6-6-2022 EXAMEN FINAL

(PROYECTO FINAL).

UNIVERSIDAD DE GUANAJUATO
CAMPUS GUANAJUATO
DIVISIÓN DE CIENCIAS NATURALES Y EXÁCTAS

“DISEÑO DE EXPERIMENTOS
COMPLETAMENTE AL AZAR (TITULACIONES
ÁCIDO BASE)

LICENCIATURA EN QUÍMICO FARMACÉUTICO BIÓLOGO

DISEÑO DE EXPERIMENTOS.
NELI03005 (GRUPO 4A-PRESENCIAL)
IBARRA RIVERA BRENDA MARLENE.
BARRIENTOS MARTÍNEZ LINNET ALONDRA.
HERNÁNDEZ MORA ANA FERNANDA.
 OBJETIVOS
❖ Aplicar los conocimientos aprendidos y desarrollados durante el semestre para
presentar un proyecto por equipo de 3 integrantes.
❖ Diseñar, plantear y desarrollar un problema respecto a diseño de experimentos
completamente al azar (Titulaciones ácido-base) con la finalidad de obtener la
mayor cantidad de información estadísticamente confiable, para tomar decisiones.

INTRODUCCIÓN
Definición
El diseño completamente al azar es el más sencillo de los diseños de experimentos que tratan
de comparar dos o más tratamientos, puesto que sólo considera dos fuentes de variabilidad:
los tratamientos y el error aleatorio.
Se llama completamente al azar porque todas las repeticiones experimentales se realizan en
orden aleatorio completo, pues no se han tenido en cuenta otros factores de interés. Si durante
el estudio se hacen N pruebas, éstas se deben realizar al azar, de forma que los posibles
efectos ambientales y temporales se vayan repartiendo equitativamente entre los
tratamientos.
El número de repeticiones a realizar en cada tratamiento depende de la variabilidad que se
espera observar en los datos, a la diferencia mínima que el experimentador considera que es
importante detectar y al nivel de confianza que se desea tener en las conclusiones.
Normalmente se recomiendan entre 10 y 30 mediciones en cada tratamiento. Con 10
mediciones se podrían detectar diferencias de medias mayores o iguales a 1,5 sigmas con una
probabilidad alta, y con 30 mediciones se podrían detectar diferencias mayores o iguales a
0,7 sigmas.
Análisis de la varianza
Se utiliza el análisis de la varianza (ANOVA) para comprobar si existen diferencias en las
medias. Fundamentalmente este análisis consiste en separar la contribución de cada fuente
de variación en la variación total observada. Sin embargo, éste ANOVA está supeditado a
los siguientes supuestos que deben verificarse:
❖ Normalidad
❖ Varianza constante (igual varianza en los tratamientos)
❖ Independencia
Titulaciones ácido-base
La titulación o valoración ácido-base es un método de análisis químico que permite
determinar la concentración de una disolución ácida o básica desconocida, mediante una
neutralización controlada.
Para realizar el procedimiento experimental, se debe colocar en un matraz Erlenmeyer un
volumen determinado de la disolución desconocida, es decir, disolución problema. Desde
una bureta se deja caer gota a gota la disolución patrón, es decir, la disolución de
concentración conocida, hasta llegar al punto de equivalencia, que es el punto donde no queda
ácido ni base libre en la muestra.
Para determinar en qué momento se llega al punto de equivalencia, antes de iniciar la
titulación se deben agregar unas gotas de indicador, que generalmente es fenolftaleína. En el
momento en que se aprecia un cambio de color del indicador, se ha llegado al punto final.

Imagen 01. Titulación ácido-base.

La expresión para calcular la concentración de la disolución problema es:

PLANTEAMIENTO DEL EXPERIMENTO

Se requiere analizar una titulación ácido base para la determinación de ácido bórico en
presencia de manitol. Para ello se utilizaron 3 alícuotas de 10ml de ácido bórico (H3BO3),
las cuales se mezclaron con manitol. Posteriormente se tituló al ácido con una solución de
hidróxido de sodio (NaOH), empleando fenolftaleína como indicador. Con los volúmenes
gastados del titulante (NaOH) se calculó la concentración del ácido bórico. La titulación
fue llevada a cabo 3 veces por distintas estudiantes, de las cuales se estudiará su efecto
sobre las concentraciones a obtener del ácido bórico según el volumen de titulante gastado.

Mililitros de titulante
gastados por cada estudiante

Marlene Fernanda Linnet

1 14.6 11.3 10.4

2 14.4 11.6 10.0

3 14.9 11.6 10.0

DIAGRAMA DE ISHIKAWA

MODELO ESTADÍSTICO

𝒀𝒊𝒋 = 𝝁 + 𝝉𝒊 + 𝜺𝒊𝒋
𝑌𝑖𝑗 = 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛, 𝑚𝐿)
𝜇 = 𝑀𝑒𝑑𝑖𝑎 𝑔𝑙𝑜𝑏𝑎𝑙
 𝜏𝑖 = 𝐸𝑓𝑒𝑐𝑡𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑒𝑠𝑡𝑢𝑑𝑖𝑎𝑛𝑡𝑒
𝜀𝑖𝑗 = 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑟𝑢𝑑𝑖𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠

HIPÓTESIS
Hipótesis para probar:
𝐻𝑂 : 𝜇𝐿𝑖𝑛𝑛𝑒𝑡 = 𝜇𝑀𝑎𝑟𝑙𝑒𝑛𝑒 = 𝜇𝐹𝑒𝑟𝑛𝑎𝑛𝑑𝑎 = 𝜇
𝐻𝐴 : 𝜇𝑗 ≠ 𝜇𝑗 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑎𝑙𝑔ú𝑛 𝑖 ≠ 𝑗 (𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑖 𝑦 𝑗 𝑠𝑜𝑛 𝑒𝑠𝑡𝑢𝑑𝑖𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑑𝑖𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠)

CÁLCULOS, GRÁFICOS E INTERPRETACIONES

DIAGRAMA DE PUNTOS

ANÁLISIS DE VARIANZA
En la tabla Analysis of variance muestra un valor de “Prob>F” de <0.0001, valor mucho
menor que 0.05 (que es el valor del alfa utilizado), por lo tanto, Ho se rechaza y HA se acepta,
lo que significa que sí existen diferencias entre los estudiantes que titularon, por lo tanto,
cada persona presenta un efecto diferente en cada determinación volumétrica.
Para conocer cuáles son estas diferencias, se realizan las pruebas de comparación de medias,
correspondientes a LSD, TUKEY y DUNNET.
PRUEBA DE DUNNET:
En el método de LSD, es notable que ninguno de los circulos se ha traslapado, ello significa
que sí existen diferencias significativas entre los tratamientos.
En el método de Tukey se observa en la tabla que los valores que se cruzan y que son
positivos, existen diferencias significativas, cuyas medias son estadísticamente diferentes.
Únicamente aparecen valores negativos en la comparación de la persona con esa misma
persona. (Ejemplo: Marlene con Marlene, Fernanda con Fernanda y Linnet con Linnet).
Para la prueba de Dunnet, recordemos que se necesita un control, en este caso el control será
Fernanda. Se observa que Fernanda, utilizada como prueba control se marca en color rojo,
ninguno de los dos tratamientos se muestra en el mismo color, lo que indica que los pares de
medias son significativamente diferentes.

A CONTINUACIÓN, SE REALIZAN LA COMPROBACIÓN DE SUPUESTOS:

En el diagrama se observa un histograma de frecuencias y un gráfico de cajas y bigote, los
cuantiles y los momentos estadísticos que son (media, desviación estándar, error estándar de
la media y el intervalo de confianza al 95%, etc).

DISTRIBUCIÓN NORMAL:
Con la media y la desviación estándar dadas se modela dicha distribución. Una distribución
normal mostraría, generalmente, una forma de campana, dicha forma no es tan apreciable en
el gráfico, por lo tanto, se realiza un gráfico de cuantiles.

Se observa que los puntos no tienden a caer tan evidentemente sobre la misma línea recta,
aunque sí se encuentran de forma aproximada, por lo que se debe hacer una comprobación
con el método cuantitativo o analítico de Shapiro-Wilkman.

Se observa que el valor de Prob<W es de 0.0610, que se encuentra por arriba del alfa que
tiene un valor de 0.05, lo que indica que la hipótesis nula se acepta, por lo tanto, los datos
tienen una distribución normal.

PRUEBA DE HOMOGENEIDAD DE VARIANZAS

Con el método gráfico, en el eje de las x están los predichos (que son las medias o promedios)
y en el eje de la y los residuales. Los puntos no siguen una tendencia determinada entre los
mismos.

Con el método analítico, se estudian las varianzas para saber si son iguales, en la parte de
abajo se encuentra el método de Barlett y el método de Levene (recordemos que Levene es
para datos no normales).
En este caso nos guiaremos por el método de Barlett debido a que anteriormente vimos que
los datos son normales, en este método el valor de prob>F es de 0.8900, que al ser mayor al
valor de alfa de 0.05 se comprueba que los datos son homogéneos u homocedasticos.
PRUEBA DE INDEPENDENCIA

En el gráfico, se grafica en el eje x el orden de corrida y en el eje y los residuales (Eij). Este
orden de corrida corresponde al dado originalmente a la tabla inicial de datos. Se observa que
no existe un patrón entre los puntos marcados, por lo tanto, los puntos se encuentran de
manera aleatoria, por lo que se puede decir que los datos son independientes.
Ahora por el método analítico o cuantitativo, se realiza la prueba de Durbin Watson

Aquí se observa que el valor de Prob <DW es de 0.6066, valor más elevado al alfa, de 0.05,
lo que significa que Ho se acepta, por lo tanto, los datos son independientes (es decir, la
correlación es cero).

CONCLUSIÓN
Existen diferencias significativas entre las titulaciones de cada estudiante, los datos tienen
una distribución normal, los datos son homogéneos y también independientes. Por lo tanto,
se concluye que el estudiante sí influye en las determinaciones realizadas sobre la titulación
de ácido bórico (H3BO3), debido a que existen diferencias significativas entre cada uno de
ellos.

REFERENCIAS
❖ Rivera, H. (2018) Diseño experimental. Universidad Nacional de Colombia. Blog.
Consultado el 05 de junio de 2022, recuperado de:
http://red.unal.edu.co/cursos/ciencias/2000352/html/un6/cont_607-91.html.
❖ Gutiérrez, H.; de la Vara, R. (2003). Análisis y diseño de experimentos. McGraw-
Hill, México.
❖ Morales, J. (2020) Titulaciones ácido base. Laboratorio clínico TP. Blog.
Consultado el 05 de junio de 2022, recuperado de:
https://www.tplaboratorioquimico.com/quimica-general/acidos-y-bases/titulaciones-
acido-base.html.