Transformaciones de fases – Fuerza motora de la

transformación

Para la reacción L → α, se debe cumplir que:

G  G  G L 0 Dónde α es la fase estable.

La fuerza motora para la transformación se define como: (-∆G ), lo

que significa que el proceso es espontáneo.

Un ejemplo de un estado metaestable,

puede considerarse la lluvia sobre enfriada,
es decir, agua líquida a temperatura < 0.
 Sobre enfriamiento – Fuerza motora

El sobre enfriamiento (∆T), es proporcional a la fuerza

motora (-∆G) para una transformación, vale decir,el
cambio de energía libre del sistema, ∆G=Gα – GL.
 Nucleación

• Todas las transformaciones necesitan primero de un proceso

de nucleación de los nuevos cristales.

• A través de fluctuaciones térmicas, se forman todo el tiempo

núcleos de la nueva fase, pero:

- Un núcleo esférico debe tener un radio mas grande que un

valor crítico para que pueda crecer.

- El crecimiento de un núcleo necesita a menudo de difusión.

 Nucleación homogénea – Tamaño crítico
• Un núcleo de una fase nueva que es estable , disminuye la
energía del sistema en forma proporcional con el volumen ( r3 ) del
núcleo, pero
• La energía del sistema aumenta en forma proporcional con la
superficie ( r2 ) del núcleo, debido que se crea una nueva superficie
entre el núcleo y la fase original.
• Por lo anterior, se requiere de un tamaño crítico del núcleo para
que éste pueda crecer, de lo contrario si es menor, desaparecerá.
Nucleación homogénea
 Nucleación heterogénea

• La nucleación homogénea exige mucha energía y por

ende raramente sucede ( ∆T≈0.2Tm).
• La nucleación heterogénea, significa que un núcleo se
forma en contacto con una superficie existente, la cuál
requiere menor energía.
• Por lo tanto, la nucleación heterogénea es la mas
común.

La nucleación heterogénea sucede en: inhomogeneidades,

partículas, superficies, límites de grano.
 Transformaciones en el estado sólido
• Lanucleación puede suceder en: las esquinas de un grano, los límites de
grano o en las inclusiones.

• Las transformaciones que suceden vía un gran sobreenfriamiento ( ∆T ),

producen una estructura mas fina y con muchas superficies ( la fuerza motora
para la transformación es grande).

• Estructuras con muchas superficies hacen que el material sea mas duro,
debido que, las dislocaciones tienen menor facilidad para su movimiento.

• Los átomos en solución interticial como el carbono, pueden difundir rápido

también a bajas temperaturas.

• La difusión es mas rápida dentro del grano que en los límites de grano.

 Reacción
eutectoide
Fe3C
(cementita)

+
(austenita)
α (ferrita)

Transformar una fase a otra, siempre toma tiempo.

Distintos tipos de límites en un material cristalino

Coherente deformaciones grandes para mantener la

coherencia

Semicoherente Incoherente
 Límites de fases coherente/incoherente

límite coherente límite incoherente

La naturaleza cristalina de la matriz original, conduce que

determinadas orientaciones cristalinas en la fase en desarrollo,
se ven favorecidas donde el orden atómico presenta un límite
coherente con la matriz (energía de superficie baja).
 Transformaciones en el estado sólido

Nucleación heterogénea – favorece el crecimiento

nucleación crecimiento crecimiento

La nucleación en un límite de tres granos, requiere de un

sobreenfriamiento pequeño ( ∆T ) y por tanto sucede a
temperatura alta conduciendo a un crecimiento rápido.
 Precipitación de Widmanstatten

• Buena coherencia a lo largo de

determinados planos.
• Límites de baja energía.
• Nucleación mas fácil.
• Placas delgadas.

La precipitación de Widmanstatten presenta una

nucleación mas fácil en el interior del grano.
Dependencia de la temperatura ( sobreenfriamiento ) de
las transformaciones de fase

• La transformación eutectoide,
FCC  BCC  Fe3C

Sucede a 727°C y 0.77wt%C.

• Si se mantiene el material inmediatamente

bajo 727°C, se forma perlita con láminas
gruesas.

• Si el enfriamiento es mas fuerte, de tal

manera que el crecimiento sucede a
mas baja temperatura, las láminas
serán mas finas.

Crecimiento de un nódulo perlítico

La velocidad de la transformación es proporcional al sobre
enfriamiento ( ∆T )

• Crecimiento de la perlita desde la austenita:

La difusión del carbono es

Límite de grano de la necesaria
austenita.

Dirección de
crecimiento
de la perlita

• Con el aumento del sobre enfriamiento,( ∆T ), la distancia interlaminar

de la perlita disminuye y la velocidad de la reacción aumenta.
 Grado de transformación – Nucleación y crecimiento

• El grado de transformación depende de la nucleación y

crecimiento de la nueva fase.

La velocidad de nucleación aumenta

% Perlita con ∆T.
La velocidad de crecimiento aumenta
con T.

Log ( t )

Ejemplo:
Colonia
perlítica

T inmediatamente bajo TE : T mas bajo de TE : T mucho mas bajo de TE :

- Nucleación lenta. - Nucleación moderada. - Nucleación rápida.
- Crecimiento rápido. - Crecimiento moderado. - Crecimiento lento.
El tiempo necesario para alcanzar un determinado grado de
transformación, determina la velocidad de la transformación

Ejemplo: v = 1/t0.5 ( t0.5 = 50% transformado )

• La velocidad de crecimiento
disminuye con la disminución de la
temperatura ( T ).
• La velocidad de nucleación
aumenta con un creciente
sobreenfriamiento ( ∆T ).
• Existe una temperatura donde la
velocidad de la transformación
presenta un máximo.

Las curvas muestran la dependencia de la temperatura como por ejemplo de t0.5.

 Diagrama de transformación isotérmico - TTT

Para la composición eutectoide ( 0.77 wt%C )

del diagrama Fe-C a 675°C.

A través de unir los puntos que equivalen a

1%, 50% y 99% de transformación
correspondientes a las distintas
temperaturas, se obtiene las líneas de
transformación isotérmica y su
dependencia del tiempo en un solo
diagrama.
Este último, se conoce como diagrama TTT
( Tiempo-Temperatura-Transformación ).
Diagrama - TTT ( Tiempo-Temperatura-Transformación )

Un diagrama – TTT es válido solo para tratamiento isotérmico.

Este diagrama entrega el tiempo que se requiere para obtener diferentes grados de
transformación a distintas temperaturas ( isotermas ).
1% : Comienzo de la transformación
50% : 50% de transformación
99% : Transformación completa
 Resumen
Nucleación y Crecimiento

• Todas las transformaciones requieren de la nucleación de la nueva

fase,
- un sobreenfriamiento grande ( ∆T ) => una fuerza motora grande ( -∆G ) => una buena
nucleación.

• A través de fluctuaciones térmicas se forman embriones en forma

continua,
- el embrión esférico debe alcanzar un radio mayor que el radio crítico para poder continuar
su crecimiento.
- la nucleación homogenea entrega suficiente energía pero necesita un sobreen friamiento
grande.
- la nucleación heterogenea minimiza la energía necesaria para el crecimiento debido que la
energía de superficie necesaria es mas baja.

• El crecimiento de un núcleo sucede después via difusión,

- el proceso de difusión es fuertemente dependiente de la temperatura y transformar una
fase en otra necesita tiempo.
- una temperatura alta esta asociada a un crecimiento mas rápido.