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LA NUCLEACIN DE SLIDOS EN LQUIDO

La solidificacin
Es un proceso fsico que consiste en un cambio de
estado de la materia al pasar de lquido a slido,
dicho proceso esta asociado con una cantidad de
cambios que ocurren en el interior de la materia.

Es una transformacin que se produce de forma


discontinua. Es necesaria la presencia simultnea
de las fases slida y lquida y se produce por la
nucleacin y crecimiento de un slido en el seno
de un lquido. Cuando la presin es constante,
normalmente la presin es la atmosfrica, la
temperatura de equilibrio de las dos fases slido y
lquido es la temperatura de fusin Tf
NUCLEACIN

Los cambios estructurales en sistemas metlicos se efectan


por nucleacin y crecimiento si se implica un cambio de
estado, un cambio de fase dentro de uno de los tres estados
o una redisposicin estructural dentro de una fase.

Supongamos que tenemos un


metal puro, es necesario basarse
en que los arreglos atmicos del
cristal slido tienen una menor
energa libre que el lquido si la
temperatura es menor que la de
equilibrio TE y ocurre lo contrario a
una temperatura por encima de la
de equilibrio y cuando el sistema
se encuentra a TE no existe fuerza
motora en ninguna direccin, esto
Representacin esquemtica de G frente a la temperatura para las
fases S y L. El punto de interseccin corresponde al punto de
equilibrio de fusin o de solidificacin Tf
Cuando durante el enfriamiento de la fase lquida se alcanza
la temperatura de solidificacin, no se produce la
cristalizacin espontnea de la fase slida. Es necesario que
el lquido se subenfre una cantidad T, llamado
subenfriamiento o sobreenfriamiento. A esta temperatura,
por debajo de la de solidificacin, se produce la nucleacin
del slido, se cede calor latente de cambio de estado y sube
la temperatura hasta la de solidificacin T f. Al terminar la
solidificacin no hay calor latente y la temperatura del slido
desciende

Curva tpica de
temperatura- tiempo un
metal puro mostrando un
subenfriamiento T antes
de la nucleacin de la fase
slida.
Nucleacin
Homognea

Cuando la nucleacin se da sin la ayuda de sitios


especiales (defectos) y donde su nica fuerza motora es
la energa libre del sistema o cuando se forma un ncleo
a partir del lquido debido a la agregacin de tomos, y
sin influencia de agentes externos, se habla de
nucleacin homognea.
Si se tiene cierto grado de sobreenfriamiento el
movimiento de tomos dentro del lquido puede formar
ordenamientos de corto alcance, probablemente en zonas
de bajas temperaturas. Estos cristales pueden poseer un
tamao no favorable para el crecimiento y son llamados
Embriones, pero si el cristal tiene al menos un tamao
crtico se forma una nueva fase que puede crecer y que
se conoce como Ncleo
Durante el proceso existen diferentes contribuciones de
energa al sistema, las cuales pueden definirse por medio de
la termodinmica, para este caso se asume que el ncleo
tiene forma esfrica:
Gv Cambio de energa libre asociado a las diferencias de
energa libre de volumen entre los tomos en lquido y en el
slido
Gs Cambio de energa libre de superficie, la cual representa
la energa necesaria para crear la nueva superficie, siendo
esta funcin de la tensin superficial
Gm Cambio de energa libre producto de las interacciones
mecnicas de las dos fases (transformaciones slido-slido)

Siendo Gv proporcional a
r3 y Gs a r2, se obtiene
GHOM que representa el
cambio de energa libre de
Gibbs cuando se forma una
partcula esfrica de radio r
en el lquido
GHOM = -(4/3)r3Gv +
4r2sl
Por la grfica se tiene
G
que como rc es un 0
mximo, entonces:
r r rr
c
Obtenemos que el radio Por termodinmica
crtico es igual a: sabemos que:

- 2sl T
rc = Gv H f
Gv T Ef

-
rc =2.sl.TE
Hf.T

Si r < rc la partcula se redisuelve y si r > rc la partcula crece,


bajo estas condiciones es la nica manera que la energa libre
de Gibbs disminuya y por ende que el procesos sea espontneo
Variacin de r* y
rmax con el
subenfriamiento T

Cuando el subenfriamiento es muy bajo el radio crtico es


mucho mayor que el radio mximo, por lo que no es posible
formar un ncleo. Para subenfriamientos iguales o mayores
que TN los embriones crecen y pueden formar ncleos
cuyo r* es menor que el radio mximo
Nucleacin
Heterognea
Cuando la solidificacin inicia sobre las paredes del
molde, sobre alguna impureza u otro agente nucleante, la
nucleacin requiere menor energa que en el caso de la
homognea y este tipo de nucleacin se conoce como
heterognea ocurriendo con mayor facilidad y frecuencia
que la anterior.
Como primera suposicin se tiene que las partculas se
forman sobre un sustrato y tienen la forma de un
casquete esfrico.
Supongamos que se tiene un metal puro contenido en un
recipiente y que T es algo menor que la temperatura de
equilibrio y que posteriormente se forma un ncleo de
manera espontnea
Lquido
Lquido
Slido
Molde Molde

Condicin Condicin
inicial final

GiHET = VLgL + Vmgm + ALmLm

GfHET = Vsgs + (VL Vs) gL + Vmgm + (ALm - Asm) Lm +


Asmsm + ALsLs
Por lo tanto GHET = GfHET - GiHET = VsGsL + ALsLs + Asm
(sm Lm)
Vs = (2 3Cos + ALs = (1 Cos)2r2
Cos3)r3/3

Asm = r2Sen2 Lm = sm +
LsCos

Sustituyendo estas tres ecuaciones y la sumatoria de


tensiones superficiales en GHET se obtiene:

GHET = (Vesf GsL + Aesf Ls)(2 3Cos + Cos3)/4

GHET = GHOM*f()
Curvas esquemticas de las energas libres versus radios de
embriones/ncleos para las nucleaciones homognea y
heterognea
Velocidad de Nucleacin
Representa el numero de ncleos estables de tamao
mnimo que se forman por unidad de tiempo. Existiendo
una temperatura por debajo de la de equilibrio, para la
cual la velocidad de nucleacin se hace mxima.
Velocidad de Nucleacin
homognea
Haciendo dos suposiciones
1.La formacin de los ncleos crticos se predice por las
condiciones de equilibrio luego de iniciar la solidificacin
2.La adicin de un tomo a un ncleo crtico hace que el ncleo
sea supercrtico y crezca rpidamente.
Entonces la velocidad de formacin de un ncleo crtico por
unidad de volumen es:
w* = nmero de tomos que rodean a un
ncleo crtico
N=
Vls = frecuencia con la que los tomos saltan
ni*.w*.Vls
B1 = constante
16 TM Vs
3 2 2
N=B1 DL exp DL = Coef de difusin en el lq. a la
DLM 3 H2 T2 kT temp. T
DLM = Coef de difusin en el lq. a la
temp. TM

A) Variacin de G* con el
subenfriamiento (T) para la
nucleacin homognea y
heterognea. B) Las
correspondientes velocidades
de nucleacin (se supone que
tienen el mismo valor de G*)
Velocidad de Nucleacin
heterognea

163TM2 Vs2 ()
Nc =B1 DL exp
DLM 3 H2 T2 kT
Efecto de la temperatura sobre la
cantidad de ncleos estables
Partiendo de la ecuacin de rc se puede ver que a medida
que la temperatura disminuye o aumenta el
sobreenfriamiento el radio crtico tiende a disminuir, es
decir, si tenemos T1 y T2, siendo T1 > T2, entonces rc2 <
rc1, lo que significa que aumenta la velocidad de
nucleacin

La velocidad de nucleacin
se define como el nmero
de ncleos que se forman
en la unidad de tiempo por
unidad de volumen de
lquido en la unidad de
tiempo
CRECIMIENTO

La cintica de crecimiento se vuelve importante una vez que el


slido ha alcanzado un tamao crtico. La velocidad de
crecimiento esta determinada por la velocidad a la cual los
tomos llegan a la superficie de la intercara y por la velocidad a
la cual se ajustan a la estructura cristalina del slido que se esta
formando.
Si se considera la intercara slido-lquido, existen dos tipos de
flujo atmico, el flujo de tomos que dejan al lquido y se unen
al slido, los cuales determinan la velocidad de solidificacin, y
los que por el contrario salen del slido hacia el lquido que
determinan la velocidad de fusin. Sin embargo para que la
intercara slido-lquido se mueva hacia el interior del lquido, es
decir, para que exista crecimiento del ncleo, la velocidad de
solidificacin debe ser mayor que la velocidad de fusin y esto
slo ocurre cuando la temperatura en la intercara se encuentra
por debajo de la temperatura de fusin, lo cual produce un
subenfriamiento denominado subenfriamiento cintico.
La forma en que los tomos se agregan sobre la
interfase de un slido cristalino creciendo en su
fundido es el paso siguiente a la nucleacin y est
influenciado por la estructura atmica de la interfase
slido/lquido. La estructura de la interfase depende
del carcter qumico del material en cuestin y
tambin del medio trmico en el cual el material
crece.
El crecimiento depende del cambio de energa libre, Gs, que
ocurre en la intercara cuando un nmero NA de tomos se
agrega como una nueva capa a los N tomos que ya pertenecen
al slido, este cambio de energa libre es funcin de los
siguientes parmetros o variables:

G s f (S f , g ( N A , N ), T )

donde:
Sf = Cambio de entropa de fusin del material
T = Temperatura absoluta
g ( NA , N ) = factor de probabilidad, de
la distribucin de los NA tomos adsorbidos
sobre los N sitios en la intercara.
A nivel atmico el crecimiento puede ocurrir de dos formas
diferentes:

Si Sf < 2R, la superficie de equilibrio esta ocupada en un


50%, situacin que produce superficies irregulares a escala
atmica, donde la velocidad de crecimiento es anisotrpica. A
esta intercara se le denomina facetada.

Si Sf > 2R, el cristal crecer cuando la fraccin superficial de


sitios ocupados sea igual a 1 y la intercara crecer por capas
completas generando superficies planas o intercaras conocidas
como no facetadas
Crecimiento de la
intercara

La forma de crecimiento de un slido en un lquido


depende del gradiente de temperatura delante de la
intercara slido-lquido, (S-L). El subenfriamiento en
la intercara es lo que provee la fuerza motora para
que se desarrolle el proceso cintico en ella y que
ocurra la solidificacin.

Cuanto mayor es el subenfriamiento, mayor es la


fuerza motora para el crecimiento cristalino y en
consecuencia, mayor ser la velocidad de
crecimiento. An cuando la velocidad de
crecimiento depende de la temperatura de la
intercara, el desarrollo de la forma de crecimiento
depende de las condiciones trmicas en que se
Crecimiento estable de la
intercara
Supongamos que la temperatura se eleva segn nos movemos
desde la intercara hacia adentro del lquido y que el gradiente
de temperatura es lineal y perpendicular a la intercara. Bajo
estas condiciones se cree que la intercara se mueve de forma
estable como una unidad; para que esto ocurra el gradiente de
temperatura delante de la intercara debe ser positivo
Cuando el gradiente
es positivo el calor
debe ser extraido por
el slido y el
movimiento de la
intercara esta
controlado por esa
cantidad de calor
removido
Gs > Glpor
> 0el slido
Si una protuberancia de slido crece hacia el lquido, este se
encuentra con un lquido a mayor temperatura y se disuelve
creciendo de forma planar y uniforme. Esta intercara posee
tres caractersticas:

La superficie es planar
La intercara es isotrmica y esta sobreenfriada una cierta
cantidad que depende del slido que se est enfriando
Como la conductividad
trmica del slido es mayor
que la del lquido, y como el
calor se extrae por el slido,
tenemos que el gradiente de
temperatura es:
T Q H

x S kS
T Q

x L kL
Crecimiento inestable de la
intercara
Cuando el crecimiento es inestable el gradiente de
temperatura delante de la intercara es negativo y de esta
manera el calor puede ser extrado tanto por el slido como
por el lquido. Al comenzar la solidificacin se desprende calor
latente de solidificacin que eleva la temperatura de la
Si una
intercara. protuberancia
slida avanza hacia el
lquido se encontrar con
un lquido sobreenfriado y
tender a crecer hacia el
interior del lquido, por lo
tanto avanzar con
protuberancia puntiagudas
llamadas dendritas, las
cuales crecen en
diferentes direcciones
dependiendo de la Gradiente negativo de
estructura cristalina del temperatura delante de la
Asociado con la formacin
de esa protuberancia hay
un desprendimiento de
calor latente que aumenta
la temperatura del lquido
que lo rodea, impidiendo la
formacin de una nueva
protuberancia, en
consecuencia se forma un
cierto nmero de punto
con espaciamiento similar
Bajo estas condiciones, la temperatura desciende segn
nos movemos desde la intercara hacia el interior del
slido, debido a que esta es la direccin del flujo de calor.
Tambin desciende dentro del lquido porque hay un flujo
natural de calor desde la intercara dentro del lquido. A
este sobreenfriamiento se le conoce como subenfriamiento
trmico.
La direccin cristalogrfica del crecimiento
dendrtico es funcin de la estructura cristalina.
Cada tipo de estructura favorece el crecimiento
en unas determinadas direcciones como se ve en
la tabla

Estructura Direccin de los brazos de


Cristalina dendritas

FCC < 100 >

BCC < 100 >

HCP 1 0 1 0

BCT < 110 >

ROMBOHDRICA < 111 >


SOLIDIFICACIN DE ALEACIONES
MONOFSICAS
Bajo condiciones de
equilibrio
Se supone un enfriamiento muy lento, y por medio de la
difusin toda la composicin del slido se homogeneiza a
medida que avanza la solidificacin, de acuerdo con el
diagrama de fase correspondiente
Fuera del
equilibrio
Consideremos un proceso de solidificacin en condiciones
fuera del equilibrio, un proceso de solidificacin normal. Al
solidificar la aleacin, se producen gradientes de
concentracin que no logran equilibrarse debido a que no
se dispone de tiempo suficiente a elevadas temperaturas.
REDISTRIBUCIN DE SOLUTO

Se muestra la composicin como


una funcin de la distancia a lo
largo del molde, la parte (A)
corresponde al tiempo cuando
se ha obtenido el proceso de
solidificacin en estado estable,
y (B) corresponde a un tiempo
despus cuando la intercara se
ha movido a la derecha, en
ambos casos se eleva la
composicin del slido desde su
valor inicial, (a), hasta la del
lquido inicial (b).
En la intercara hay una
elevacin de la
composicin hasta (e),
segn se pasa desde el
slido hasta el lquido;
luego decrece
exponencialmente hasta
conseguir la composicin
nominal de la aleacin (b).
SOBREENFRIAMIENTO
CONSTITUCIONAL
En trminos generales se refiere a la segregacin de soluto
hacia el lquido, en el caso de un diagrama isomorfo a
medida que el lquido tiene mas soluto la lnea de liquidus va
disminuyendo y el sobreenfriamiento es mayor
Consideremos que la
extraccin de calor es por el
slido. En la grfica la lnea
recta representa la
temperatura real de la
aleacin y la curva la lnea de
liquidus en funcin de la
distancia desde la intercara y
por supuesto esta vara
debido a los cambios de
composicin qumica en el
lquido, siendo Ti la menor
temperatura, ya que ah el
lquido tiene la mayor
Tambin se observan dos gradientes positivos, G1 y G2, si el
gradiente es grande G1 la intercara crecer de forma estable
(sin protuberancias), pero si es pequeo G2 el lquido delante de
la intercara quedar a una temperatura debajo de la de
solidificacin producto del rechazo de soluto, a este fenmeno
se le conoce como sobreenfriamiento constitucional.
Por medio de la relacin GL/R se puede predecir la inestabilidad
o no del plano delante de la intercara

GL m L X 0 1 k 0 No hay
Si sobreenfriamin
R k 0 DL eto
constitucional

GL m L X 0 1 k 0 Hay
Si sobreenfriamin
R k 0 DL eto
constitucional
GL = gradiente de temperatura a una distancia x de la intercara R = Velocidad de
crecimiento de la intercara
mL = pendiente de la lnea de liquidus ko = Coeficiente de
distribucin de soluto en el equilibrio
DL = Coeficiente de difusin de soluto en el lquido xo = Concentracin
de soluto en la aleacin
En conclusin los factores que favorecen el
sobreenfriamiento constitucional son:

Elevada velocidad de crecimiento de la intercara


Alto contenido de soluto
Bajo gradiente de temperatura
Bajo coeficiente de distribucin de soluto en el lquido
Elevado valor de To
Bajos valores de coeficiente de distribucin en el
equilibrio.
En la siguiente figura se relacionan ciertas variables que
permiten predecir de forma general las condiciones
necesarias para que ocurran los diferentes modos de
crecimiento de la intercara
Crecimiento Planar: Este modo de crecimiento ocurre
cuando los valores de la relacin GL/R son altos. La
temperatura del lquido, Treal, siempre se encuentra por
encima de la temperatura de liquidus. En esta figura, se
observa que la intercara se mueve hacia el lquido formando
un plano normal a la direccin del flujo de calor. De acuerdo
al criterio de subenfriamiento constitucional la intercara ser
morfolgicamente estable manteniendo un frente planar y
tendiendo a homogeneizar la composicin en la
microestructura.
Crecimiento Celular: Si Treal es algo menor que en el caso planar, se
produce subenfriamiento constitucional, por lo cual se crea la
acumulacin de soluto delante de la intercara, desestabilizando el
frente.. Se forman proyecciones ovaladas y todo el slido que se
encuentra mas hacia el centro est a una T 1 mas elevada que T2,
teniendo estas ltimas una mayor concentracin de soluto

La temperatura del lquido delante del frente de solidificacin sigue la


lnea TL. La temperatura de equilibrio del lquido adyacente a la
interfase varia como Te. El subenfriamiento constitucional se alcanza
cuando TL cae por debajo del gradiente crtico
Crecimiento Celular-Dendrtico: Cuando el subenfriamiento
constitucional aumenta, las celdas cambian su forma regular y
adquieren las caractersticas de un crecimiento lateral, debido a
que el crecimiento sucede a lo largo de otras direcciones de
crecimiento fcil, que son normales a la direccin del
movimiento de la intercara slido-lquido.
Crecimiento Columnar-Dendrtico: Esta morfologa
ocurre cuando el subenfriamiento constitucional es todava
mayor y, ste solidifica con la forma de un tallo central que
puede ramificarse lateralmente dando origen a lo que se
conoce como brazo dendrtico. Los cristales dendrticos,
con sus elaboradas morfologas ramificadas, comnmente
son observados en metales y aleaciones que solidifican
bajo condiciones de bajos gradientes trmicos, como
ocurre en piezas fundidas y en soldaduras.
Crecimiento Equiaxial-Dendrtico: Cuando la cantidad
de subenfriamiento constitucional es muy grande,, las
puntas de los subgranos que estn creciendo se rompen a
consecuencia de las corrientes convectivas en el lquido y
son transportadas a la regin del lquido que se encuentra
subenfriado constitucionalmente; estos cristales crecen a
velocidades similares en todas sus direcciones.
La figura muestra la morfologa
de las intercaras: figura (a) para
intercara inestable, y figura (b)
para intercara estable

(a) la intercara es inestable


cuando las proyecciones hacia el
ambiente lquido se encuentran
en una situacin ventajosa para
su crecimiento y por lo tanto
conducir a aumentar su
prominencia. La intercara es
estable, figura (b), cuando
cualquier protuberancia est en
situacin desfavorable y en
SEGREGACIN

La segregacin consiste en cualquier desviacin


respecto a la distribucin uniforme de los elementos
qumicos en la pieza o lingote. Esta heterogeneidad
en la composicin qumica que presenta,
principalmente, en el periodo de cristalizacin
primeria
Clasificacin:

Intercelular
Microsegregacin Interdendritica
Intergranular

Corresponde a la Segregacin Normal


Variacin de
Macrosegregacin variacion global en la
composicion entre el concentracin con la
centro y la periferia de distancia
un lingote o pieza Segregacin por
Gravedad
SOLIDIFICACIN DE LINGOTES

Seccin a travs de un gran lingote y las tres zonas bsicas que


se pueden formar
Estructuras de solidificacin de lingotes. A) Zona equiaxial
estrecha, zona columnar estrecha y la zona equiaxial
central grande. B) Zona columnar grande y zona equiaxial
central estrecha. C) Zona columnar muy estrecha y zona
equiaxial central muy grande
TRANSFORMACIONES EN EL ESTADO SLIDO

La mayora de las transformaciones de fase


envuelve a los eventos de: ruptura de los
enlaces atmicos en la fase matriz; reubicacin
de los tomos en la nueva fase; y,
establecimiento de nuevos bordes o intercaras
de fase.

Cada una de estas etapas requiere de una cierta


cantidad de energa, la cual es funcin de la
temperatura; en consecuencia, la proporcin
volumtrica transformada est gobernada por la
FASE: Se le puede definir como una regin
homognea de materia, que es fsicamente
distinguible, que consiste de un conjunto de
tomos y que es mantenida en equilibrio bajo
condiciones externas especficas. Dichas
regiones, se pueden distinguir por una serie
comn de parmetros que definen
propiedades intrnsecas; entre otras: densidad,
composicin, conductividad, etc. Dos fases son
distinguibles si representan diferentes arreglos
estructurales en slidos o si tienen diferente
composicin.
Nucleacin Homognea

El mecanismo es muy similar al de las transformaciones


lquido-slido, sin embargo la energa asociada al proceso
tiene tres contribuciones:

Energa libre de volumen, la cual genera reducciones


de la energa libre
Energa libre de superficie, la cual aumenta por la
formacin de una nueva intercara
Energa libre producida por la deformacin que se
genera durante
Asumiendo que la
lostransformacin
precipitados son esfricos, se tiene:

GHOM = -VGv + As + VGm

GHOM = -V(Gv Gm) + As


La variacin de G con el radio r para un ncleo homogneo.
Hay una barrera energtica de activacin G*.
Nucleacin Heterognea

En este caso los sitios para la nucleacin son los


defectos tales como el exceso de vacantes, las
dislocaciones, los lmites de grano, las faltas de
apilamiento, las inclusiones y superficies libres con
ms o menos exceso de energa libre. Si la creacin
de un ncleo se produce con la desaparicin de un
defecto, algo de la energa asociada al defecto, Gd
se perder lo que conducir a reducir la barrera
Para las transformaciones
energtica en G*.
para la nucleacin slido no se har un
desglose de las ecuaciones, ya que determinar G m
y Gd sera muy complicado
GHET = -V(Gv Gm) + As - Gd
Nucleacin Heterognea sobres Racimos de
Vacancias. An las vacancias individuales pueden
actuar como centros de nucleacin heterognea para la
precipitacin de un slido sobre otro slido. Las
vacancias ayudan al proceso de nucleacin mediante el
aumento de las velocidades de difusin o mediante la
liberacin de las energas de deformacin por desajuste.
Como Gd es relativamente pequea para vacancias, la
nucleacin solo puede suceder cuando hay una
razonable combinacin de las condiciones de: baja
energa interfacial,
Nucleacin es decir,
Heterognea ncleos totalmente
en Inclusiones. Cuando la
coherentes
fase matriz contiene inclusiones de xido, carburos,
nitruros, compuestos intermetlicos y otras fases, ellas
facilitan la nucleacin heterognea de una nueva fase ya
que sirven de substratos nucleantes. El trabajo para
formar un ncleo crtico decrece si la energa superficial
en el borde entre el ncleo y la inclusin es menor al que
existe en el borde entre el ncleo y la fase matriz.
Nucleacin Heterognea sobre Bordes de
Grano. Debido a la alta energa de los bordes de
grano, al formarse un ncleo, se libera su energa;
parte de ella, se consume en la construccin de
una nueva interfaz y parte de ella sirve para
compensar la energa producida al formarse la
nueva fase.

Forma del ncleo critico para la nucleacin en A) Borde de grano B) Esquina de


grano
A pesar de las grandes diferencias en los modos de
transformacin en materiales, la cantidad de
transformacin casi siempre puede ser descrita mediante la
expresin:

y = 1 - exp{- k t n}

donde y es la fraccin de fase transformada, k es una


constante, t es el tiempo, y n es una constante que
depende del modo de transformacin. Normalmente, la
grfica y versus t tiene la forma que se aprecia en la figura,
Velocidad de nucleacin heterognea

Podemos establecer un orden de los posibles sitios


de nucleacin en funcin de cmo aumenta la
energa asociada al defecto, Gd es decir
disminuyendo la barrera energtica para la
nucleacin G*
1. Sitios homogneos
2. Vacantes
3. Dislocaciones
4. Fallas de apilamiento
5. Limites de grano y limites de fase
6. Superficies libres

La nucleacin se producir siempre ms rpidamente


en los sitios del final de la lista. Sin embargo la
importancia relativa de estos sitios determina la
velocidad total a la cual la aleacin se transforma y
depende de la concentracin relativa de sitios.
Si la concentracin de sitios de nucleacin heterognea es C1 por
unidad de volumen, la velocidad de nucleacin heterognea
vendr dada una ecuacin de la forma:

Se pueden obtener altas velocidades de nucleacin con


pequeas fuerzas motrices en funcin de la energa asociada al
defecto que se elimina y formando interfases con bajas tensiones
superficiales
En la figura: A) Parte del diagrama de equilibrio que muestra la
precipitacin desde una aleacin Xo. B) La velocidad de nucleacin
heterognea como una funcin del subenfriamiento en una aleacin
Xo durante la precipitacin de la fase .
La velocidad a la que sucede un proceso, depende
del nmero de tomos que tienen suficiente energa
trmica para alcanzar la energa de barrera y de la
frecuencia o velocidad a la que estos tomos
atraviesan esa energa de barrera.

De acuerdo a los principios de la termodinmica


estadstica, la Probabilidad P que un tomo adquiera
suficiente energa trmica para vencer la barrera de
altura G* est dada por la Ley de Distribucin de
Boltzmann-Maxwell:

P = exp{ - G* /kT }
TIPOS DE INTERCARAS

1. COHERENTES: Si hay ajuste reticular a lo largo de la


intercara; se da cuando los dos cristales se ajustan
perfectamente en el plano de la intercara, por ende hay
continuidad en las filas de tomos y de planos, sin embargo
pueden haber cambios de direccin
1.1 Perfectamente
coherentes

1.2 Elsticamente
Deformada
2. SEMICOHERENTES: Las deformaciones asociadas a una
interfase coherente elevan la energa total del sistema y
cuando la falta de correspondencia o ajuste atmico es
grande (rea de la interface) resulta energticamente ms
favorable que la interfase sea semicoherente en la que se
compensa la falta de acoplamiento introducindose
dislocaciones adecuadamente espaciadas. La energa en este
tipo de intercaras est entre 200 y 500 mJ/m2
3. INCOHERENTES: Se da cuando no hay posibilidad de un
buen ajuste reticular a travs de la intercara debido a las
diferentes configuraciones de las fases adyacentes. Los
arreglos atmicos pueden ser similares, pero las distancias
reticulares difieren en mas de 25% y el desajuste no puede
ser satisfecho ni por deformacin ni por dislocaciones. Su
energa est entre 500 y 1000 mJ/m2
COHERENCIA Y FORMA DE LOS
NUCLEOS
Para intercaras coherentes la tensin superficial que se
genera es muy baja, esta alrededor de 0,1mJ/m2, de acuerdo
con esto la forma ideal de los ncleos sera una esfera, pero
como adems est involucrado el trabajo mecnico producto
de la deformacin, entonces el ncleo no debera tener forma
esfrica por ser los que producen mayor deformacin de la
intercara. Para intercaras coherentes se ha demostrado que
la energa de deformacin no se relaciona con la forma del
ncleo quedando como factor determinante la energa
superficial
En las intercaras incoherentes la forma si juega un papel
importante y generalmente estas intercaras presentan
elevada energa de deformacin, la cual corresponde con la
forma esfrica de los ncleos, a pesar de esto se ha
observado que la menor energa de deformacin la
proporciona la forma de disco que es la forma que adoptan
los ncleos a medida que van creciendo.
El valor de la energa elstica para un precipitado
homogneo e incomprensible en una matriz istropa,
donde f(c/a) es un factor que tiene en cuenta el efecto
de la forma. (ecuacin de Nabarro). En la ecuacin
vemos que la energa elstica de deformacin es
proporcional al cuadrado del desacoplamiento en
volumen , La funcin f(c/a) es el factor que tiene en
cuenta el efecto de la forma del precipitado

Para un volumen dado la esfera que tiene una c/a = 1;


tiene la mayor energa de deformacin, corresponde al
mximo de la curva. Si es un disco delgado la relacin
c/a tiende a 0, lo que da lugar a energa muy baja y
por ltimo, si la forma del precipitado es de aguja la
relacin c/a es infinito, el factor de forma se sita entre
la esfera y el disco.
Energa de deformacin

Esfera
1.00

Aguja
0.75

0.50

0.25
Disco
r1 / r2

La energa de deformacin de un ncleo incoherente es


funcin de su forma
Transformaciones en estado Slido
Difusionales con cambio de fase

La mayora de las ocasiones son


transformaciones desde una regin monofsica
de un diagrama binario de fases a una regin
donde una o ms fases son estables . Algunos
ejemplos se muestra en los siguientes diagramas
de fases binarios:
a. Reacciones de precipitacin, (A, B,
C)
b. Transformacin eutectoide, (D)
c. Reacciones de ordenacin (E, F)
d. Transformaciones masivas (G, H)
e. Cambios polimrficos (I)
Diferentes categoras de transformaciones de fase difusionales. A, B, C)
Precipitacin. D) Eutectoide. E, F) Ordenacin. G, H) Masiva. I) Polimrfica
(monofsica)
Ocurren por movimientos de tomos que pueden
darse solo por difusin o por una reaccin interfacial
en la cual algunos tomos se mueven a travs de la
intercara / y requieren de toda la energa libre
disponible para que se de la transformacin. Este
proceso es anlogo al proceso atmico de difusin
donde los tomos saltan distancias comparables a sus
distancias interatmicas , algunas caractersticas de
estas transformaciones son:

Requieren tiempo
Se dan con bajas velocidades de enfriamiento
Se obtienen fases de equilibrio o cuasi-equilibrio
Se producen cambios de estructura cristalina
Ocurre de forma apreciable el proceso de
nucleacin y crecimiento
Involucran ruptura y reconstruccin de enlaces
Son altamente dependientes de la temperatura y se
rigen por las leyes de difusin
Son completamente opuestas a las Martensiticas
Dentro de las mas comunes estn: Formacin de
precipitados, formacin de una nueva fase producto
de la reaccin de dos fases o viceversa
La reaccin de precipitacin supone que desde
una solucin slida de composicin determinada,
estable a elevada temperatura, al descender la
temperatura, se cruza la lnea de solvus se separa,
precipita otra fase, cambiando la composicin de la
fase original. Podemos expresarla como ' +,
donde ' es una solucin slida sobresaturada
metaestable, es un precipitado estable o
metaestable y es una solucin slida ms estable
que ' con la misma estructura cristalina, pero con
la composicin de equilibrio que le corresponde a
la temperatura ambiente.
Categoras presentes en estas
transformaciones:

a. Precipitacin discontinua: donde los cambios de


estructura y composicin se producen solo en las
regiones adyacentes a la interfase mvil: la fase madre
permanece inalterable hasta que es barrida
completamente por la interfase, quedando la
transformacin completa por las regiones donde la
interfase pasa. Despus que un estado estable es
alcanzado la tasa de crecimiento es constante hasta que
dos zonas se reencuentran, entonces esa tasa cae a
cero. Las reacciones eutectoides y las transiciones
alotrpicas de los metales puros caen en este grupo.

b. Precipitacin continua: donde los tomos se


transportan hacia los germenes en desarrollo por
difusin, desde grandes distancias de la fase madre. La
composicin de la fase madre se modifica de manera
La reaccin eutectoide es un equilibrio
trifsico en el que una fase slida se desdobla
en otras dos fases slidas a la temperatura
constante TE. Se puede Representar por
+. Tanto la precipitacin como la reaccin
eutectoide forman fases con distinta
composicin de la matriz, lo que supone
difusin de largo alcance. Los otros tipos de
transformaciones se pueden producir sin
cambio de composicin o difusin de largo
alcance
Reacciones de ordenacin. Reaccin en la
que una solucin slida desordenada se
transforma en la misma solucin solida pero
ordenada. Se puede representa como
(desordenada)' (ordenada)
Transformaciones Masivas
Se define como una transformacin
donde la nueva fase tiene la misma
composicin de la fase a partir de
la cual se forma y en la transicin
la estructura cristalina cambia,
ocurren por nucleacin y
crecimiento asociado con difusin
en distancia cortas donde la
intercara crece a grandes
velocidades.

La velocidad de enfriamiento de
estas transformaciones debe ser
mayor a la requerida para que se
produzca la transformacin de
equilibrio y menor que la velocidad
de temple. Dicha velocidad esta
controlada por el proceso de
En estas transformaciones la fase final es nica y las
fases involucradas deben cumplir las relaciones que se
muestran en la siguiente figura.
Posible diagrama CCT para sistemas que muestren una transformacin
masiva. Enfriamiento lento (4) produce equiaxial. Morfologas
Widmansttten para enfriamientos ms rpidos (3). Temple
moderadamente rpido (2) produce la transformacin masiva,
mientras que el temple rpido (1) produce la transformacin