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PC-022

PROCEDIMIENTO PARA LA CALIBRACION DE


CONDUCTIMETROS

DESCRIPCIÓN

Este procedimiento establece las acciones que deberán efectuarse para realizar la calibración de
conductímetros.
PROCEDIMIENTO PARA LA CALIBRACION DE CONDUCTIMETROS
PC–022

 Indecopi
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Prohibida la reproducción total o parcial de este procedimiento por cualquier medio, sin
autorización del Indecopi.

Primera Edición – Setiembre 2014

Las sugerencias y comentarios pueden ser remitidas al Servicio Nacional de Metrología del
Indecopi por teléfono (51 – 01) 224 7800 anexo 8601.

Impreso en Perú – Printed in Perú


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PC-022 PROCEDIMIENTO PARA LA CALIBRACION DE CONDUCTIMETROS

1. OBJETIVO

Este procedimiento establece las acciones que deberán efectuarse para realizar la
calibración de conductímetros.

2. CAMPO DE APLICACIÓN

Este procedimiento aplica a conductímetros de indicación digital que cubran el alcance


de indicación desde 0 µS/cm hasta 200 mS/cm .

3. DEFINICIONES

3.1 Ajuste de un sistema de medición [1] (3.11)

Conjunto de operaciones realizadas sobre un sistema de medición para que proporcione


indicaciones prescritas, correspondientes a valores dados de la magnitud a medir.

Nota 1. Diversos tipos de ajuste de un sistema de medición son: ajuste de cero, ajuste del
offset (desplazamiento) y ajuste de la amplitud de escala (denominado también ajuste de
la ganancia).

Nota 2. No debe confundirse el ajuste de un sistema de medición con su calibración, el


cual es un requisito para el ajuste.

Nota 3. Después del ajuste de un sistema de medición, éste debe usualmente ser
calibrado nuevamente.

3.2 Baño Termostático [2]

Equipo que usa un líquido apropiado como medio termostático dentro del cual, en una
zona especificada, se espera alcanzar una temperatura suficientemente uniforme en el
espacio y suficientemente estable en el tiempo, que permitan cumplir con determinados
límites de temperatura.

3.3 Calibración [1] (2.39)

Operación que, bajo condiciones especificadas, establece en una primera etapa, una
relación entre los valores y sus incertidumbres de medición asociadas obtenidas a partir
de los patrones de medición, y las correspondientes indicaciones con sus incertidumbres
asociadas y, en una segunda etapa, utiliza esta información para establecer una relación
que permita obtener un resultado de medición a partir de una indicación.

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Nota 1. Una calibración puede expresarse mediante una declaración, una función de
calibración, un diagrama de calibración, una curva de calibración o una tabla de
calibración. En algunos casos, puede consistir en una corrección aditiva o multiplicativa
de la indicación con su incertidumbre correspondiente.

Nota 2. Conviene no confundir la calibración con el ajuste de un sistema de medición, a


menudo llamado incorrectamente “autocalibración”, ni con una verificación de la
calibración.

Nota 3. Frecuentemente se interpreta que únicamente la primera etapa de esta definición


corresponde a la calibración.

3.4 Incertidumbre de medición [1] (2.26)

Parámetro no negativo que caracteriza la dispersión de los valores atribuidos a un


mensurando, a partir de la información que se utiliza.

Nota 1. La incertidumbre de medición incluye componentes procedentes de efectos


sistemáticos, tales como componentes asociadas a correcciones y a valores asignados a
patrones, así como la incertidumbre debida a la definición. Algunas veces no se corrigen
los efectos sistemáticos estimados y en su lugar se tratan como componentes de
incertidumbre.

Nota 2. El parámetro puede ser, por ejemplo, una desviación estándar, en cuyo caso se
denomina incertidumbre estándar de medición (o un múltiplo de ella), o el semiancho de
un intervalo con una probabilidad de cobertura determinada.

Nota 3. En general la incertidumbre de medición incluye numerosas componentes.


Algunas pueden calcularse mediante una evaluación tipo A de la incertidumbre de
medición, a partir de la distribución estadística de los valores que proceden de las series
de mediciones y pueden caracterizarse por desviaciones estándar. Las otras
componentes, que pueden calcularse mediante una evaluación tipo B de la incertidumbre
de medición, pueden caracterizarse también por desviaciones estándar, evaluadas a
partir de funciones de densidad de probabilidad basadas en la experiencia u otra
información.

Nota 4. En general, para una información dada, se sobrentiende que la incertidumbre de


medición está asociada a un valor determinado atribuido al mensurando. Por tanto, una
modificación de este valor supone una modificación de la incertidumbre asociada.

3.5 Material de Referencia (MR) [1] (5.13)

Material suficientemente homogéneo y estable con respecto a propiedades


especificadas, establecido como apto para su uso previsto en una medición o en un
examen de propiedades cualitativas.

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Nota 1. El examen de una propiedad cualitativa comprende la asignación de un valor a


dicha propiedad y de una incertidumbre asociada. Esta incertidumbre no es una
incertidumbre de medición.

Nota 2. Los materiales de referencia con o sin valores asignados pueden servir para
controlar la precisión de la medición, mientras que únicamente los materiales de
referencia con valores asignados pueden utilizarse para la calibración o control de la
veracidad.

Nota 3. Los “materiales de referencia” comprenden materiales que representan tanto


magnitudes como propiedades cualitativas.

Nota 4. Algunas veces un material de referencia se incorpora a un dispositivo fabricado


especialmente.

Nota 5. Algunos materiales de referencia tienen valores asignados que son


metrológicamente trazables a una unidad de medición fuera de un sistema de unidades.
Tales materiales incluyen vacunas a las que la Organización Mundial de la Salud ha
asignado Unidades Internacionales (UI).

3.6 Material de Referencia Certificado (MRC) [1] (5.14)

Material de referencia acompañado por la documentación emitida por un organismo


autorizado, que proporciona uno o varios valores de propiedades especificadas, con
incertidumbres asociadas y trazabilidades, empleando procedimientos válidos.

Nota 1. La “documentación” mencionada se proporciona en forma de “certificado” (véase


la Guía ISO 31:2000).

Nota 2. Procedimientos para la producción y certificación de materiales de referencia


certificados pueden encontrarse, por ejemplo en las Guías ISO 34 e ISO 35.

Nota 3. En esta definición, el término “incertidumbre” se refiere tanto a la “incertidumbre


de la medición” como a la “incertidumbre asociada al valor de la propiedad cualitativa” tal
como su identidad y secuencia. El término “trazabilidad” incluye tanto la “trazabilidad
metrológica del valor de la magnitud” como la “trazabilidad del valor de la propiedad
cualitativa”.

Nota 4. Los valores de las magnitudes especificadas de los materiales de referencia


certificados requieren una trazabilidad metrológica con una incertidumbre de medición
asociada (Accred. Qual. Assur.:2006)

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Nota 5. La definición de ISO/REMCO es análoga (Accred. Qual. Assur.:2006) pero utiliza


los calificativos “metrológica” y “metrológicamente” tanto para una magnitud como para
una propiedad cualitativa.

3.7 Resolución [1] (4.14)

Mínima variación de la magnitud medida que da lugar a una variación perceptible de la


indicación correspondiente.

Nota 1. La resolución puede depender, por ejemplo, del ruido (interno o externo) o de la
fricción. También puede depender del valor de la magnitud medida.

3.8 Trazabilidad metrológica [1] (2.41)

Propiedad de un resultado de medición por la cual dicho resultado puede relacionarse


con una referencia mediante una cadena ininterrumpida y documentada de calibraciones,
cada una de las cuales contribuye a la incertidumbre de medición.

Nota 1. En esta definición, la “referencia” puede ser la definición de una unidad de


medida, mediante su realización práctica o un procedimiento de medición que incluya la
unidad de medida cuando se trate de una magnitud no ordinal, o un patrón.

Nota 2. La trazabilidad metrológica requiere una jerarquía de calibración establecida.

Nota 3. La especificación de la referencia debe incluir la fecha en la cual se utilizó dicha


referencia, junto con cualquier otra información metrológica relevante sobre la referencia,
tal como la fecha en que se haya realizado la primera calibración en la jerarquía.

Nota 4. Para mediciones con más de una magnitud de entrada en el modelo de medición,
cada valor de entrada debiera ser metrológicamente trazable y la jerarquía de calibración
puede tener forma de estructura ramificada o de red. El esfuerzo realizado para
establecer la trazabilidad metrológica de cada valor de entrada debería ser en proporción
a su contribución relativa al resultado de la medición.

Nota 5. La trazabilidad metrológica de un resultado de medición no garantiza por si


misma la adecuación de la incertidumbre de medición a un fin dado, o la ausencia de
errores humanos.

Nota 6. La comparación entre dos patrones de medición puede considerarse como una
calibración si ésta se utiliza para comprobar, y si procede, corregir el valor y la
incertidumbre atribuidos a uno de los patrones.

Nota 7. ILAC considera que los elementos necesarios para confirmar la trazabilidad
metrológica son: una cadena ininterrumpida de trazabilidad metrológica a un patrón de

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medición internacional o a un patrón de medición nacional, una incertidumbre de


medición documentada, un procedimiento de medición documentado, una competencia
técnica acreditada, la trazabilidad metrológica al SI y los intervalos entre calibraciones
establecidos (véase ILAC P-10:2002).

Nota 8. Algunas veces el término abreviado “trazabilidad” se utiliza en lugar de


“trazabilidad metrológica” así como para otros conceptos, como trazabilidad de una
muestra, de un documento, de un instrumento, de un material, etc., cuando interviene el
historial (“traza”) del elemento en cuestión. Por tanto, es preferible utilizar el término
completo “trazabilidad metrológica” si hay algún riesgo de confusión.

3.9 Verificación [1] (2.44)

Aportación de evidencia objetiva de que un elemento dado satisface los requisitos


especificados.

Ejemplo 1. La confirmación de que un material de referencia declarado homogéneo lo es


para el valor y el procedimiento de medición correspondientes, para muestras de masa
de valor hasta 10 mg.

Ejemplo 2. La confirmación de que se satisfacen las propiedades de funcionamiento


declaradas o los requisitos legales de un sistema de medición.

Ejemplo 3. La confirmación de que puede alcanzarse una incertidumbre objetivo.

Nota1. Cuando sea necesario, es conveniente tener en cuenta la incertidumbre de


medición.

Nota 2. El elemento puede ser, por ejemplo, un proceso, un procedimiento de medición,


un material, un compuesto o un sistema de medición.

Nota 3. Los requisitos especificados pueden ser, por ejemplo, las especificaciones del
fabricante.

Nota 4. En metrología legal, la verificación, tal como la define el VIML, y en general en la


evaluación de la conformidad, puede conllevar el examen, marcado o emisión de un
certificado de verificación de un sistema de medición.

Nota 5. No debe confundirse la verificación con la calibración. No toda verificación es una


validación.

Nota 6. En química, la verificación de la identidad de una entidad, o de una actividad,


requiere una descripción de la estructura o las propiedades de dicha entidad o actividad.

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3.10 Conductividad electrolítica ó conductancia específica ( ĸ )[3]

La conductividad electrolítica es la medida de la capacidad de una solución para conducir


corriente. La magnitud de la conductividad depende de la naturaleza de los iones (es
decir, carga, tamaño y movilidad) y la naturaleza del disolvente (tal como la constante
dieléctrica y la viscosidad). La conductividad electrolítica es un resultado del movimiento
iónico en un disolvente particular, que está relacionada con las interacciones iónicas que
tienen lugar dentro de la solución. La medición de la conductividad electrolítica es una
medición no específica; todos los iones contribuyen a la conductividad electrolítica de la
solución.

4. GENERALIDADES

La conducción de la corriente eléctrica en agua, puede explicarse por medio de la


disociación electrolítica. Cuando se disuelve en agua un ácido, una base o una sal, una
porción se disocia en iones positivos y otra en negativos

MA  M   A 

Los iones se mueven independientemente y se dirigen a los electrodos de carga opuesta


mediante la aplicación de un campo eléctrico.

La cantidad de moléculas que se han disociado depende de la concentración de la


solución. Las soluciones, al igual que los conductores metálicos obedecen a la Ley de
Ohm, excepto en tensiones eléctricas muy elevadas y corrientes de frecuencia muy alta.
Si en una solución electrolítica se colocan dos electrodos de área A separados por una
distancia d, y se aplica un campo eléctrico E, la diferencia de potencial V entre los
electrodos será proporcional a la distancia d y al campo eléctrico E.

V  d E (i)
Dónde:

V , es la diferencia de potencial entre los electrodos en volts;


E , es la carga eléctrica aplicada en amperes, y
d , es la distancia de separación entre las placas en cm.

La conductividad electrolítica,  es inversamente proporcional a la carga eléctrica y está


definida por la relación:

J
 (ii)
E

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Dónde:

J , es la densidad de corriente, y
E , es la carga eléctrica.

La densidad de corriente J se define a su vez por la ecuación:

I
J (iii)
A
Dónde:

I , es la intensidad de corriente, y
A , es el área.

Combinando las ecuaciones (i), (ii), y (iii) se obtiene que la diferencia de potencial, V es:

I d
V (iv)
A

Al valor d se le conoce como la resistencia que presenta la disolución al paso de la


A
corriente y se denota por la letra R .

d
R (v)
A

Por lo que la ecuación (4) se transforma en la ley de Ohm.

V  I R (vi)

De la ecuación (v) se obtiene que las unidades de la conductividad electrolítica,  , son:

d  m   1  S
   
R  A    m 2     m   m 

La ecuación anterior permite el cálculo de la conductividad electrolítica de la disolución


conociendo su resistencia y las dimensiones de la celda de conductividad.

Se define como constante de la celda de conductividad, K a la relación existente entre


la distancia de los electrodos d , y su área A .

d
K (vii)
A

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Por lo que la fórmula de conductividad electrolítica, está dada por:

K
 (viii)
R

5. FUNDAMENTO DEL PROCEDIMIENTO

Determinación del error de indicación del conductímetro, por comparación del valor
indicado por el instrumento con el valor certificado del material de referencia de
conductividad electrolítica.

6. INSTRUMENTOS Y EQUIPOS DE MEDICION

6.1 Materiales de Referencia Certificados MRC (soluciones de conductividad


electrolítica), con trazabilidad a estándares nacionales o internacionales con
trazabilidad demostrada a unidades del SI diferentes a la unidad de medida mol.

6.2 Termómetro digital con una resolución de 0,01 °C y exactitud mejor o igual a 0,02 ºC
y alcance de indicación alrededor de 15 °C a 30 °C.

6.3 Baño termostático, con una estabilidad menor o igual de 0,1 °C.

6.4 Recipientes de un diámetro suficiente, que permita introducir la celda de


conductividad o lo establecido en el manual del fabricante, y de un material que
permita la mejor transferencia térmica. Por ejemplo: probetas o vasos de
precipitados de 50 ml ó 100 ml.

6.5 Agua destilada.

6.6 Papel absorbente.

6.7 Guantes.

6.8 Soportes Universales, pinzas metálicas y nueces.

7. CONDICIONES DE CALIBRACION

La calibración debe realizarse a la temperatura de referencia considerando una variación


máxima de ± 0,1 °C. El sensor del instrumento a calibrar y las soluciones de referencia
deben mantenerse a esta temperatura.

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La humedad del aire puede estar entre 45 % y 85 %, sin producirse la condensación de


agua.

El área de medición debe estar razonablemente libre de vibraciones y corrientes de aire.

Se tomará en cuenta las demás condiciones que indique el manual de instrucciones del
fabricante.

8. CONSIDERACIONES GENERALES

Los datos y mediciones de las calibraciones así como las características generales del
instrumento (alcance de indicación, marca, etc.), las características de las soluciones de
referencia a utilizar y las condiciones ambientales, deberán ser anotados en el registro de
medición utilizado.

Previamente a iniciar la calibración se deberá revisar el manual de instrucciones del


instrumento con el fin de conocer su manejo y las instrucciones específicas de
calibración, si es que existen. Se debe comprobar que la celda de conductividad no tiene
depósitos extraños y que se encuentran perfectamente limpios antes de la calibración.

Se colocarán los materiales de referencia de conductividad en recipientes en una


cantidad suficiente para la calibración, asegurándose que el recipiente y la celda se
encuentren limpios. Durante el vertido de la solución al recipiente se debe evitar la
formación de burbujas. En caso de formación de burbujas, agitar la celda hasta la
desaparición total de éstas.

Los materiales de referencia de conductividad deben acondicionarse en el baño


termostático el tiempo suficiente para alcanzar la temperatura de referencia. Si el
material ha estado conservado en frigorífico (por recomendación del productor del
material de referencia) debe dejarse acondicionar primero a temperatura ambiente antes
de realizar el procedimiento de calibración. Observar las instrucciones de conservación y
toma de muestra indicadas por el productor de material de referencia para evitar una
posible contaminación por manipulación o error en la medición. En general, una vez
extraída una muestra del frasco, éste debe taparse inmediatamente y no debe devolverse
ninguna porción al frasco ni guardarse para usos posteriores. Tampoco debe introducirse
absolutamente nada al frasco.

Las mediciones de conductividad son dependientes de la temperatura por lo que se


sugiere, verificar una desviación del sensor de temperatura de la celda que puede llevar
a un error sistemático de consideración debido a la corrección por temperatura que
realiza el equipo.

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9. PROCEDIMIENTO DE CALIBRACION

9.1 Preparar los materiales de referencia y el equipo para su uso de acuerdo a las
instrucciones del fabricante.

Nota. Se sugiere calibrar por lo menos con tres materiales de referencia.

9.2 Se vierte las soluciones (materiales de referencia) en recipientes limpios y secos


(Ej. probeta de 100 ml). La cantidad de la muestra depende de las dimensiones de
la celda y de las indicaciones del fabricante.

9.3 Encender el baño termostático y programar a la temperatura de referencia ( Tref )


del material de referencia de conductividad.

9.4 Colocar las soluciones en el baño termostático y dejar acondicionar el tiempo


necesario para que la solución adquiera la temperatura del baño (aprox. 30 min).

9.5 Lavar la celda y el termómetro con la solución de conductividad antes de realizar la


medición para evitar contaminación de la muestra.

Nota. Se recomienda que la celda se lave al menos 3 veces con el material de


referencia, y dejar sumergida en la solución del último lavado durante 5 - 10
minutos para que se acondicione antes de realizar la medición con una nueva
muestra del material de referencia que se encuentra acondicionada a la
temperatura de referencia.

9.6 Sumergir la celda en la solución de conductividad, según lo indicado en el manual


del fabricante, agitar la celda verticalmente para expulsar las burbujas de aire,
dejar que la solución se acondicione nuevamente a la temperatura de referencia,
una vez que se estabilice la lectura, anotar el valor de conductividad, luego retirar la
celda y medir el valor de la temperatura registrando también esta última medida.

9.7 La celda y el termómetro se enjuagan con abundante agua destilada, eliminando el


exceso con papel absorbente.

9.8 Para cada material de referencia se realizan al menos tres lecturas consecutivas
repitiendo los pasos del 9.5 al 9.7. Se procede de la misma manera para el resto de
las soluciones en orden ascendente al valor de conductividad electrolítica.

10. TRATAMIENTO DE LOS RESULTADOS

Determinar el error de indicación, así como la incertidumbre de la medición.


Registrar cualquier observación que sea relevante en el respectivo formato y firmar.

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11. CALCULO DEL ERROR DE INDICACION

Para calcular el Error de indicación ( E iX ), del instrumento para la lectura i en cada punto
de verificación se aplica el siguiente modelo matemático:

E iX   iX , Tref C   SX   SX  … (1)

Donde:

 iX   iX
 iX , Tref C  … (2)
(1    TiX )

Remplazando (2) en (1) el modelo matemático quedaría expresado como:

 iX   iX
EiX    SX   SX  … (3)
(1    TiX )

EiX = Error de indicación para la lectura i usando material de referencia de conductividad


electrolítica X a la temperatura de referencia, Tref °C

 iX , Tref C = Indicación del conductímetro para la lectura i del material de referencia de


conductividad electrolítica X a la temperatura de referencia, Tref °C

 iX = Indicación promedio del conductímetro para la lectura i del material de referencia


de conductividad electrolítica X a la temperatura TiX °C

 iX = Corrección debida a la resolución finita del conductímetro para la lectura i usando


material de referencia de conductividad electrolítica X

 SX = Valor certificado de conductividad electrolítica del material de referencia a Tref °C,

 SX = Corrección del valor de conductividad electrolítica,  SX del material de referencia


debido a su deriva

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 = coeficiente de temperatura del material de referencia X , (°C-1 ),

TiX  TiX  Tref … (4)


Dónde:

TiX = temperatura de medición corregida para el material de referencia X,

Tref = temperatura de referencia del material de referencia de conductividad X,

TiX  TiX  C cert  C der  C resol  C int  C est  C unif … (5)

T '
1
iX
T iX  … (6)
n

Dónde:

n = número de mediciones realizadas con la solución de X ,

TiX = temperatura promedio de las n mediciones de temperaturas realizadas a la solución

X,

C cert = corrección del certificado del termómetro,

C der = corrección por deriva del termómetro,

C resol = corrección por resolución del termómetro,

Cint = corrección por interpolación,

C est = corrección por estabilidad del baño termostático,

C unif = corrección por uniformidad del baño termostático.

Si se aplica la corrección por interpolación, Cint para la determinación de la temperatura


de medición corregida, TiX entonces no se considera la corrección del certificado del
termómetro, C cert y viceversa.

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12. DESARROLLO DEL CÁLCULO DE INCERTIDUMBRE

La incertidumbre estándar combinada esta dada por:

n n
u c ( y x1, x 2, .... )  u c ( y)   ci2 u ( xi ) 2 
i 1, n
 u ( y)
i 1, n
i
2
… (7)

y, c i = es el coeficiente de sensibilidad que esta dado por la derivada parcial de


y( x1 , x2 , x3 ...) con respecto a xi ,
y
ci  … (8)
xi

Donde u ( xi ) es la incertidumbre en “y” para cada factor de contribución “x”.

Una vez identificadas las principales fuentes de incertidumbre se aplica la ley de


propagación de las varianzas por derivadas parciales como indica en la ecuación (8) para
el modelo matemático (3), se obtiene:

E iX 1
 ... (9)
 iX (1    TiX )

EiX 1
 … (10)
 iX (1    TiX )

E iX   iX  TiX
 … (11)
 (1    TiX ) 2

E iX   iX  
 … (12)
T (1    TiX ) 2

E iX
 1 … (13)
 SX

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E iX
 1 … (14)
 SX

La incertidumbre u c ( y ) , del error de indicación promedio para un punto de verificación


determinado estará dada por:

2 2 2 2 2 2
u c ( y )  c1 u ( iX ) 2  c 2 u ( iX ) 2  c3 u ( ) 2  c 4 u( TiX ) 2  c5 u ( SX ) 2  c6 u ( SX ) 2 … (15)

Analizando cada una de las contribuciones de incertidumbre de la ecuación (15) se tiene:

 u ( iX ) = incertidumbre debida a la falta de repetibilidad del conductímetro, que es


igual a la desviación estándar experimental de la media:

s
u ( iX )  … (16)
n
Dónde:
s = desviación estándar de la muestra, calculada por cualquiera de las dos formas
mostradas en la ecuación (17):

2
n
n  n 
 E iX  EX 
2
 2
n *  EiX    EiX 
s i 1, 2.. n

i 1, 2.. n  i 1, 2..n  … (17)
n 1 n * n  1

 u ( iX ) = incertidumbre debida a la resolución del conductímetro. Cada


conductímetro indica en su Manual de Instrucciones la resolución. Algún
conductímetro puede indicar más de una resolución.

resolución
u( iX )  … (18)
2 3

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 u ( ) = incertidumbre estándar debido al coeficiente de temperatura, distribución


rectangular

 1
u9   , … (19)
3 100

 u(TiX ) = incertidumbre debida a la influencia de la temperatura sobre el material de


referencia.

u 2 ( TiX )  u cert
2 2
 u desvest 2
 u der 2
 u resol 2
 u int 2
 u est 2
 u unif … (20)

Dónde:

U CERT
ucert  , incertidumbre estándar de la calibración del termómetro … (21)
k CERT

Se calcula a partir de la incertidumbre expandida ( U CERT ) y el factor de cobertura


(  CERT ) indicados en su certificado.

sT
u desvest  , incertidumbre por desviación estándar, sT , para TiX … (22)
n

deriva
u der  , incertidumbre por deriva del termómetro … (23)
3

resoluciónterm
u resol  , incertidumbre por resolución del termómetro … (24)
2 3

max dif
u int  , incertidumbre por interpolación … (25)
3
Se calcula a partir de la máxima diferencia entre el valor medido en la calibración
del termómetro y el valor obtenido por la ecuación de la curva utilizada para la
interpolación.

Est baño
u est  , incertidumbre por estabilidad del baño termostático … (26)
3

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Unif baño
u unif  , corrección por uniformidad del baño termostático …
3
(27)

 u ( SX ) = incertidumbre estándar de la solución de conductividad electrolítica. Se


calcula a partir de la incertidumbre expandida ( U CERT , SX ) y el factor de cobertura
(  CERT , SX ) indicados en su certificado.

U CERT , SX
u ( SX )  , generalmente  CERT = 2 … (28)
k CERT ,SX

 u( SX ) = incertidumbre debida a la deriva del valor de conductividad electrolítica


del material de referencia. Siempre que se utilicen materiales dentro de su periodo
de caducidad, y que se hayan conservado éstas en las condiciones de
mantenimiento recomendadas por el fabricante, el valor más probable de este
término es cero.

La incertidumbre expandida U , del error de indicación promedio para un punto de


verificación determinado, estará dada por:

U  k  u c ( y) … (29)

Donde k , es el factor de cobertura tomado para un nivel de confianza.

Finalmente el balance de las componentes de la incertidumbre se recoge en la siguiente


tabla:

Mejor Valor Incertidumbre Distribución Coeficiente de Contribución a la


Magnitud Estimado de la estándar de Sensibilidad Incertidumbre Combinada
Magnitud Xi u(Xi) Probabilidad ci |ci| x u(Xi)

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Promedio de los s 1 1 s
 ix Normal 
valores de  ix n (1    TiX ) (1    TiX ) n
resolución 1 1 resolución
 ix 0 Rectangular 
2 3 (1    TiX ) (1    TiX ) 2 3
Coeficiente de  1   iX  TiX   iX  TiX  1
  Rectangular  
temperatura 3 100 (1    TiX ) 2 (1    TiX ) 2 3 100
  iX     iX  
TiX TiX  Tref u(TiX ) Normal  u (TiX )
(1    TiX ) 2 (1    TiX ) 2
U CERT , SX U CERT , SX
 sx  sx Normal -1 
k CERT , SX k CERT , SX
n
Incertidumbre estándar combinada, uc 2
c i  u ( xi ) 2
i 1, n

Incertidumbre expandida, U U  k  uc

Donde k=2, factor de cobertura tomado para un nivel de confianza aproximado del 95%.

13. DOCUMENTOS DE REFERENCIA

[1] Vocabulario Internacional de Metrología. Conceptos fundamentales y generales, y


términos asociados (VIM) (JCGM 200:2008), traducción al español de la 3ª edición del
VIM 2008.

[2] PC-19 Procedimiento INDECOPI /SNM “Procedimiento para la Calibración de Baños


Termostáticos” – 2009.

[3] R.H. Shreiner, K.W. Pratt, “Standar referente materials: Primary Standard and
Standard referente materials for electrolytic conductivity”, Nacional Institute of
Standards and Technology Special Publication, 2004, pp. 260-142

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ANEXO I.

EJEMPLO DE LA DETERMINACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE EN LA CALIBRACION DE UN


CONDUCTIMETRO

Se emplea soluciones de conductividad electrolítica certificadas a una temperatura de 25 °C:

Material de Valor Certificado, U (k=2), µS/cm


Referencia µS/cm
1 15,10 0,20
2 147,6 0,5
3 1409 5

Con un coeficiente de temperatura (  ) igual a 0,02 °C-1.

Para este fin se utiliza: 1) un conductímetro con una resolución de 0,01 µS/cm; 0,1 µS/cm y 1
µS/cm para los valores de conductividad de las soluciones de referencia; 2) un termómetro, con
resolución de 0,01 °C, una diferencia máxima por interpolación de 0,006 °C y con una
incertidumbre expandida de 0,06 °C (k=2). La medición se realiza a 25 °C en un baño
termostático con una estabilidad de 0,0055 °C y una uniformidad de 0,021 °C.

Los resultados obtenidos son los siguientes:

Valor MEDICIONES REALIZADAS


Certificado 1° 2° 3°
Media
a 25 ºC
µS/cm T (°C) µS/cm T (°C) µS/cm T (°C) µS/cm
µS/cm
15,10 14,25 25,00 14,24 24,99 14,23 25,01 14,24
147,6 147,3 25,00 147,5 25,00 147,2 25,00 147,3
1409 1410 24,99 1411 24,98 1412 25,00 1411

Como ejemplo para el cálculo de incertidumbre, se toma el valor nominal de 15,1 µS/cm donde
TiX promedio corregida utilizando el certificado de calibración del termómetro es 24,98 °C; el
balance de las componentes de la incertidumbre se recoge en la siguiente tabla:

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Coeficiente Contribución a la
Mejor Valor Incertidumbre Distribución
Magnitud de Incertidumbre
Estimado de la típica de
Sensibilidad Combinada
Magnitud xi u(xi) Probabilidad
ci |ci|*u(xi)

 ix 14,24 0,005774 Normal 1,000412 0,0058

 ix 0 0,002887 Rectangular 1,000412 0,0029

 0,02 0,000115 Rectangular 0,293212 0,0000

TiX -0,02 0,017294 Normal -0,285035 -0,0049

 sx 15,10 0,100000 Normal -1,000000 -0,1000

Incertidumbre estándar combinada, u c ( y ) 0,10

Incertidumbre expandida, U (k=2) 0,20

Utilizando la ecuación (1):

E iX   iX , Tref C   SX   SX 

La expresión de resultados sería el siguiente:

Valor Certificado Lectura del Error Incertidumbre


(µS/cm) conductímetro (µS/cm) (µS/cm) (µS/cm)
15,10 14,25 -0,85 0,20

Este cálculo debe hacerse para cada valor de conductividad electrolítica de las soluciones
utilizadas para la calibración.

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