1p
 <>PiRACIONl:s DE DESTILACIÓN co'N'TINUA
13-5
VN Adelllás se r .
de la coiuin: 1n;:na calor del condensador, en la
i
frecuencia e onde se alcanza la temperatura parte superior
de SUrnini~tr s ~ da como resultado un requerimie más baja. Con
o global cuan~ e energía Y una baja eficiencia nto elevado
N-1 Vecha.' las O el ~alor eliminado en el condensad termodinámica
N-2 una alta efio~ra~tones complejas de destilació or no se apro-
n que presentan
de energía :enc ia tenn?dinámica y unos bajos
n+1 En alguno han sometido a intensos trabajos derequerimientos
investigación.
n forma de ~~~os toda o parte de la energía se
L ªJO. suministra en
n-1 lurnn~opera~iones complejas de destilación pued
das r5;ncillas, como las mostradas en la Figuraen utilizar co-
13.2, analiza-
M+2 197'h] Ne~e[rson Y Wells [Chem. Eng., 84(2
0), 78
M ' u Chem. Eng. Prog., 72(7), 58 (1976)1 y (Sept. 26,
F M+1 do~ le [~m. lnsr. Chem. Eng. Symp. Ser. 76, 192, Brannon y
10
M mostr m column~ que están térmicamente unida (1980)], o
Well ~ en_las Figuras 13.3 y 13.6, analizada s, como las
s por Petterson y

~~f'
0
En sJ P- CII.) Y Mah, Nicholas y Wodnik
g. ., 23, 651 (1977)1. [Am. lnst. Chem.
En la Figura
m-1 una o,-,;,,n di"1 13.~ , que es particularmente útil cuando existe
°..... _
1urnna erencia de temperatura entre los extremos
, se tienen calderines intermedios que suministrade la co-
4 n calor a
~~~ ratu ras más bajas y/o condensadores interm
1
e _mman a temperaturas más elevadas. Como,se edios , que lo
3
Figu aprecia en la
2 ra 13.2b, estos intercarnbiadores de calor interm
den estar acoplados con una bomba de calor, que edios pue-
tQma energía
del condensador intermedio y utiliza este traba
jo para elevar el
valor de esta energía a una temperatura lo sufic
l2 ientemente alta
para transferirla al caldeón intermedio.
En especial, cuando la diferencia de temperatu
ra entre los ex-
tremos de la columna no es grande, cualquiera
de los tres siste-
mas d~ bombas de calor que aparecen en las Figu
Y que incluyen un acoplamiento térmico con
ras 13.2c, d y e
el condensador de
flG. 13.1. Diagrama e_squemáti_co y nomenclatura para la_p3!1e superior y el caldeón inferior, pueden
una columna
considerarse para
dedestilación con una ahmentac1on, un condensad ehmmar la transferencia externa de calor casi
en su
calderin parcial.
or total superior y un su~t!tuyendo el trabajo de la bomba de calor como to,talidad,
mirustro de energía para lograr la separación principal su-
. Bjorn, Grén y
Strom [Chem. Eng. Process., 29, 185 (199.1)] han
estudiado dis-
posiciones más complejas. Opcionalmente, se
pueden utilizar
establecen los datos tenn odin ámicos y los méto las muy conocidas columnas múltiples o asoc
dos que se re- iación, por divi-
quieren para predecir las composiciones del equil sión, de columnas, tal y como aparecen en la
ibrio de fases. Figura 13.3 a, que
(2) Se calcula el núm ero de etap as de equi se corresponden con el concepto de ahorro de
librio necesarias para energía empleado
lograr la separación especifi cada, o bien la sepa en la evaporación de múltiple efecto. La alim
ración que se entación se divide
obtendrá para un núm ero dado de etapas de en forma más o menos equitativa entre las colum
equilibrio. (3) El nas que operan
número de etapas de equilibrio ~e convierte en en paralelo, pero a diferentes presiones, que
un número equi- dism inuyen de iz-
valente de platos reales de contacto o altura de quierda a derecha. Con la selección adecuada
relleno, y se de- de la presión de
tennina el diámetro de la colu mna . La mayor operación de la columna, se permite que el
parte del tercer vapo r de la parte
superior de la columna, con la presión más eleva
paso se elimina si se empl ea un modelo de veloc da, se condense
idad. Este capí- en el calderín de la columna, con la presión más
tulo se ocupa, sobre todo , del segundo paso. El baja. Se necesi-
Capítulo 14 cu- ta un agente externo de transferencia de calor
exclu
bre el tercer paso. Los Capítulos 3 y 4 cubren el
primer paso; sin para el ·caldeón de primer efecto y el condensa sivamente
embargo, se incluyen en este capítulo un resum dor de último
en de métodos Y efecto. Por consiguiente, para N efectos, los
algunos datos de utilidad. requerimientos
energéticos son del orden de 1/N, en comparaci
ón con los reque-
ridos para una columna convencional de un solo
efecto. Wankat
{lnd. Eng. Chem. Res., 32, 894 (1993)) ha desa
OPERACIONES COMPLEJAS DE DESTILACIÓ rrolla do un gran
N número de esquemas multiefecto más complejos
, algunos de los
cuales muestran una reducción significativa en
los requerimien-
Todas la~ operaciones de separación requieren tos de energía.
un su~ini strº
de energi.a en fonna de calor o trabajo. En Según otra opción, mostrada en la ~igura 13.3b
la operación con- , la sección de
vencional de destilación, com o la que se mue recti ficación puede operar a una presión más eleva
stra en la Figu - da que la sec-
ra 13 -1, la energía requerida para la separació ción de agotamiento, de manera que el calor
n de los compo- se pued : transferir
nentes se suministra en forma de calor al calde entre cualquier par de etapas deseadas de las dos
de 1ª colum rín, en el fo nd0 s~cc10nes. ~ta
na, donde la temperatura ' tiene
· áx' técnica, descrita por Mah y colaboradores (op.
su valor m imo. cit.) y conocida
13-6 DE~TILACIÓN

Condensador
de cabeza
Ref

lntercondensador

Bomba
de calor
lntercalderln

Calderln de cola

(1) (b)

Condensador-evaporador Condensador

Tanque Flash

Producto Alimentación
Alimentación Columna
de cabeza
Válvula de,...
expansión
Compresor T.eb 7j
Compresor

T.eb Tj, T.
Calderín-condensador Calderín
Calderín de cola Producto de cola
(e) (d) (e)

AG. 13.2. Operaciones complejas de destilación en una sola columna. (a) Empleo de intercambiadores de calor intermedios. (b) Acoplamiento de
los intercambiadores de calor intermedios con una bomba de calor. (e) Bomba de calor con refrigerante externo. (d) Bomba de calor con compresión de
vapor. (e) Bomba de calor con evaporación súbita en el fondo.

como destilación SRV (reflujo y evaporación secundarios), pue-
de dar como resultado una reducción significativa de los reque-
rimientos de la planta para el condensador de la parte superior y
el calderín inferior
Cuando se van a separar mezclas multicomponentes en tres o
más productos se utilizan, por lo general, una serie de columnas
sencillas del tipo mostrado en la Figura 13. l. Por ejemplo, si una
mezcla ternaria se va a separar en tres productos relativamente
puros, se puede utilizar cualquiera de las dos secuencias que
aparecen en la Figura 13.4. En la secuencia directa, mostrada en
la Figura 13.4a, todos los productos, excepto el más pesado, se
eliminan uno por uno, en forma de destilado. Lo contrario es
válido para la secuencia indirecta, mostrada en la Figura l3.4b.
El número de secuencias posibles de columnas sencillas de des-
tilación se incrementa rápidamente con el número de productos.
Por consiguiente, a pesar de que sólo son posibles las dos se-
cuencias mostradas en las Figuras 13.4, para una mezcla sep~-
da en tres productos, existen 14 diseños posibles de secuencias
diferentes, una de las cuales aparece en la Figura 13.5, que se
pueden emplear cuando se van a obtener 5 productos.
Como se muestra en un estudio de Tedder y Rudd [Am. /nst.
Chem. Eng. J., 24, 303 (1987)), las secuencias convencionales,
como las que aparecen en la Figura 13.4, no siempre son la se-
lección óptima; sobre todo cuando en la alimentación se en~~en-
tran presentes grandes cantidades de compuestos de volauhdad
intermedia o que no necesitan recuperarse con una pureza eleva-
da. De gran interés son los sistemas acoplados ténnicamente.
Por ejemplo, en la Figura 13.6a puede verse cómo se extrae una
Alimentación
OPERACIONes
DE DEST1LACl6 NCO NTIN UA 13-7

Nota
P, > ~ >··· > P,v B, o,
~

(a)

1 ,

Alim enta ción

1
Sec ción de Sección de
ago tam ient o rectificación
(baj a pres ión) (alta presión)

(al

(b)
to. (b) Des-
compleja con dos o más columnas. (a) Destilación multiefec
FIG. 13.3. Operaciones de destilación
tilación SRV.
 ~~
13-8 DESTILACIÓN

A 8 Condensador
total

Producto 1

Alimentación

A B
e e
e

Calderin parcial
e Producto 3
lal
(al
A

Vapor
A A
8 e
e Líquido

'----+-C Alimentación
Líquido
lbl Producto 2
FIG. 13.4. Secuencias de desúlación para la separación de tres com-
ponentes. (a) Secuencia directa. (b) Secuencia indirecta. Va or

corriente lateral de vapor impuro de la primera columna y se Líquido

purifica en un rectificador con corte lateral, cuyo producto de
cola retoma a la primera columna. El sistema térmicamente aco-
Calderín
parcial

Producto 3
(b)

FIG . 13.6. Sistemas térmicamente acoplados para la separación de

tres productos. (a) Fraccionador con una corriente lateral de vapor y
rectificador de corte lateral. (b) Torres Petlyuk.

,__--► ne. piado, que aparece en la Figura 13.6b, analizado por Stupin y
---► iCs Lockhart [Chem. Eng. Prog., 68(10), 71 (1972)] , que se conoce
como columnas de Petlyuk, es particularmente útil para reducir
los requerimientos de energía cuando la alimentación inici~
contiene compuestos con punto de ebullición cercanos. La p~-
mera columna de la Figura 13.6b, con una alimentación temana,
!Si es un prefraccionador que manda todos los component_es ligeros
nCs y pesados a las corrientes de destilado y cola, respec11vam~nte,
pero permite que los componentes de volatilidad intermedia_se
dividan entre el destilado y cola. Los productos del prefraccto-
· '6n de 1a
---► nCs nador se envían a los platos adecuados de ahmentact
segunda columna, donde se obtienen los tres productos, O~s
1 d;
FIG. 13.5. Una de las 14 secuencias distintas para la separación me- cuales el intermedio se extrae como una corriente lateral. ~o ;
diante destilación simple de una mezcla de 5 componentes. segunda columna tiene condensador y calderín; el refluJO Ye
 A 13 -9
STI LAC IÓN CO NT INU
OP ERA CIO NES DE DE

po -
dor se obt ien en
aJderín par a el fra cci onaam upe rac ión de un sol o com
pli ar a las se de la ~egunda ª separa r es muy grande; (2) la rec • nte s
s .co me
rdel e te con cep to se pue de
dnentees el b ' • se per sig ue en una de las do
duc tos . Tri ant ai~ aci on es en O ~etivo que
sep ara ció n de los dem ás
com po -
va:¡JJJJª· Esoducen má s de tre s pro ( 1992)] prese~ta:u Y Sm i~ e productos, sin imp ort ar la par cia l. Un
f , 118 rea liza r una sep ara ció n
~; que ~hem- E., 70, P~ A de sis tem as aco pla dos r:oc~d1- n~ntes; o (3) sól o se va a ero s, com o, po r
fraftS· . ara el dis eño ópt im o
271 7 nru ca- :~: mp lo c~mún es la septan ara ció n de gas es lig má tic os. La
s aro
~ent0S p awal y Ye e
[lnd. En g. Chem. Res., 33 0 99 4)] 1 mplo, hidrógeno y me
o de com pue sto
se pue -
uem a par a com bin ar acop' .
1anu ent o tér- des ead as' de una eva por aci ón fla sh or, un a
¡11ente, A~ Jla do un esq tem
d per atu ra Y pre sió n
am bia dor es de cal
desarr llb as de cal or. o de int erc
pall on boJ en lograr mediante el em ple bom ba agu as arr iba del rec ipi ent e
, un com pre sor y/o una
v~ ~la y vap or.
tflÍCO C
duc to en sus fas es líq uid a
CI ÓN ~tihzad<:> par a sep ara r el proició n ori gin al de la ali me nta ció n, el
RACIONES DE SE PA RA epend1endo de la com pos con den sar par cia lm ent e, en la lla -
o
producto se pue de eva por ar
o~EAc10NADAS mada ope rac ión flas h. e, en lu-
flf..,.. ia de . ión de un sol o com pon ent
ciones de des tila ció n sim ple y com ple
, (l) se pro" po . scn tas ante- Si se requiere la rec upe rac pon ent es con vol ati lid ade s cer -
d cos as en com un: com
,v-.~ opera
te tienen os rcionan las gar de la sep ara ció n de dos ago tam ien to en un a sim ple sec ció n
· filien nes de rectifiica ci-6 n y ago tam ien to par a qu e se pue da can as, bas ta la abs orc ión o el
es de sep a-
oo cio
dos sec na separac1.ó n ent re d os com pon ent es de vol at'lidad cer- de ~tapas. Si la alim ent aci
ón es vap or en las con dic ion ent e MS A
' , a exc lus iva me nte i di ión, ya sea con un abs orb
lon11 1f U
i;•-:-y (Z) la. sep
.ó
ara ci n se e,e ctu me ant e la ~i ?n , se utiliza la absorc o se mu est ra en la Fig ura
13. 7b, o
cBflª • y ehn una · ci·ó n d e ene rgi, a y no po r la apo rtaci•ón d e un líqwdo de baja volatil ida d, com
l sup eri or,
.. .
. (M S A) com o, po r e;e mp l por un con den sad or par cia
adicl60 d
e ma ten aE " es o, en. una con el reflujo pro duc ido sel ecc ión dep en-
e separador . 7c. Po r lo gen era l, la
agen ión hqm o- 1qm o. n oca sio nes , ope. rac ion opc ion a-
t , 'd l ' .d com o se ve en la Fig ura 13. sar par cia lm ent e el vap or qu e sal e
-cc ·d les d l den
ex.. ~ .ó 1, o en eta pa sen cill a o mú ltip de de la facilidad par a con n del ab-
les de separac1 n vai><:>r- iqu113. 7, pue den res ult ar má s adecu a,de te sup eri or o de la rec upe rac ión y rec irc ula ció dic i1r
as por la par uid o a las con
strado en la Fig ura , est á en est ado líq
n·¡,o mo . . , n par a un a tar ea esp eci fic a. sorbente. Si la alim ent aci ón r me dio de
que la dest1Iac10 de ser n, se uti liza el ago tam ien to, ya sea po
una ~ola eta pa flash, que pue nes de separació ext eri orm ent e
En la fig ura 13. 7a a~a rec e d rel ativ a sum ini str ado
ad relat1 va ent re los dos com pon ent es un vapor de alta volatilida
¡decuada si (l ) la vol ati lid

Líq uid o de
alim ent aci ón
Líq uid o
MSA

Vapor de Vap or
Vap or de MSA
alim ent aci ón alimentación

(d) (a)
(b) (e)
(a)

Líq uid o
Liq uid o
MSA MSA
Líq uid o
MSA
ón...., ¡.._ __¡
aci_
Alim ent_ Alimen"'-ta::.:c;.:.;ió::.:n~+-----1
Alimentación Al imen:.::ta:.:c:.:.:ió:.:.n.:..a,¿__--1

Vap or
MSA

(i)
(h)
(g)
(f) ciJón ( e) Recn.fiH
ció n .flash o( con densac.ión parcial. (b) Absor . . .aci
FIG 13 7 des tila ció n. (a) Va por iza ) A . (h) De stil ón ext ra<
ion es de sep ara ció n relacionadas con la 'ó rec a
¡
ent am len to. g got amiento con reflujo
ción: (d)·A·gotO~ rac Absorc1 n con
v De stu ;.a-: ento. (e) ~go tam ien to con recalentamiento. (j)
a. (i)
6
1 n azeotrópica.
13-10 DESTILACIÓN
ayor parte o todas las operaciones de separac·óI n de¡
culen la m
como medio para producir el agotamiento, tal _Y como se
mues~a tipo destilación .
un calde nn E te capítulo también se incluye el tratamiento de las sepa.
en la Figura 13.7d, o con evaporación producida por_ . n eses del tipo destilación desde un punto de vista de v 10c·
parcial, como se observa en la Figura 13.7c. La elecci ón depen de
0 rac1on . . . de transtierenc1•a de masa. En el eCa ~-
e los produ ctos ~e cola dad que utiliza pnnc1p1os
de la facilidad para evaporar parcialment dos a Pi-
. tulo 14 se presentan. detalles de este tema, aplica
de recuperar y reciclar el agente empleado en el agotarmento la
Si se requiere una separa ción bien nítida e~tre dos comp onen- absorción y al agotamtento.
ratura
tes de volatilidades cercanas, pero se necesita una tem~
baja para produ cir el re~uj o a la presió n de
indeseablem ente
re una_ tempe r~t~ra SÍNTESIS DE SISTEMAS DE SEPARACIÓN
operación de la columna, o bien se requie
indeseablemente elevada para producir la evapora~16n,
se utihza MULTICOMPONENTE
como se muest ra en la Figur a 13.7_g, 0
la separación con reflujo, os años, la secuencia de colum nas de destil ación . y
la ~igu- En los últim
la absorción con recalentamiento, como se muestra en . 1
.
6 mezcl as .
ra 13.7f En cualquiera de los casos, la selección del M~A sigue de otros tipos de equipos para a separac1 n de lllult1-
a atenc ión. Aunq ue un
las mismas consideraciones establecidas para la absor ción Yse- componentes han recibido much
p::~ -
dor de diseño complejo puede operar en ocasiones para
paración simples. es entem ente es prefe rible una sen:c1r
Cuando la diferencia de volatilidad entre los dos component más de dos productos, frecu
núme r~ de produ ctos. A menu do, la secue ncia i de
rirla u_n ~an separadores de dos
a separar es tan peque ña que se reque
etapas, entonces debe considerarse la desulac1ón extrac
uva, columnas de destilación simples. Henley y Seader (op.
ci;) I
uye
Pro.
como la que se muestra en la Figur a 13.7h . En este c~so se s~lec- porcionan un resumen de los métodos secuenciales, anteri·
o o casi óp~res a
ciona un MSA que incrementa suficientemente la d1fere
nc1a de 1977, que pueden conducir a un diseño óptim
núme~ o ión de colun :º·
volatilidad para reduc ir las etapas reque ridas hasta un Más recientemente, _los mé~odos de secuen~iac
[las
razonable. Por lo general, el MSA es un compuesto polar
de baJa de destilación han sido revisados por Mod1 y Westerberg
ado. métod o a~-
volatilidad y sale por cola, de donde es recuperado y recicl Eng. Chem. Res. , 31, 839 (1992)), que prese ntan un
en una etapa cercan a a la coste marg inal que es el camt ·
Se introduce en cantidades apreciables cable más general, basado en un 10
la difere ncia de volati lidad afecte a la de separ ación cuand o ésta se lle
parte superior, para que de coste en una operación
mayoría de las etapa s. Parte del reflujo de la etapa super ior se
cabo en ausencia de componentes no éclave s. Bamick.i y Fair va ª
el desti- ·mac1'6 n ~ un m tod ~ basado en el conoc pro-
utiliza para reducir al mínimo el contenido del MSA en porcionan un~ a~rox1
i-
es la destil ación o ra
lado. Una opción a la destilación extractiva miento para disen o de secue ncias que consi deran un ampli
a 13.7i, en una de sus [/nd. E:go
azeotrópica, que se muestra en la Figur de operaciones de separación, para mezclas líquidas
muchas modalidades. De mane ra comú n, se utiliza un MSA que
míni- Chem . Res., 29, 421 (1990)) y para mezclas gas/va por uJ·
M;
forma un azeótropo heterogéneo con un punto de ebullición Eng. Chem . Res., 31, 1679 (1992)). Shepp ard, Beltra mini y
más comp onent es de la alime ntació n. El azeótr opo tran un métod o basa-
mo, con uno o
MSA se decan ta y tard [Chem . Eng. Comm , 106 (1991 )) mues
se extrae por la parte superior y la fase rica en do en el ~onocimient~, para el dis~ño de secue ncias de destila ción
na como reflujo .
se devuelve a la parte superior de la colum que implican separac10ne s poco nguro sas de los comp onente s
Una
Son posibles otras configuraciones de etapas múltiples. claves. La aproximaci ón de desco mpos ición del proble ma ~o
iento, mostr ado en la Figur a 13.7d, . Re e
variante importante al agotam Wahnschafft, Le Rudu lier y Weste rberg [lnd. Eng. Chem
nsador
es el agotamiento con reflujo, en el que se añade un conde 32, 112_1, (1993~] se_dirig~ ~I ~iseño de _s~ue ncias comp incl _
lejas ~~
en ocasio nes
en la parte superior. Dicha configuración se utiliza separa c10n que rrnphc an d1v1s1ones no rutJda s y recicl ados
so que contie ne NH 3,
para separar, por vapor, agua de proce yendo la destilación azeotrópica. El método se aplica meclia
nte ~I
H20 , fenol y HCN . empleo de un programa de ordenador de separ ación de proces o
Figu-
Todas las operaciones de separación mostradas en la llamado SPLIT. Brune t y Liu [/nd. Eng. Chem . Res., 32, 31;
las opera cione s de destil ación comp leja des-
ra 13.7, así como P, para el di-
te, se conoc en como separa cione s tipo destil a- ( 1993) ] muestran un sistema experto, llamado EXSE
critas anteriormen con disolv entes. Fien y Liu [lnd. En
to a los cálcul os de seño de la separación
ción, porque tienen aspectos en común respec 25_06_(1 994)) h
_ an revisa do la utiliza ción de di:~
equilibrio lí- Chem. Res., 33,
(1) propiedades termodinámicas, (2) las etapas de o de las d I
sionad o de la colum na. De hecho, gramas de compos1c1on ternan os y curvas de residu
quido-vapor, (3) el dimen par~ su aplic;_
como se verá en lo que resta de este capítu lo, la tende ncia es a tip_o que hi_ci~ron popular ~her ty y c~laborado res,
.
utilizar paquetes de programas generales de orden ador que cal- c1on al diseno de secuencias compleJas de separación

DATOS TERMODINÁMICOS

INTRODUCCIÓN diseñador. Los co_nceptos termodinámicos empleados

se presen-
4.
lan en la sub5ecc1ón «Termod inámica» del Capítulo
ación
Para el diseño o análisis precis o de las columna~ de destil
menu do la in-
son necesarios datos termodinámicos fiabl es. A
ni veles e~pec Jicado ~
capacidad de la columna para operar a los DATOS DE EQUILIBRIO DE FASES
se debe a la falta de dichos datos .
inan
En ~s~a ~ubsección se resum en y presentan ejemp los de
datos Para una mezcla binaria, la temperatura y la presión determ
del brio. Por con-
de equ1hbno de fase que están en la actua lidad a dispo~ ición las compos1c1ones del líq uido y vapor en el equili

tos experimentales se presentan con.,___
¡os da fr "6 d uccuenc1a
. ·ente, tablas de acc1 n mo1ar e vapor Y, Y fracción mo-
s•8fof1!la. ~~o .x, p~ ~ comp<>nente, en un intervalo de tempe-
e/1 ,~ ¡fqlll una presión fiJa P o en un interválo de
.,vv r pa!ª
peratura fiºJª· u na recopi·1ación . presi6 n,
J.,(1)111 ' de dichos dat
rs oflll telDte a la presión de 101,3 kPa (1 atm 1 O13 bar) os,
.,ril • ,.,,en . - - • •
l"'."ociPa,,•:narios (pnncipa1mente ~o •d~al~s), aparece en la Ta-
P~¡eflla.s bJ sentaciones y referencias bibliografías más amplias
s;B ¡3.1-1;fatos se pu~en enc~>n1:1"ar en Hala, Wichterle, Polak y
;, (iic~os Vapour-Liquid Equl!brium Data at Normal Pres sures
¡¡0ubiil' ;, oxford (196 8)]; ~ª~• Oh~-~ N_agahama [Compute;
per_gaJll~ta nook of Vapor-_Liquid Equilibria, Elsevier, Amster-
A¡¿ed [) 75)]; Wichterle, Lmek ':( Hala [Vapour-Liquid Equili-
osfll (19 ta Bibliography, Elsevier, Amsterdam, 1973, Supple-
brijllll [)a ¡976, Supple!Dent 11 (1979)]; Oe [Vapor-Liquid
,neo~. l;;um [Jata , Elsevier, ~msterdam (1989)]; Oe [Vapor-Li-
FA"'lib uilibrium Data at H_1g~ P_ressure,_Elsevier, Amsterdam
q"'d Et/_ waias [Phase Equlibr~ m Chemical Engineering, But-
(1990;;¡. Boston (1985)]; Y parucularmente, Gmehling y Onken
1~º ,'.Liquid Equilibrium Data Collection, DECHEMA Che-
[~opO"oata Ser., _vol. 1 (parts_ 1-~?) (Fr~rt, 1977)].
(lllSIJ}' u aplicación a la desttlacion (prácticamente un proceso
. ~e:), como s~ m~estra en las Figuras 13.8 a 13.13, los da-
1s0 d la mezcla bmana se presentan con frecuencia para una
tos ¡~n fija, como y frente a x, ~on la inclusión de una recta de
presdi nte de 45º como referencia, y como T frente a y y x. En la
¡,en eparte de )os sistemas binarios, uno de los componentes es
::a~Játil que el otro, en todo el intervalo de composición. Éste
tcaso y
de las Figuras 13.8 13.9, para el sistema benceno-
esfeeno a Jas presiones de 101 ,3 y 202,6 kPa (l y 2 atm), en las
' ·1
(OU '
benceno es mas-
vo ) au que e I tol ueno.
que el b " .
Para algunos sistemas manos, uno d e los componentes sólo
es más volátil que el otro en una parte del rango de composición.
Fn las figuras 13. 1O a 13. 12 se muestran dos sistemas de este
tipo: el de etanol-acetato de etilo y el de cloroformo-acetona. La
Figura 13.10 muestra cómo, para dos sistemas binarios, el cloro-
formo es menos volátil que la acetona en concentraciones infe-
riores a 66 por J00 molar de cloroformo, y que el acetato de etilo
es menos volátil que el etanol para concentraciones inferiores al
53 por I00 de acetato de etilo. Por encima de estas concentracio-
nes, fa volatilidad se invierte . Estas mezclas se conocen como
mez.clas azeotrópicas y la co rnposició n a la que ocurre la inver-
sión, que es la composición en la que las composiciones de va-
por y líquido son ig uales, e!> la composición azeotrópica o el
az.eótropo. Los líquidos azeotrópicos pueden ser homogéneos o
heterogéneos (dos fases líquidas inmiscibles). Muchas de las
mezclas binarias de la Tabla 13. 1 forman azeótropos homogé-
neos. Las mezclas que no forman azeótropos, como, por ejem-
plo, el sistema benceno-tolueno, que aparece en las Figuras 13.8
Y13.~. se puede separar por destilación simple en dos productos
esencialmente puros. Por el contrario, la destilación simple de
mezclas azeotrópicas puede, en el mejor caso, dar por resultado
el azeótropo y un componente puro. Los productos de destilado
Y_cola que se obtienen dependen de la composición de alimenta-
, . y de si· se ,onna
ción &
un azeótropo con un punto de ebulhc1
:~m~, como en el caso de la mezcla de acetato de etilo-etanol
m~ Figura 13.11 , o un azeótropo con un punto de ebullición
Fi mo, como en el caso de la mezcla cloroformo-acetona de la
m~J~¿;.12. Por ejemplo, si se alimenta una mezcla 30 por 100
hunna clor?foi:mo y 70 por l 00 molar de acetona a una co-
do a ~ destilación simple como la de la Figura 13.11, operan-
10 3
Pllra • kPa ( l atm), el destilado se aproximaría a la acetona
Y1a cola al azeótropo.
13-11
DATOS T E ~ I C O S
. . de formación de un
En la Figura 13.13 se muestra un e1~mp1O _ a-n-butanol a
azeótropo heterogéneo, para un sis~ma ª~ 0 3 por 100
. 101,3 kPa. Para composiciones del líquido en ytambién de
1
molar de butanol y entre 40 y 100 por lOO m~:n de fas~ en
butanol, la fase líquida es homogénea. La sep~ tanol y la otra
para dos fases líquidas (una con 3 por 100 mol~ e u ara cualquier
con 40 por 100 molar de butanol) se pr uce j 40 r 100
composición del líquido que se enc~«:ntre en~ Jel az~tropo
molar de butanol. El punto de ebullición mínimo sición del
heterogéneo ocurre a 92 ºC (198 º F), cuan~o la co-:;:_~ por 100
vapor y la global de las dos fases de líqwdo es 5
molar de butanol. ntes se dis-
Para mez.clas que contienen más de dos compone di . al
pone de otro grado de libertad por cada componente ~n~nl~
Por consiguiente para un sistema de cuatro co~pontán d' te
• .
composiciones del vapor y el líquido en eqw no es
ºlib
.
e r-
mola-
minadas sólo si la presión, la temperatura Y las fraccion¡: ión de
res de dos componentes están estab~ecidas. La represen e ulti-
los datos de equilibrio vapor-líqwdo, para una me~la m
componente en forma tabular o gráfica del tipo mencionado an-
'
tes para sistemas binarios es diffctl· o impos1
· ºble. E n su. lugar . •
' ' ·
dichos datos así como los que se refieren a los sistemas b i nanos•
se represen~. por lo general, en términos de los vat><?res de K
(relación de equilibrio líquido-vapor), que están definidos por
K; = y;lx; (13.1)
y se correlacionan empírica o teóricamente con la temperatura,
presión y composiciones de las fases, en forma de tablas, gráfj.-
cas y ecuaciones. Los valores de K se utilizan ampli~ente en
los cálculos de destilación multicomponente, y la relación de los
valores de K para dos componente, conocida como volatilidad
relativa,
(13 .2)
es un índice que da idea de la facilidad o dificultad de separación
de los componentes i y j por medio de la destilación. En raras
ocasiones se utiliza la destilación a gran escala si la volatilidad
relativa es menor de 1,05, siendo i más volátil que j.
CORRELACIONES GRÁFICAS DEL VALOR DE K
Como se discutió en el Capítulo 4 , el valor K de las especies es
una función compleja de la temperatura, presión y composicio-
nes de equilibrio de las fases vapor-líquido. Sin embargo, para
mezclas de compuestos con estructura molecular semejante y
tamaño similar, el valor de K depende básicamente de la tempe-
ratura y la presión. Por ejemplo, se dispone de varias correlacio-
nes gráficas importantes para los valores de K para sistemas de
hidrocarburos ligeros. Las más fáciles de utilizar son las gráficas
de DePriester [Chem. Eng. Prog. Symp. Ser., 7, 49, 1 (1953)],
que tratan 12 hidrocarburos (metano, etileno, etano, propileno,
• "ó
n propano, isobutano, isobutileno, n-butano, isopentano, n-penta-
no, n-hexano y n-heptano). Estas gráficas son una simplificación
de las gráficas de Ke1logg [Liquid-Vapor Equilibria in Mixtures
of Light Hydro~arbons, MWK Equi~ibrium Constants, Polyco
Data (1950)] e mcluyen datos expenmentales adicionales. Las
gráfic~s ~e Kellogg y, por con~iguiente, las de DePriester se ba-
san pnnc1palmente en la ecuación de estado de Benedict~Webb-
Rubin [Chem. Eng. Prog., 47,419 (1951)~ 47,449 (1951)], que
puede representar tanto la fase de líquido como la de vapor y
13-12 DESTILACIÓN

TABLA 13.1. Datos de equilibrio líquido-vapor, a presión constante, para sistemas binarios

Componente Fracción molar A en

Temperatura Presión total
A B ºC Líquido Vapor kPa
Referencia
Acetona Clorofonno 62,50 0,0817 0,0500 101 ,3
0,1000 1
62,82 0,1390
63,83 0,2338 0,2000
64,30 0,3162 0,3000
64,37 0,3535 0,3500
64,35 0,3888 0,4000;
64,02 0,4582 0,5000
63,33 0,5299 0,6000
62,23 0,6106 0,7000
60,72 0,7078 0,8000
58,71 0,8302 0,9000
57,48 0,9075 0,9500

Acetona Metano! 64,65 0,0 0,0 ' 101,3 2

61 ,78 0,091 0,177
59,60 0,190 0,312
58,14 0,288 0,412
56,96 0,401 0,505
56,22 0,501 0,578
55,78 0,579 0,631
55,41 0,687 0,707
55,29 0,756 0,760
55,37 0,840 0,829
55,54 0,895 0,880
55,92 0,954 0,946
56,21 1,000 1,000

Acetona Agua 74,80 0,0500 0,6381 101,3 3

-
68,53 0,l000 0,7301
65,26 0,1500 0,7716
63,59 0,2000 0,7916
61,87 0,3000 0,8124
60,75 0,4000 0,8269
59,95 0,5000 0,8387
59,12 0,6000 0,8532
58,29 0,7000 0,8712
57,49 0,8000 0,8950
56,68 0,9000 0,9335
56,30 0,9500 0,9627

Tetracloruro de carbono Benceno 80,0 0,0 0,0 101,3 4

79,3 0,1364 0,1582
78,8 0,2157 0,2415
78,6 0,2573 0,2880
78,5 0,2944 0,3215
78,2 0,3634 0,3915
78,0 0,4057 0,4350
77,6 0,5269 0,5480
77,4 0,6202 0,6380
77,1 0,7223 0,7330

Clorofonno Metano! 63,0 0,040 0,l02 l01,3 5

60,9 0,095 0,215
59,3 0,146 0,304
57,8 0,196 0,378
55,9 0,287 0,472
54,7 0,383 0,540
54,0 0,459 0,580
53,7 0,557 0,619
53,5 0,636 0,646
53,5 0,667 0,655
.
(Continuo)
'
 DATOS TERMODINÁMICOS 13-13

Datos de equilibrio líquido-vapor, a presión constante, para sistemas binarios (Continuación)

13- 1·
1~~1,)- componente Fracción molar A en
Temperatura Presi6n total
B ºC Líquido
1

.4 Vapor kPa Referencia

53,7 0,753 0,684
54,4
\
0,855 0,730
55,2 0,904 0,768
56,3 0,937 0,812
57,9 0,970
Benceno 76,1
72,7
0,027
0,875
0,137 101,3 6
\
~ol 0,063 0,248
70,8 0,100 0,307
69,2 0,167 0,360
68,4 0,245 0,390
68,0 0,341 0,422
67,9 0,450 0,447
68,0
68,7
0,578
0,680
0,478
0,528
\
69,5 0,766 0,566
70,4 0,820 0,615
,_ 72,7 0,905 0,725
76,9 0,984 0,937 1

Agua 95,5 0,0190 0,1700 101,3 7

f18D01 89,0 0,0711 0,3891
- 86,7 0,0966 0,4375
85,3 0,1238 0,4704
84, 1 0,1661 0,5089
82,7 0,2337 0,5445 11

82,3 0,2608 0,5580 11

81,5 0,3273 0,5826 li
80,7 0,3965 0,6122
79,8 0,5079 0,6564
79,7 0,5198 0,6599
79,3 0,5732 0,6841
78,74 0,6763 0,7385
78,41 0,7472 0,7815
78,15 0,8943 0,8943

Acetato de eúlo Etanol 78,3 o.o o.o 101,3 8

76,6 o.oso 0,102
75,S 0,100 0,187
73,9 0,200 0,305
72,8 0,300 0,389
72, 1 0,400 0,457 .
71,8 0,500 0,516
71,8 0,540 0,540
71,9 0,600 0,576
72,2 0 ,700 0,644
73,0 0,800 0,726
74,7 0,900 0,837
76,0 0,950 0,914
77,1 1,000 1,000

Etilen-glicol Agua 69,5 o.o o.o 30,4 9

76,1 0,23 0,002
78,9 0,31 0,003
83,1 0,40 0,010
89,6 0,54 0,020
103,1 0,73 0,06
118,4 0,85 0,13 \
128,0 0,90 0,22
134,7
145,0
0,93
0,97
0,30
0,47
\
160,7 1,00 1,00
(Continúa)
 13-14 DESTILACIÓN sistemas binarios (Continuación)

TABLA 13.1 . Datos de equilibrio líquido-vapor, a

.,
pres1on co
nstante, para
Fracción mo_lar A en Presión total
~
- Vapor kPa •Referenc-
Componente Temperatura 1a
Líquido
ºC 101,3
A B
78,30
o.o
0,0100
º·º
0,0950
0,1930
IO

n-Hexano Etanol 76,00 0,0200 0,3650

73,20 o,()600 0,4200
'
67,40 0,0800
65,90
0,5320
0,1520 0,6050
61,80 0,2450
59,40 0,6300
0,3330 0,6400
58,70 0,4520
58,35 0,6500
0,5880 0,6600
58,1 0 0,6700
58,00 0,6700
0,7250 0,6750
58,25 0,7650
58,45 0,7 100
0,8980 0,7450
59,15
0,9550 0,8400
60,20
63,50 o,9900 0,9350
66,70
0,9940 1,0000
1,0000
68,70
0,267 101,3 11
70,67 0,026 0,371
Metano! Benceno 0,050
66,44 0,457
62,87 0,088 0,526
60,20 0, 164 0,559
58,64 0,333
0,595
58,02 0,549
0,633
58,10 0,699
0,782 0,665
58,47 0,760
0,898

Acetato de etilo
59,90
62,71

76,10
0,973

0,0125
0,907

0,0475
0,1330
101,3 12 -
Metanol 74,15 0,0320
0,0800 0,2475
71,24 0,3650
67,75 0,1550
0,2510 0,4550
65,60 0,5205
64,10 0,3465
0,4020 0,5560
64,00
0,4975 0,5970
63,25
62,97 0,5610 0,6380
62,50 0,5890 0,6560
62,65 0,6220 0,6670
62,50 0,6960 0,7000
62,35 0,7650 0,7420
62,60 0,8250 0,7890
62,80 0,8550 0,8070
63,2 1 0,9160 0,8600
63,90 0,9550 0,9290

0,0 0,0 101,3 13

Metano) Agua 100,0
96,4 0,020 0,134
93,5 0,040 0,230
91 ,2 . 0,060 0,304
89,3 0,080 0,365
87,7 0, 100 0,418
84,4 0,150 0,517
81,7 0,200 0,579
78,0 0,300 0,665
75,3 0,400 0,729
73,1 0,500 0,779
71,2 0,600 0,825
69,3 0,700 0,870
67,5 0,800 0,915 - .,
(Co11n11Ulli
 13- 15
DAT OS TER MOD INÁM ICOS
. .
de equ ilibr io líqu ido- vap or• a pres ión con stan te .
Datos uac ión}
• Para ••ate maa bina rios (Co ntin
f~ 13,1-
componente
Temperatura Fracción molar A en
B Pres ión tota l Refe renc ia
ºC kPa
Líquido Vap or
66,0 0,90 0
65,0 0,958
0,950 0,979
64,5 1,000 1,00 0
Meta nol 57,8 0 14
de rnetilo 0,173 0,342 101,3
55,5 0
¡.ce'ª'º 55,0 4
0,321
0,380
0,477
0,51 6
53,88 0,595 0,629
53,8 2 0,643 0,657
53,9 0 0,710 0,691
54,5 0 0,849 0,783
56,8 6 1,000 1,00 0
Agu a 101,3 15
J,propanol
100,00 o.o o.o
98,5 9 0,0030 0,05 44
95,0 9 0,0123 0,17 90
91,05 0,0322 0,30 40
88,9 6 0,0697 0,36 50
88,2 6 0,13 90 0,38 40
87,9 6 0,23 10 0,39 70
87,7 9 0,31 10 0,40 60
87,6 6 0,4120 0,42 80
87,83 0,5450 0,46 50
89,3 4 0,7300 0,56 70
92,3 0 0,8780 0,72 10
97,1 8 1,0000 1,0000
101, 3 16
Agu a 100,00 o.o o.o
2.PropaDOI 97,57 0,0045 0,08 15
96,2 0 0,0069 0,14 05
93,6 6 0,0127 0,21 85
87,8 4 0,0357 0,36 92
84,28 0,0678 0,46 47
82,8 4 0,13 30 0,50 36
82,5 2 0,1651 0,51 53
81,5 2 0,3204 0,54 56
81,45 0,33 36 0,54 89
81,1 9 0,3752 0,56 15
80,7 7 0,47 20 0,58 60 1i
80,7 3 0,47 56 0,58 86
80,5 8 0,51 97 0,60 33
80,5 2 0,5945 0,63 30
80,4 6 0,78 80 0,75 46
80,55 0,80 20 0,76 80
81,3 2 0,93 03 0,90 10
81,85 0,96 60 0,95 25
82,3 9 1,00 00 1,00 00

0,65 23 17
73,0 0 0,02 00
Tetrahidrofurano Agu a 0,04 00 0,73 81
66,5 0
65,5 8 0,0600 0,75 16
0,10 00 • 0,75 87
64,9 4
0,20 00 0,76 25
64,3 2
0,30 00 0,76 35
64,2 7
0,40 00 0,76 43
64,2 3
0,50 00 0,76 58
64, 16
0,6000 0,77 20
63,9 4 0,78 31
63,7 0 0,70 00
0,80 00 0,80 85
63,5 4 0,81 80
63,5 3 0,82 00
0,84 00 0,82 60
63,5 7
0,86 00 0,83 68
63,6 4
(Co ntin úa)
13-16 DESTILACIÓN

TABLA 13,1. Datos de equilibrio líquido-vapor, a presión constante, para sistemas binarios (Continuación)

Componente Fracción molar A en

Presión total
Temperatura Vapor kPa
A B ºC Líquido Referencia

0,9000 0,8660
63,87
0,9400 0,9070
64,29
0,9800 0,9625
65,07
0,9900 0,9805
65,39

Agua Ácido acético 118,3 o.o o.o 101,3 18

110,6 0,1881 0,3063
107,8 0,3084 0,4467
105,2 0,4498 0,5973
104,3 0,5195 0,6580
103,5 0,5824 0,71 12
102,8 0,6750 0,7797
102,l 0,7261 0,8239
101,5 0,7951 0,8671
100,8 0,8556 0,9042
100,8 0,8787 0,9186
100,5 0,9134 0,9409
100,2 0,9578 0,9708
1,0000

Agua 1-Butanol
100,0

117,6
1,0000

0,0 0,0
0,245
101,3 19
-
111,4 0,049
106,7 0,100 0,397
102,0 0,161 0,520
101,0 0,173 0,534
98,5 0,232 0,605
96,7 0,288 0,654
95,2 0,358 0,693
93,6 0,487 0,739
93,1 0,551 0,751
93,0 0,580 0,752
92,9 0,628 0,758
92,9 0,927 0,758
93,2 0,986 0,760
95,2 0,993 0,832
96,8 0,996 0,883
100,0 1,000 1,000

Agua Ácido fónnico 102,30 0,0405 0,0245 101,3 20

104,60 0,1550 0,1020
105,90 0,2180 0,1620
107,10 0,3210 0,2790
107,60 0,4090 0,4020
107,60 0,4 110 0,4050
107,60 0,4640 0,4820
107,10 0,5220 0,5670
106,00 0,6320 0,7180
104,20 0,7400 0,8360
102,90 0,8290 0,9070
101,80 0,9000 0,9510
100,00 1,0000 1,0000

Agua Glicerol 278,8 0,0275 0,931 5 101,3 21

247,0 0,0467 0,9473
224,0 0,0690 0,9563
219,2 0,0767 0,9743
210,0 0,0901 0,9783
202,5 0,1031 0,9724
196,5 0,1159 0,9839
175,2 0,1756 0,9899
- 149,3 0,3004 0,9964
137,2 0,3847 0,9976
136,8 0,3895 0,9878
.,
(Con111ui0I
 13•17
DATOS TERMODINÁMICOS

13 1
.
Datos de equilibrio líquido-vapor a presión constante, para sistemas binarios (Continuación)
f~¡,.A componente
Fracción molar A en
Temperatura Presión total
B kPa Referencia
A ºC Líquido Vapor
131,8 0,4358 0,9976
121,5 0,5633 0,9984
112,8 0,7068 0,9993
111,3 0,7386 0,9994
106,3 0,8442 0,9996
100,0 1,0000 1,0000
. 4
. ¡>ara converttr grados Cels'u
I sagrados Fahn:nhei~ ºC = ºF _ 32
(
.
)/l,8, Para convertu kilopascales a libras-fuerza por pulgada cuadrada. mulnplfquese por O, 1 5.
/lot0·.. !(ato Sunaga. and Hashimoto, Kagaku Kogak
1 J(Ojlrna, ' l,h p u, 32, 337 (I %8)
MariJlicheY and Susarev. . rtKI. Khrm.,38, 378 (1965). ·
1
J( .. roa, Tochigi, Seki, and Watasc, Kagaku Kogalcu, 32, 149 0968)
1 01 ·
l _,,ional Critica/ Tables, McGraw-Hill, New York 1928
'/nlt"- ' .
l Nagata. J. Chtm. Eng. Data, 7, 367 (1962).

6
Ellis and Clark, Chem. Agt India, 12, 377 (1961 ).
7
c,rey and 1.ewis, lnd. Eng. Chem., 24'. 882 (1932).
Ch r~ nv Brennecke, and Paul, D1st1llallon Equilibrium Data, New y orle, 1950
1 u, u-,•
, Triroble and Pons, Jnd. Eng. Chem., 27, 66 (1935). ·
10 Sinor and Weber, J. Chem. Eng. Data, S, 243 (1960).
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21 Chen and Thompson, J. Chem. Eng. Data, 15, 471 (1970).

140

Temperatura del punto de

rocío Tvs. Yb
1,0
130

& 0,8
120
•e
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~ 2 atm
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~ 0,4 100
e
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•
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~ 0,2 90

BOot¡---¡r,-nl¡-- -h--:::l::--__::~1 LJaUJtmilLJ

1,0
0,2 0,4 0,6 0,8
0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
xb o Yb de benceno
Xi,, fracción molar de benceno en líquido
FIG, 13.8 . FIG. 13.9. Datos de equilibrio isobárico vapor-lí uido •
ffinan, St · Curvas isobáricas x-y para el sistema benceno-tolueno. benceno-tolueno. (Brian, Staged Cascades in chemi p~a el sistema
wOod cu~gedNCascades in Chemical Processing, Prentice-Hall, Engle- Prentice-Hall, Englewood Cliffs, NJ, 19?2.) ca Processmg,
s, J, 1972.)
 13-18 DESTlLACIÓN

100 150
148
90 ~ fl'-

~
~
o !;L 146 Azeótropo ,.
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E ... 80
s 8. e 144 /..
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~ 138
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134
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~ .,
20
o 130
a. 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
10 Porcentaje molar de cloroformo

10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 flG. 13.12. Puntos de ebullición del líquido y temperaturas de

Porcentaje molar de cloroformo o acetato
de etilo en el líquido
FI_G. 13.10. Equilibrios líquido-vapor, para los sistemas acetato de
eulo-etanol y clorofonno-acetona, a 101,3 kPa (1 atm).
puede predecir los valores de K con bastante precisión, cuando
se dispone de las constantes de la ecuación para los componen-
tes en cuestión.
Se requiere un procedimiento de prueba y error para cualquier
correlación del valor de K que tenga en cuenta el efecto de la
composición. No se pueden calcular los valores de K hasta que
se conozcan las composiciones de las fases, y éstas no se pueden
conocer hasta que se disponga de los valores de K para calcular-
las. Para valores de K que son función de T y P exclusivamente,
DePriester proporciona nomogramas, que son un buen comienzo
para la iteración de los valores. Estos nomogramas aparecen en
las Figuras 13.14a y b. Las versiones SI de estas gráficas fueron
desarrolladas por Dadyburjor [Chem. Eng. Prog., 74(4), 85
(1978)].
Las gráficas de Kellogg y de DePriester y sus ampliaciones y
generalizaciones subsecuentes utilizan los puntos de ebullición
molares promedio de las fases líquida y vapor para representar el
efecto de la composición. Una medición opcional de la composi-
densación del vapor, para las mezclas azeotrópicas de clorofonno con.
tona con un máximo de temperatura de ebullición, a IO1,3 kPa (Í: ·
d e ~ ~ ~- )
ción es la presión de convergencia del sistema, que se deti
como la presión a la q~e los v~lores de K para todos los com;~
nentes de una mezcla 1soténruca convergen en la unidad. Este
concepto es semejante al de punto crítico para un componente
puro, en el sentido de que las dos fases se vuelven indistingui-
bles. En la Figura 13.15 aparece el comportamiento de una mez.
cla compleja de hidrocarburos, para una presión de convergen-
cia de 34,5 Mpa (5.000 psia).
Dos correlaciones gráficas importantes, basadas en la presión
de convergencia como un tercer parámetro (además de la tempe-
ratura y la presión), son las publicadas por Gas Processors Asso-
ciation (GPA, Engineering Data Book, 9th ed., Tulsa, 1981) y
American Petroleum Institute (API, Technical Data Book-Pe-
troleum Refining, New York, 1966), estas últimas basadas en los
procedimientos de Hadden y Grayson [Hydrocarbon Process.,
Pet Refiner, 40(9), 207 (1961 )]. Las primeras utilizan el método
propuesto por Hadden [Chem. Eng. Prog. Symp. Sr., 7, 49, 53
( 1953)) para la predicción de la presión de convergencia en fun-
ción de la composición. La base del método de Hadden se ilustra
en la Figura 13.16, en la que se muestra que el lugar geométrico
de los puntos críticos para varias mezclas de metano-propano-
pentano se encuentra en el área circunscrita por los lugares geo-

174
250 1 1
172
1 1
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240 1 1 ¡,, 1
o 170
1

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168 ~ 230
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~ 162 E 200
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160 190

158 180
o 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Porcentaje molar de acetato de etilo 170
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Porcentaje molar de ~ butanol
FIG. 13.11. Puntos de ebullición del líquido y temperaturas de con-
densación del vapor, para las mezclas azeotrópicas de acetato de etilo y FIG. 13.13. Datos de equilibrio vapor-líquido, para el sistema;·::
etanol con un núnimo de temperatura de ebullición, a 101,3 kPa (1 atm) nol y agua, a 101,3 kPa (1 atm); donde hay separación de fases Y 0
de presión total. ción de un azeótropo heterogéneo.
 DATOS TERMOOINÁMICOS 13-19
,~
t,O •• 1 ••
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o 70
,~ 7

90 15
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5
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10
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8 1,5

30 7
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5 3 0,9
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6 0,9 0,6
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0,7

4
0,6 0,4

0,5

3 0,4
0,3 •..
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l a
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800

(al
FIG. 13.14. Valores de K (K = ylx) en sistemas de hidrocarburos ligeros. (a) Intervalo de temperatur
[DePriester, Chem. Eng. Progr. Symp. Ser. 7, 49, 1 (1953).] as bajas
·

~étricos de los tres pares binarios. (Este comportamiento no
siempre es característico de los sistemas no ideales.) Los lugares
g;<>métricos de los puntos críticos para las mezclas ternarias va-
nan en fonna lineal, a temperatura constante, con el porcentaje
en peso de propano, sobre una base libre de metano. El punto
ese · 1es que los lugares
las ncia geométricos de los puntos críticos de
mezclas son independientes de la concentración del compo-
nen~ más ligero. Esto permite la representación de una mezcla
mutticomponente como pseudobinaria. El componente ligero en
e~ta mezcla pseudobinaria es ia especie más ligera presente
~:~ una proporción razonable) en la meicla de componentes
te tiples. El componente pesado es una pseud.osustancia cuya
mperatura crítica es un promedio de la de todos los demás
:~nent es de la mezcla multicomponente. Este punto pseu-
Otico se puede localizar en un di grama P-T que contenga los
Puntos críticos de todos los éomponentes tratados en las gráfi-
cas, pudiéndose trazar un lugar geométrico de los puntos críticos
para el pseudobinario, por interpolación entre varias curvas de
las binarias reales. La presión de convergencia para la mezcla a
la temperatura deseada se lee del lugar geométrico estimado a
dicha temperatura del sistema. Este método se ilustra en la mitad
izquierda de la Figura 13.17 para la mezcla ternaria metano-pro-
pano-pentano. Los valores relacionados de K para el pentano a
104 ºC (220 ºF) se muestran a la derecha, en función de la com-
posición de la mezcla (o la presión de convergencia).
Las gráficas GPA de presión de convergencia se emplean
principalmente para los sistemas de alcanos y alquenos, pero
incluyen gráficas para el nitrógeno, el dióxido de carbono y el
sulfuro de hidrógeno. Las gráficas pqeden no resultar válidas
cu~do estén presentes cantidades apreciables de nafteños O aro-
máucos; ~n dichos casos, las gráficas API utilizan procedimien-
tos especiales. Los nomogramas de Winn [Chem. Eng. Prog.
13-20 DESTILACIÓN

400
380
360
340

320

300
0,015
280
0,01
0,008 260

240

220

200

• 180

160
10
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20 140
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0,001

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0,8
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90

1,5 0.6
0,5
80
0.5

1,5

0
.~ o.•
º·'
70

60
~
1 w
50

40

1 30

(b) 20

FIG. 13.14. (Continuación) Valores de K (K = ylx) en sistemas de hidrocarburos ligeros. (b) Intervalo de altas tempe-
raturas [DePriester, Chem. Eng. Prog. Symp. Sec. 7, 49, 1 (1 953).)

Symp. Ser., 2, 48, 121 (1952)], de Hadden y Crayson (op. cit. ) y
de Cajander, Hipkin y Lenoir [J. Chem. Eng. Data, 5, 251
(1960)] muestran ampliaciones útiles del concepto de la presión
de convergencia para mayor variedad de mezclas.
CORRELACIONES ANALÍTICAS
DE LOS VALORES DE K
La amplia disponibilidad y empleo de los ordenadores para los
cálculos de destilación ha impulsado el desarrollo de expresio-
nes analíticas para los valores de K. McWilliams [Chem. Eng.,
80(25), 138 (1973)] presenta una ecuación de regresión y los
coeficientes de regresión asociados, que representan las gráficas
de Depriest que aparecen en la Figura 13.14. GPA dispone de las
ecuaciones y coeficientes de regresión para varias versiones de
las gráficas GPA de convergencia de presión.
Las correlaciones analíticas preferidas son de naturaleza me-
nos empírica, y a menudo tienen su base teórica en una o ?ºs
fórmulas termodinámicas exactas de las obtenidas en el Capitu-
lo 4. Cuando se aplica una sola ecuación de estado de presión,
volumen y temperatura (PVT) a las dos fases de líquido Yvapor,
la fórmula empleada es
K; = ci>ftci>; (l 3.3)
do~de los coeficientes de fugacidad de la mezcla _ci>f p_ara ~~::
qmdo y ci>; para el vapor se obtienen de la termodmámíca e
r ~
,--,.. ' '-'\ . 'ó n da la constante
v.aroac,
da equilibrio con la pres·1ón
J
DATOS TERMODINÁMICOS
13-21

l '
'- 200 ºF
~ 'r--. r--..'¾
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~
º.r -- Temperatura, ºF Factor K
- "'-
'
.....
....... FIG. 13.17. Efectos de la composición de la mezcla sobre el val~r de
~~..,. ~,$'
;..".!
" 'i-.. -. /V 1./" K para el n-pentano a 104 ºC (220 ºF). Se dan valores de K P~ diver-
sos valores de W, fracción en peso de propano sobre una base bbre de
metano, para el sistema metano-prop ano-pentano [Hadden, Chem. Eng.
~ Progr. Symp. Ser. 7, 49, 58 (1953)).
~.s-
,;,O!

1~
amplió la ecuación de Redlich-Kw ong, y las de Peng-Robi :°son

º·º~o 100 ''

Presión. psia
- 1.000
_/
V
10.000
(PR) [/nd. Eng. Chem. Fundam., 15, 59 (1976)]. Las ecuaciones
de SRK y PR pertenecen a una familia de ecuaciones de estado
cúbicas. La ampliación de Starling a la ecuación BWR (Fluid
Thermodin amic Properties for Light Petroleum Systems, Gulf,
Houston, 1973) predice los valores de K y las entalpías para las
flG. 13.15. Variación típica de valores de K co_n la presión total a parafinas normales hasta el n-octano, así como para el isobuta-
remperatura constante para una mezcla compleja. Hidrocarbur os ligeros
mezclados con petróleo c rudo [Katz y Hachmuth, lnd. Eng. Chem., 29,
no, isopentano, etileno, propileno, nitrógeno, dióxido de carbo-
no y sulfuro de hidrógeno, incluyendo la región criogénica. En
1072 (1937)).
todos los programas de simulación y diseño de procesos se dis-
pone de programas de ordenador para el cálculo de valo~s de K ,
ca, a partir de la expresión P VT. Para la entalpía se pueden obte- obtenidos a partir de las ecuaciones de estado SRK y PR: En la
ner ecuaciones precisas de form a similar. Figura 13.18 se muestra para un sistema multicomp onente la
Hasta hace poco, las ecuaciones de estado que se han aplicado validez de la correlación SRK para predecir los valores de K , 1 '

con éxito a la Ecuación ( 13.3) han sido las de mezclas de com- incluso cuando la presión se aproxima a la presión de conver-
puestos no polares, básicamente hidrocarburos y gases ligeros. gencia. Resultados similares se obtienen con la correlació n PR.
Estas ecuaciones incluyen las de Benedict-Webb-Rubin (BWR), Las reglas de mezcla de Wong-San dler para las ecuacione s de
las de Soave (SRK) [Chem. Eng. Sci., 27, 1197 (1972)), que estado cúbicas permiten extender dichas ecuacione s a mezclas
de compuestos orgánicos, tal y como se muestra en una versión
revisada de Orbey y Sandler [A/ChE J., 41, 683 (l 995)].
Una formulación opcional de los valores de K que se ha apli-
2600
cado mucho a las mezclas que contienen compuesto s polares y/o
no polares es
2200
(13.4)

.... 1800 donde se pueden utilizar diferentes ecuaciones de estado para

..
~

e
predecir el coeficiente de fugacidad del componen te líquido
puro 11>7 y el coeficiente de fugacidad de la mezcla vapor, pu-
~ 140() diéndose también utilizar uno de los varios modelos de la ener-
e:
-o gía libre de la mezcla para obtener el coeficiente de actividad del
-~ líquido ·yf. A presiones que varían desde bajas a moderadas , la
~
1000
predicción precisa de este último es crucial para la aplicación de
la Ecuación (13.4).
Cuando se pueden aplicar las Ecuacione s (13.3) o la (13.4),
600
por lo general se prefiere la primera, porque incluye una sola
Cs ecuación de estado, aplicable a ambas fases y, en consecuen cia
200 ofrece mayor consistencia. Además, el valor de <l>f de la Ecua:
-200 -100 o 100 200 300 400 ción (l 3 .4) es hipotético para cualquier componen te en la región
Temperatur a ºF supercrítica. En este caso, en ocasiones se aplica una modifica-
ción a la Ecuación (13.4) que utiliza la ley de Henry.

~:un
~· 13: 16- Puntos críticos para el sistema de metano-propano-penta-
Hadden [Chem. Eng. Prog. Symp. Sec. 7, 49, 53 (195_3)). El
lllclaÓ tro W es la fracción en peso de propano sobre una base libre de
Para mezclas de hidrocarbu ros y gases ligeros, Chao y Seader
(CS) [Am. lnst. Chem. Eng. J., 7 , 598 (1961)] aplicaron la Ecua-
ción ( 13 .4) utilizando una expr.esión empírica para <l>f, basada en
º·
 13-22 DESTILACIÓN

o Datos experimentales
de Yarborough
o - - Correlación SRK
6
Temperatura 250 ºF
1 atm

.,
"O
·s A o
Datos experimentales para el n-he t
g y el tolueno, respectivamente P ano
.,
Q)
-Teoría de la solución regular
~
..!!! - - - Teoría ~e la solución regular con la
Q) corrección ele Flory-Huggins
"O
.,
"O
"O
'>
-~
Q) 3
"O
o
~
., E
..
"O
o
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¡¡::
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o 2.
~ u

ºo 0,2 0,4 1,0

Fracción mol de n-heptano

FIG. 13.19. Coeficientes de actividad en fase líquida para el sistema

n-heptano-tolueno, a 101,3 kPa (1 atm). [Henley y Seader, Equilibrium-
Stage Separation Operations in Chemical Engineering, Wiley, Ncw
York, 1981 ; datos de Yerazunis et al., Am. Inst. Chem. Eng. J., 10, 66()
(1964)].

0,01 L-----1---L......i.....L....J.-L...1..~--........--''--.._..........~........
100 1.000
Presión, lb/in 2
AG. 13.18. Comparación de los datos experimentales de valores de K
y la correlación SRK. [Henley y Seader, Equilibrium-Stage Separation
Operations in Chemical Engineering, Wiley, New York, 1981; datos de
Yarborough, J. Chem. Eng. Data, 17, 129 (1972)].
la correlación generalizada de estados correspondientes PVf de
t
Pitzer colaboradores, la ecuación de estado de Redlich-Kwong
para d>; y la teoría de la solución regular a la teoría de Scatchard
e Hildebrand para yf. La capacidad de predicción de esta última
teoría se muestra en la Figura 13.19, para el sistema heptano-
tolueno, a 101,3 kPa (l atm). Se requieren cinco constantes para
cada componente puro (Te, Pe, w, by vL) para utilizar el método
es, que, cuando se aplica con las restricciones dadas por Lenoir
y Koppany [Hydrocarbon Process, 46(11), 249 (1967)] da bue-
nos resultados. Los coeficientes revisados de Grayson y Streed
(GS) (Pap. 20-P07, Sixth World Pet. Conf., Frankfurt, June,
1963) para la expresión de (J)f permiten la aplicación de la corre-
lación es a•temperaturas y presiones más elevadas y proporcio-
na mejores predicciones para el hidrógeno. Jin, GeeQkom y
Chao [A/ChE J., 41, 1602 (1995)] presentan una correlación re-
visada para el cálculo de la fugacidad en estado estándar del
10.000
hidrógeno líquido, aplicable desde 200 a 730 K.
Para mezclas que contienen sustancias polares, se requieren
ecuaciones más complejas de predicción para yf, que incluyen
parámetros de interacción binaria para cada par de componentes
presentes en la mezcla, para su empleo en la Ecuación (13.4),
como se analizó en la Capítulo 4. Seis expresiones muy conoci-
das son las ecuaciones de Margules, van Laar, Wilson, NRTL,
UNIFAC y UNIQUAC. Gmehling y Onken (op. cit.) proporcio-
nan amplias listas de los parámetros de interacción binari-ª para
utilizarse en todas las ecuaciones excepto en la UNIFAC. Estas
listas obtienen los parámetros de interacción binaria a 101:3_ Id'.ª
(l atm) a partir de los mejores ajustes de los datos, de eqmhbno
T-x-y, fijando (J)¡ y (J)7 a los valores límites de gas ideal, 1,0, Yde
solución ideal, y p5ª1/P respectivamente, con la presión de vapor
Pª1 dada por la ecuación de Antoine de tres constantes, cuyos
valores están tabulados. En la Tabla 13.2 aparece la lista de ~a-
rámetros de interacción, para algunos de los sistemas binanos
incluidos en la Tabla 13 .1, basados en las diferentes formas de
las ecuaciones para los coeficientes de actividad de los si.§temas
binarios dados en la Tabla 13.3. En la Tabla 13.4 aparecen )as
constantes para la presión de vapor para la ecuación de ,:\fltoine
y los volúmenes molares del líquido. La ecuación de W1lson es
 ._1.,.,ente útil para los siste mas •n· . DATOS TERMODINÁMICOS 13-2 3
neCJIIW' . p1o, elo sis
tases, com<;>, p<>r eJem 1deale
s que no Sufren
e5r· ci6D de 30
en te~ hexano-etanoJ
se~coeficientes de actividad aparecen ra 13 20 para'
()JYº 51·stemas, en los cuale · s los COef ic• la Figu 1 atm
1ente s de · ·
dí\
· bOS
diluida exceden de valores aproxj actividad en 1
s de 7,5 la ecua-ª
regl ~º van Laar predice erróneamente 1a mado separ a · '
20 o 6 Datos experi menta les
·611
Cl fablas 13.1, 13.2 y 13.4 incluyen d
uv c16n de las fases - Ecuación de Van Laar
fórmic¿
~rico dos sustancias que tienden a diatos _del ácido - - - Ecuación de Wilson
arse en fase va-
Y de a~uerdo con 1a expresión de equil1~~nz
8
no qufm ico
par,
Kv= PofP¡, = 1o"+B1T 10
.. (13.5) 9
de Kv es la constante de equilibrio qllÚni 8
0 la dimeriza-
parciales del cdío para ydel
d. Po y PM son lastpresiones
~ mero 7
ci6 , • t orr, y T está en K Lo mon6-
ro respectivamen e, en 6
IJI~~~
s Valores de A y
Jos primeros cuatro ácidos alifáticos ·nonn )'
Br-- aJes son: 5

A B 4 etano l
---- ---- _-:l ~0- ,7-4 -3-- -~--
---Á-;-c~id=-o-;:fó ;:nr u=·c o=-
3083 3
· -10,4 21
Ácido acético
Ácido n-pro pióni co - 10,843 ~ j~
- JO, 100 304
Ácido n-butírico 0
2
Czech. Ch
Como demostraron Marek y Standart (Collect.
nar y utili ::
Commun.'.19, 1074 (1 ~5~)], es preferible correlacio el compo-
da, para
los coe~c1e?tes de act1_v1dad de la fase líqui
presiones
nente dimenzado, considerando en fonna separada las para un sis-
Por ejem plo,
parciales del monómero y del dímero. riza el
y 2, dond e sólo se dime
tema binario con componentes I io- xetanol
r, se aplic an las siguientes ecuac
componente J en la fase vapo
nes, si se supone un gas ideal : líquida, para el siste-
FIG. 13.20. Coeficientes de actividad en la fase -Staged Separation
ma etanol-n-hexano [Henley y Seade r, Equilibrium
P, = Pn + Pu (13.6 ) York, 1931; datos de
Operations in Chemical Engineering, Wiley, New )).
Chem. Eng. Data, 5, 243-2 47 (1960
(13. 7) Sinor y Weber. J.
Yi =(P u+ 2Pn) IP

bina ria*
TABLA 13.2. Pará metr os de interacción
Van L88r Wilson (cal/mol)
Margules
Au (lu - Au)
A12
Sistema 116,1171 506,8519
-0,8643 -0,5899
-0,84 04 -0,56IO 0,5797 -114,4047 545,2942
Acetona (1), cloroformo (2) 0,6184 1482,2133
0,6184 0,5788 1,5555 344,3346
Acetona (1), metano! (2) 1,5461 2,1041 59,6233
2,0400 0,0911 7,0459
0,0951
Acetona (1), agua (2) 0,0948 0,0922 1,8860 -361,7944 1694,0241
0,9356
Tetracloruro de carbono()), benceno (2) 0,8320 1'7365
1,8570 1,4785 1264,4318 266,6118
Cloroformo (1), metanol (2) 1,8362 1,4717 0,9227 325,0757 953,2792
1,6798 570,0439
Etanol (1), benceno (2) 1,6022 0,7947
0,8552 0,7526 58,8869
Etanol (1 ), agua (2) 0,7476 2,8463 320,3611 2189,2896
0,8557 1,9195 227,2126
Acetato de etilo () ), etanol (2) 1,9398 2, 7054 1,7925 1666,44IO
2,1623 982,2689 -172,9317
n-Hexano (1), etanol (2) 2,1411 1,7905 1,0017 1,0524
520,6458
82,9876
Metano! (1), benceno (2) 1,0016 1,0517 0,8041 0,5619
-93,8900 847,4348
Metano! (1), acetato de etilo (2) 0,792 3 0,5434 0,9614 1,0126
906,5256 1396,6398
Metano! (1), agua (2) 0,9605 1,0120 2,9095 1,1572
1,0938 659,5473 1230,2080
Acetato de metilo () ), metano! (2) 2,7070 0,7172 2,4702 1475,2583 1844,7926
1-Propanol (1), agua (2) 2,3319 0,8976 3,0216 1,9436
1,0623 705,5876 111,6579
2-PropanoJ (1), agua (2) 2,8258 1,9450 0,4973 2050,2569
0,9533 4,1760 1549,6600
Tetrahidrofurano () ), agua (2) 0,4178 1,0996
-0,2757 -310,1\)60 1180,8040
0,8608 3,2051 - 0,2935
:gua(!), ácido acético (2)
gua O), !-butano! (2) O2966 -0,2715 furt, 1977.
. A Chemistry data ser., vol. J (partes J-10), Brank
Agua (1), ácido fónnico (2) - ' .
~ Collection, DECHEM
• Fuente: GmebJing y Onken, Vap()r-Liquid Equi/ibnum
~
13-24 DESTILACIÓN

TABLA 13.3. Ecuaciones de los coeficientes de actividad en forma binaria, para utilizarse con los p111rámetros y las const8
de las Tablas 13.2 y 13.4 nte,

Tipo de ecuación Parámetros ajustables Ecuaciones en forma binaria ---

Margules A12 In )'1 = [A21 + 2(A21 - A12)x1W ---

Ai1 In Y2 = [A21 + 2(A12 - A21)x2Vi

Van Laar

Wilson

donde A 12 = -t>i exp ( -.l.,2 - A21 = -v} exp ( -"21

- --;.,,) - --"22)
-
v} RT i,i RT
vf = volumen molar del componente puro i, en fase líquida
l;; = energía de interacción ent:rc los componentes i y j , ),,; = l;,

Estas ecuaciones, cuando se combinan con la Ecuación (13 .5), Py 1 ( 2{ 1 - Y1 + [l + 4KoJ>y1(2 - Y1)]º,5} )
conducen a las siguientes ecuaciones para los coeficientes de ')1
2
= P~ª'x2 (2 - y 1){ 1 + [l + 4KoJ>y1(2 - y 1)]º·5 } (13.9)
actividad en fase líquida en términos de cantidades medibles:

Prausnitz et al. (Computer calculations for Multicomponent

(13 .8) Vapor-Liquid and Liquid-Liquid Equilibria, Prentice-Hall, En-
glewood Cliffs, N .J., 1980) dan los procedimientos detallados,

TABLA 13.4. Constantes para la ecuación de Antoine para la presión de vapor y volumen molar de líquido•

Constantes de Antoinet Intervalo vL, volumen molar

aplicable de del líquido,
Compuestos A B e temperatura, ºC
3
cm /g · mol

Ácido acético 8,02100 1936,010 258,451 18-118 57,54

Acetona 7,11714 1210,595 229,664 (-13)-55 74,05
Benceno 8,87987 1196,760 219,161 8-80 89,41
1-Butanol 7,36366 1305,198 173,427 89-126 91,97
Tetracloruro de carbono 6,84083 1177,910 220,576 (-20)-77 97,W

Cloroformo 6,95465 1170,966 226,232 (-10)-60 80,67

Etanol 7,58670 1281,590 193,768 78-203 58,68
Etanol 8,11220 1592,864 226,184 20-93 58,68
Acetato de etilo 7,10179 1244,951 217,881 16-76 98,49
Ácido fórmico 6,94459 1295,260 218,000 36-108 37,91

n-Hexano 6,91058 1189,640 226,280 (-30)-170 131,61

Metanol 8,08097 1582,271 239,726 15-84 40,73
Acetato de metilo 7,06524 1157,630 219,726 2-56 79,84
1-Propanol 8,37895 1788,020 227,438 (-15)-98 75,14
2-Propanol 8,87829 2010,320 252,636 (-26)-83 76,92

Tetrahidrofurano 6,99515 1202,290 226,254 23-100 81,55

Agua 8,07131 1730,630 233,426 1-100 18,07

• Fuente: Gmehling y Onken, Vapof-Uquid Equilibrium Data Collection, DECHEMA Chemistry Data ser., vol. J (partes J-10), Frankfurt. 1977.
t La ecuación de Antoine es log P" = A - 8/(T + C) con P'"' en torr y Ten ºC. Ol6-
Nota: Para convertir grados Cclsius a Fahrenheit, ºF = 1,8 ºC + 32. Para convertir centímetros cúbicos por gramo-mol a pie cúbico por libra-mol, multiplíquese por O,
 13-25
O
GRADOS DE LIBERTAD Y VARIABLES DE DISEÑ

_
·nos de ]a ecuación UNIQUAC, incluyenda los pro menor que, aproximadamente, 202,6 kPa (2 atJn) , ·
Y todos los
en tér1ordenador, para evalu ar ~os parám etros de inter ac~n
estos a- componentes de la mezcla tienen una tempe ratura cnttc a
ue es
al
Jllas . e8 partir de ]os _datos expenmentales, utilizando mayor que la temperatura del sistema, entonces <I>f
= P; IP Y
valore s de K y el equili b · d P se reduce a
bínartª para predecir ¡los
iros d' .
uruen tos para el métod
no e 1as
o UNI- <b¡ = 1,0. En este caso, la Ecuación (13.4) .1
~e. además incl~yen os proce (13.10)
desar rollad o por Gmeh l' t, = yfps:t¡p
fases,d contri buciones de grupo
f/1.C etund y Rasmussen (Vapor-Liquid Equil ibria U sin J~¡~ valor de K.
o de que se conoce como ley de Raoult modificada para el
f1e~sevier, Amsterdam, 1980). Ambos utili ~ el mét~ fase líquida es ideal, entonces rf = 1,0, Y
[/nd. <;:hem . Eng. Proce ss Des. D Si, además, -Ja
fA • y o•connell
t1ayden )] para _calcu1ar'-"; I Ec . ' ev.' 14'
P
..Q.'V
en a uación (13.4). Cuando la K; = ~IP (13-11)
0975 crítica de
zrf) raturll del sistema es mayor que la temperatura
de K, que
tefllpe ás component es de la mezc la, Praus nitz et al
.
uti'li
zan 1a lo que se conoce como ley de Raoult para el valor 1
d H H
tante de la ley e enry, i,M, en vez del producto /<Ii
UJl0 om en depende exclusivam ente de la presión de vapor P:' ~e los ~o~-
caso, <I>f se evalú a a partir 'de' los tes de la mezcl a. El métod o UNIF AC se actua liza penódi-
~:uación (13:4). En otro ponen
un reciente
1 5 de la presión de vapor, con una corrección
de Poynting carnente con nuevas contribuciones de grupos, con
Eng. Chem . Res., 30, 2352 (1991)).
~ la fugacidad del vapor saturado. Cuando la presión total es artículo de Hansen et al. [Ind.

GRADOS DE LIBERTAD V VARIABLES DE DISEÑO

DEFINICIONES 3. De balance de energía.
4. De distribución de fases.
Para procesos de separación será posible una solución de diseño 5. De equilibrio químico.
ado de
si el número de ecuaciones independientes es igual que
el núme~ Las restricciones inherentes son, por lo común, el result
de identi dades . Por ejemp lo,
ro de incógnitas definiciones y adquieren la fonna es
de e~ili brio incluy e las restri ccion
el concepto de la etapa s
inherentes de que Tv =TL y P =pL, en donde
N, = N,. - Ne los sqper índice
salida en equili brio.
se in- V y L se refieren a las corrientes de
donde Nr es el número total de variables (incógnitas) que Las restricciones de balance de materia son lps .C
balances
ro de ecuac iones
cluyen en el proceso en estudio, Ne es el núme y que se establecen para los C comp onent es prese ntes en el sisty-
nitas (ecua cione s indep endie ntes)
de restricción entre las incóg ma (puesto que se analizan mezclas no reactivas, cada
compues-
núme ro de variab les de diseño . En analog ía con . Una
N; se denomina to químico presen te es un comp onent e en la regla de fases)
el nom-
el análisis de la regla de las fases. N; recibe casi siempre alternativa consiste en escribir (C - 1) balan ces por comp onent e
za. Se trata del núme ro de
bre de grados de libertad o varian y un balance global de mater ia.
espec ificar el diseñ ador para defini r un modo an a que
variables que debe Las restricciones para la distribución de fases oblig
de operar (solución¡ único del proceso. Jt = J/ en equilibrio, dond e/ es la fugac idad. Esto viene refleja-
de un
Las variables N; en que se debe interesar el diseñador do en la Ecuación (13.1). En los sistem as líquid o-vap or, debe
proceso de separación son las siguie ntes: los comp onent es apare cen siemp re en
lo, fraccio- considerarse que todos
l. Concentraciones de la~ corrientes (por ejemp alguna proporción en las dos fases, cumpliéndo se esta restri c-
nes molares). comp onent es. En· sistem as
ción para todos y cada uno de los
2. Temperaturas. correspon-
lí9uido-líquido-~a~or, ca~ componente sufrirá las
3. Presiones. restncc1one s, siendo sólo dos indep endie ntes. En ge-
dientes tres
4. Caudales de corrientes. neral, cuando todos los componentes exista n en todas las fases,
5. Variables de repetición Nr de restric ción que se deben al fenóm e-
tipo el número de ecuaciones
Los tres primeros tipos son variables intensivas. El cuarto no de distrib ución será de C(NP. - 1), donde N p es el núme ro de
le exten siva que no se toma en consid eració n en el
es un~ variab fases presentes.
quinta no es una
aná_lisis ~abitual de la regla de las fases. La Desde el punto de vista del análisis realizado, las fonna
s en
libertad
vanable mtensiva ni extensiva sino el único grado de que las ecu~ciones de restric ción sean expre sadas carec e de im-
diseña dor cuand ¿ espec ifica la frecue ncia con que restric cione s es im-
que emplea el portancia. Unicamente el número de tales
una
se r~petirá un elemento dado en una unidad. Por
_de
ejemp
una
lo,
se~e de portante.
:C~n de co!~nu:1ª de destilación se compondrá
J
ro en equ1hbno, y cuando el diseñ
secció n,
ador
utiliza
espec
rá el
ifique
único
el nume
grado d~
-
libe eetapas que conte ndrá la
1,0). Si ANÁLISIS DE ELEMENTOS
la ~ representado por la variable de repetición (N, =
contie ne más de una secció n (por compleja
ejeco rmna de destilación Un elemento se define como p¡qte de una unidad más
se:be~' por e~cima y por debaj o de]¡¡ etí!Pa
cada
!;le al~en
secció
tació~
n Y
),
exts- La unidad puede ser el total ~ sólo una parte cie una opera ción e~
!irán á es?C<:1ficar el número de etapas en el proceso completo. Se aplica rá la estrategia de analiz ar todos
N, = 2.
L tan~s vanables de repetición como secciones, o sea, ntos que aparecen ~n un proce so de separ ación y d t
ecuac iones de restric ción se puede n dividi r en los eleme
. .
1 , ro de ecuac10nes d . o asociadas a cad e er-
los: divers as mmar e nume e diseñ
!>Os que siguen: uación, los elementos apropiados se pue
de ellos. A contin'd
ª udno
en
1 ti
2. Inherentes. . das y se
combmar con rap1 ez para onnar las unidades desea
· De balance de masas.