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ABSORCIÓN (Y AGOTAMIENTO)

CONCEPTOS BÁSICOS

Definiciones

El término absorción es usado para referirse a la transferencia de uno o mas componentes


de una fase gas a una fase líquida en la cual es o son solubles. El agotamiento (o desorción)
es exactamente lo inverso, La transferencia de uno o varios componentes desde una fase
líquida en la cual están disueltos, hasta una fase gas. El mismo principio básico aplica a
ambas operaciones.

Técnicamente, el líquido usado en un proceso de absorción de gas es referido como el


absorbente y el componente absorbido es llamado absorbato, estos términos son sinónimos
de solvente y soluto, respectivamente.

En el uso práctico, el absorbente algunas veces es designado como la solución principal o la


solución rica dependiendo si está entrando o está saliendo del absorbedor.

La operación de absorción puede ser categorizada en base a la naturaleza de la interacción


entre el absorbente y la absorbato dentro de los siguientes tres tipos generales:

1.- Solución física. En este caso, el componente que está siendo absorbido es más soluble
en el absorbente líquido que los otros gases con los cuales está mezclado pero no
reaccionan químicamente con el absorbente. Como un resultado, la concentración de
equilibrio en la fase líquida es primeramente una función de la presión parcial en la fase
gas.
Un ejemplo de este tipo de operación de absorción es la recuperación de hidrocarburos
ligeros con aceite. Este tipo de sistema ha sido materia de una gran cantidad estudios y es
analizado bastante. Llega ser más complicado cuando muchos componentes están
involucrados y se tienen que hacer intentos para incluir las interacciones y los efectos del
calor en el análisis.

2.- Reacción reversible. Este tipo de absorción es caracterizada por la ocurrencia de una
reacción química entre el componente gaseoso que está siendo absorbido y un componente
en la fase líquida para formar un componente que ejerce una presión de vapor significante
del componente absorbido.
Un ejemplo en absorción de bióxido de carbono dentro de una solución de
monoetanolamina (MEA). Este tipo de sistema es bastante difícil de analizar porque la

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curva de equilibrio vapor - liquido no es lineal y la tasa de la absorción puede ser afectada
por la velocidad de reacción química.

3.- Reacción irreversible. En este caso, la reacción ocurre entre el componente que está
siendo absorbido y un componente en la fase líquida el cual es esencialmente irreversible.
Un ejemplo este tipo es la absorción de amoniaco con solución de ácido sulfúrico. En este
ejemplo el componente formado, sulfato de amonio, ejerce una presión de vapor
insignificante las condiciones del amoniaco en la operación de absorción.
Otro ejemplo es absorción del H2S por una solución oxidante fuerte con un cambio
completo químicamente en la naturaleza del compuesto azufrado en la fase líquida. El
análisis de ingeniería de sistemas que involucran reacciones irreversibles es simplificado
por la ausencia de una presión de vapor sobre el absorbente; sin embargo, puede llegar a ser
bastante complicado si la reacción irreversible no es instantánea o implica varios pasos.

La operación de la absorción es considerada para incluir los casos donde la fase líquida
contiene partículas suspendidas del sólido de reactivo. Un ejemplo es la eliminación del
bióxido de azufre del gas de chimenea con una lechada acuosa de cal o piedra caliza. Sin
embargo, la transferencia de un componente de una fase de gas a un sólido seco no se
incluye como una operación de absorción. Normalmente, tal proceso se refiere a como
"adsorción" cuando el gas es retenido en la superficie del sólido y "quimisorción" cuando el
gas combina químicamente con la materia sólida seca.

Aplicaciones

Generalmente, las aplicaciones comerciales de absorción pueden ser descritas como la


recuperación del producto o la purificación del gas dependiendo, respectivamente, en si el
absorbente o la porción no absorbida el gas alimentado tiene el mayor valor. Obviamente,
esta no es una clasificación rigurosa.
Típicamente las aplicaciones de recuperación de producto son listadas en la siguiente tabla
6.1.1 la cual está basada en los procesos descritos por Shreve y Brink. 1 La absorción de SO3
en agua o ácido sulfúrico diluido para hacer el ácido sulfúrico concentrado es
probablemente la mayor aplicación química extensamente usada de recuperación por
absorción. La recuperación de gas natural líquido por absorción en aceite es también
bastante importante pero muy pocas plantas nuevas de este tipo se construyen porque el
proceso es reemplazado ampliamente por sistemas de fraccionamiento de baja temperatura
empleando turboexpansores para la recuperación de la energía y refrigeración.
La producción del carbonato de sodio por el proceso Solvay, que implica la absorción de
CO2 en salmuera de amoniacal, está también casi en desuso. Por otro lado, varios procesos
nuevos de absorción se han introducido recientemente para purificación de gas. El ejemplo
más notable es el uso de lechadas de cal/piedra caliza para la absorción de SO 2. La
tecnología básica de este proceso se estableció en 1931, pero el proceso no fue aplicado
comercialmente a una escala significativa hasta los 1970s.
Literalmente centenares de plantas basadas en el proceso cal/piedra caliza para la
desulfurización de gas de chimenea están hoy en operación, principalmente en Japón y los
estados unidos.

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Tabla 6.1-1 Aplicaciones típicas de Absorción para recuperación de productos

Producto Proceso Absorbemte


Acetileno Cracking del petróleo a alta Dimetilformamida
temperatura
Acrilonitrilo Proceso Sohio Agua
Amoniaco Proceso Phosam Fosfato de amonio en agua
Butadieno Proceso Houndry Aceite
Dióxido de carbono Recuperación de gas chimenea Monoetanolamina en agua
Etanol Hidratación de etileno Agua
Formaldehído Oxidación parcial Agua
Acido clorhídrico Síntesis de hidrógeno y cloro Agua
Hidrocarburos ligeros Absorción de aceite Aceite
Carbonato de Sodio Proceso Solvay (absorción CO2) Salmuera Amoniacal
Dióxido de Azufre Recuperación de gases de Dimetilanilina
fundición
Ácido sulfúrico Proceso de contacto (absorción Ácido sulfúrico
SO3)
Urea Síntesis (absorción CO2 y NH3) Solución de carbamato de
amonio

Los ejemplos de procesos de absorción usados para la purificación de gas se listan en la


tabla 6.1-2, que esta basada en los procesos descritos por Kohl y Riesenfeld. 2 La tabla lista
sólo una fracción pequeña de los solventes usado o propuestos para H 2S y la eliminación
CO2. La eliminación de estos gases ácidos tiene amplia aplicación para tratar corrientes de
combustible y gas de síntesis y son mejorados continuamente por el desarrollo de nuevos
solventes, las configuraciones de procesos, y las técnicas del diseño. Dos solventes
relativamente nuevos, por ejemplo, son la metildietanolamina (MDEA) y diglicolamina
(DGA). Estos materiales, que no se listan en la tabla 6.1-2, tienen aceptación comercial
reciente, ganada a causa de sus propiedades extraordinarias comparada con las
alcanoaminas más comúnmente usadas. La MDEA ha mostrado la capacidad de absorber
H2S muy eficientemente al permitir una porción significativa del CO 2 al pasar por el
sistema de desorción. La DGA no es selectiva, análoga a la monoetanolamina (MEA) en el
desempeño, pero tiene un mucho baja presión de vapor que la MEA.

En algunas aplicaciones de absorción, el absorbente líquido se usa una vez como, por
ejemplo, la absorción de huellas de H2S del bióxido de carbono con solución de
permanganato de potasio. Más típicamente, el absorbente es regenerado y reciclado al
absorbedor. Generalmente, la regeneración es acompañada por la operación de agotamiento
en la que la presión se reduce, se eleva la temperatura, y el gas agotado se usa solo o en
combinación para aumentar la eliminación de componentes absorbidos en el solvente. Los
ejemplos importantes de procesos que usan agotamiento para la regeneración del
absorbente son la recuperación de hidrocarburos líquidos por la absorción en aceite y la
eliminación de los gases ácidos, bióxido de carbono, y sulfuro de hidrógeno de corrientes
de gas con soluciones ligeramente alcalinas. Técnicas más complejas para la regeneración

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del absorbente no son raras, particularmente en aplicaciones de purificación de gas. Los
ejemplos son el proceso doble álcali para la eliminación del bióxido de azufre en el que los
componentes absorbidos se eliminan de la solución precipitándolos como sales de calcio
insolubles, y el proceso Stretford para la eliminación de sulfuro de hidrógeno en el que la
impureza se absorbe como sulfuro y es removido de la solución por oxidación hasta azufre
elemental. Aunque el agotamiento (o desorción) se usa típicamente junto con la absorción
para regenerar el absorbente, se usa ocasionalmente como un medio para quitar los gases
disueltos de una corriente líquida. El deareador para alimentación de agua a calderas es un
ejemplo de tal aplicación.

Tabla 6.1-2 Aplicaciones típicas de purificación de gas

Impureza Proceso Absorbente


Amoniaco Proceso indirecto(gas Agua
horno de coque)
Dióxido de carbono y ácido sulfhídrico Etanolamina Mono o dietanolamina en agua
Dióxido de carbono y ácido sulfhídrico Lavado con agua Agua (a presión elevada)
Dióxido de carbono y ácido sulfhídrico Estasolvan Tributilfosfato
Dióxido de carbono y ácido sulfhídrico Benfiel Carbonato de potasio y activador en agua
Dióxido de carbono y ácido sulfhídrico Solvente flúor Propilen carbonato
Dióxido de carbono y ácido sulfhídrico Giammarco-vetrocoke Arsénito de potasio en agua
Dióxido de carbono y ácido sulfhídrico Purisol N-Metil-2 pirrolidina
Dióxido de carbono y ácido sulfhídrico Rectisol Metanol
Dióxido de carbono y ácido sulfhídrico Selexol Dimetil éter de polietilen y glicol
Dióxido de carbono y ácido sulfhídrico Sulfinol Diisopropilamina, sulfolano y agua
Monóxido de carbono Sales de Amonio-Cobre Carbonato de amonio cuproso y formiato en agua
Ácido clorhídrico Lavado con agua Agua
Ácido fluorhídrico Lavado con agua Agua
Acido sulfhídrico Ferrox Hidróxido férrico, carbonato de sodio y agua
Acido sulfhídrico Stretford Carbonato de sodio, vanadato de sodio y ácido
disulfónico antraquinona
Acido sulfhídrico Thylox Tíoarsenato de sodio en agua
Naftaleno Lavado con aceite Aceite
Dióxido de azufre Proceso carbono acuoso Solución de carbonato de sodio (en secador de
(ACP) esperado)
Dióxido de azufre ASARCO Dimetilanilina
Dióxido de azufre Proceso doble álcali Sulfito de sodio
Dióxido de azufre Wellman-Lord Sulfito de sodio
Dióxido de azufre Lavadora cal/carbonato Lechada de cal o carbonato en agua
Dióxido de azufre Cal seca Lechada de cal (en secador de esperado)
Agua Dehidratación con Di o Trietilenglicol
glicol
Agua Kathabar Cloruro de litio en agua

Selección de equipo

La aplicación de la absorción como un proceso práctico requiere la generación de una área


extensa de superficie de líquido en contacto con una fase gas bajo condiciones que

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favorezcan la transferencia de masa. Esto puede ser alcanzado por tres técnicas básicas: (1)
separar el gas en burbujas pequeñas dentro de una fase líquida continua (por ejemplo, las
columnas de bandeja), (2) dividiendo la corriente líquida en numerosas películas delgadas
que fluyan a través de una fase continua de gas (por ejemplo, las columnas empacadas), y
(3) dispersar el líquido como un multitud de gotitas distintas dentro de una fase continua de
gas (por ejemplo, el contactor de rocío). Una variedad magnífica de diseños de equipo se ha
desarrollado para el desempeño de las operaciones de absorción y desorción. Los ejemplos
anteriores son los mas comúnmente usados, eso es, las columnas de bandeja, las columnas
empacadas, y contactor de rocío, aunque numerosos otros tipos se usan para aplicaciones
especiales. Las bandejas y las columnas empacadas usadas para la absorción son
esencialmente idénticas a las usadas para la destilación, y una discusión detallada de la
aplicación y el diseño de estos tipos de contactores gas - líquido se incluye en el Capítulo 5.
El contactor de rocío, que se usa rara vez para la destilación, se discute en más detalle en
una sección subsiguiente de este capítulo. Una guía simplificada de selección para evaluar
la mayoría los tipos de contactores comúnmente usados para el servicio de la absorción de
gas se presenta en la tabla 6.1-3.

Las columnas de la bandeja (también llamadas columnas de platos) particularmente se


acomodan bien para instalaciones grandes; para líquidos limpios, no corrosivos, no
espumosos; y para aplicaciones de tasa de flujo de líquido de bajo a medio. Ellas son
preferidas también cuándo se requiere en la columna refrigeración interna. Con el diseño
apropiado de las bandejas, los serpentines de enfriamiento se pueden instalar en bandejas
individuales, o alternativamente, el líquido se puede sacar de la columna en una bandeja,
enfriarlo, y vuelto a otra bandeja. Las columnas de la bandeja son también ventajosas para
las separaciones que requieren un número grande de unidades de transferencia porque ellas
no no están sujetas a los problemas de canalizaciones que pueden las corrientes de vapor y
líquido en columnas empacadas altas.

Dos tipos de bandejas se enlistan en la tabla 6.1-3: bandejas perforadas (llamadas también
Sieve), que se usan extensamente a causa de su sencillez y bajo costo, y bandejas de
capucha de burbujeo. Las columnas de capucha de burbujeo eran anteriormente muy
populares para las aplicaciones generales de absorción y desorción pero ahora son usadas
principalmente para casos de tasa de líquido muy baja o requerimiento alto de cambio de
capacidad donde el diseño de capucha de burbuja asegura que un nivel líquido se
mantendrá en cada bandeja. Otro tipo de bandeja, que no se muestra en la tabla pero crece
en popularidad, es la bandeja de válvula que representa una modificación a la bandeja
perforada y que permite la operación sobre una gran variedad de tasas de flujo. Varios tipos
de bandeja de marca, tipo válvula están disponibles tal como el de bandeja de lastre
Glitsch3 y el Koch Flexitray.4
En general las columnas de platos o bandejas son construidas con bajantes para proveer
caminos separados del flujo líquido para la corriente que va bandeja a bandeja. Sin
embargo, en algunos diseños tal como el Turbogrid, Dualflow, bandeja de Onda, bandeja
Kittle, y bandeja de Marcy (ver Oliver 5 p. 310 para descripción), los flujos de líquido de
una bandeja a otra liberan gotas que caen o corren distribuidas a través de la sección
transversal de la columna. Estas bandejas no han probado ser tan popular como las bandejas
equipadas con bajantes. Su principal desventaja es una falta de flexibilidad. El

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inundamiento de la bandeja y las características de operación son fuertemente dependientes
de las tasas de vapor y líquido.

Tabla 6.1-3 Guía de selección para Absorbedoras y Agotadoras.

Columnas de platos
Perforados Capucha de Columnas Contactores
burbujeo empacadas de espreado
Tasa de liquido Baja D A C D
Tasa de líquido media A C B C
Tasa de liquido alta B C A A
Separación difícil (muchas etapas) A B A D
Separación fácil (una etapa) C C B A
Sistema con espuma B C A C
Fluidos corrosivos B C A A
Presencia de sólidos B D C A
Baja P C D B A
Alta relación de capacidad C A B D
Versatilidad (puede ser cambiado) C C A D
Alimentaciones múltiples (puntos de B A C C
salida)

Las columnas empacadas dominan a su favor por su gran variedad de aplicaciones a causa
del desarrollo de los nuevos empaques ya que proporcionan alta capacidad y mejor
desempeño así también por el desarrollo de mejores técnicas del diseño. En la tabla 6.1-3 se
enlistan los empaques de columnas y se refieren a empaques al azar, que es el tipo
comúnmente usado en columnas grandes de absorción. Sin embargo, se debe notar que
parte de la muy alta eficiencia del mas nuevo empacado y las muy bajas de caídas de
presión implican que los elementos de empaque se monten individualmente dentro de la
columna en un arreglo ordenado especial.

Las columnas empacadas son preferidas a las columnas de platos para aplicaciones en
instalaciones pequeñas, servicios corrosivos, líquidos con tendencia a formar espuma, muy
altas relaciones de líquido/gas y para bajas caídas de presión. Además, las columnas
empacadas ofrecen una mayor flexibilidad porque el empaque se puede cambiar con
comodidad relativa para modificar las características de la columna que se opera, si es
necesario. Comercialmente se dispone de empaque (azar), que ofrece un completo y mejor
desempeño que los viejos anillos Raschig y las sillas Berl, incluyen los anillos de Pall y las
sillas Intalox. Ejemplos de muy alta eficiencia son los elementos estructurados ordenados
de empaque como el de Sulzer y Goodloe.

Los contactores de rocío se usan casi completamente para las aplicaciones donde la caída
de presión es crítica, tal como en el lavado de gas de chimenea. También son útiles para
manejo de lechadas que puedan tapar el empaque o las bandejas. Generalmente, no son
adecuados para aplicaciones que requieren varias etapas de contacto o un acercamiento al
equilibrio. La lista de la tabla 6.1-3 se refiere a contactores de rocío mas que a las columnas
de rocío ya que muchos aparatos de rocío no tienen generalmente la configuración para
aplicarla a columnas. En el contactor del rocío, el área de contacto para la transferencia de
masa esta relacionada directamente al volumen de líquido rociado en la unidad. Es por lo

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tanto que en la práctica común hay recirculación del absorbente para aumentar la
transferencia de masa. La clasificación de los equipos de contacto de rocío incluyen las
columnas de rocío en contracorriente, lavadora venturi, lavadora de ciclón, torres de
showerdeck, y los secadores del rocío. El uso de secadores de rocío para la absorción de gas
es una innovación relativamente reciente que gana aceptación para la desulfurización de gas
de chimenea. En este tipo de aparato, el gas alimentado debe estar suficientemente caliente
y seco para evaporar toda el agua de la solución absorbente (o lechada) que se rocía en la
unidad como una niebla fina. El gas a ser absorbido (normalmente SO2) es transferido de la
fase de gas a las gotitas al mismo tiempo que el agua es transferida por evaporación en la
dirección opuesta. El absorbente debe contener un componente que reaccione con el
absorbato para formar un compuesto el cual es secado a la forma sólida sin
descomposición. Los productos finales de un sistema absorbedor con secado por espreado
son un gas purificado que es más húmedo y más fresco que el gas de alimentación pero
normalmente no saturado con agua y un polvo fino que contiene el producto de la reacción
en la absorción.

Las columnas de burbujeo, que son básicamente simples recipientes llenos con líquido en el
cual un gas es burbujeado, son usados más frecuentemente como reactores que como
absorbedores. Sin embargo, aún cuando se usan como reactor, el gas que se burbujea por la
fase líquida continua es normalmente uno del reactantes y se debe absorber antes pueda
reaccionar. Las ventajas relativas de las columnas de burbujeo contra el contactor incluyen:
bajo mantenimiento debido a la ausencia de partes en movimiento; altas tasas de
transferencia de calor por unidad de volumen de reacción; la habilidad de manejar lechadas
sin tapar o erosionar; y largo tiempo de residencia para el líquido, que permite que las
reacciones lentas procedan. Una desventaja clave comparando columnas con bandejas
(platos) y las empacadas son la ocurrencia de un retraso del mezclado que impide la
operación verdadera de contracorriente. Una revisión muy profunda de la estimación de los
parámetros de diseño para reactores de columna de burbujeo ha sido presentada por Shah
et. al.

Acercamiento al Diseño General

La etapa inicial en el diseño del sistema de la absorción es la selección del absorbente y el


proceso completo que será empleado. No hay un método analítico sencillo para alcanzar
este paso. En la mayoría de los casos, los requisitos del proceso pueden ser reunidos por
más de un solvente, y el único enfoque satisfactorio es una evaluación económica que
pueda involucrar el presupuesto completo pero con el diseño preliminar y la estimación de
costos para más que una alternativa. Se debe notar que una evaluación completa puede ser
también requerida considerando otros procesos de separación tal como la adsorción,
quimisorción, permeación con membrana, o la condensación a baja temperatura.

Una vez que un absorbente ha sido seleccionado, el diseño del absorbedor requerirá la
adquisición de datos de propiedades físicas básicas para el sistema de absorbente -
absorbato. Además de las propiedades físicas básicas tales como la densidad, viscosidad,
tensión superficial y capacidad calorífica, datos específicos de equilibrio o vapor - liquido y
calor de solución o reacción deberán ser requeridos.

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La segunda etapa es la selección del tipo de contactor a ser usado. Esto puede ser alcanzado
dentro de las bases de los requerimientos del sistema y los factores de experiencia tales
como los listados en la tabla 6.1-3, o nuevamente en la comparación económica que puede
ser requerida para evaluar algunas alternativas. Esta etapa incluye al menos una selección
preliminar de la configuración de las bandejas específicas, él empaque, o contactor de rocío
a ser empleado.

Siguiendo las decisiones anteriores, es necesario realizar cálculos en simulador de


computadora para establecer los balances de materia y energía alrededor del contactor;
definir los requerimientos de transferencia de masa; determinar la altura de empaque o
número de bandejas necesarias para reunir los requerimientos de separación deseados; y
calcular el tamaño del contactor requerido para acomodar la tasa de flujos de liquido y gas
con los internos de la columna seleccionada Los cálculos de computadora no se realizan
necesariamente antes ni son pasos completamente independiente. Por ejemplo, los efectos
del calor pueden afectar el equilibrio significativamente dentro del contactor que en cambio
puede afectar las tasas requeridas del flujo y dimensiones de contactor.

Datos de equilibrio

Los actos de equilibrio vapor - liquido son las propiedades físicas requeridas más
importantes para el diseño de absorbedoras y agotadoras. Ya que el equilibrio representa la
condición límite a cualquier contacto gas – liquido, tales datos son necesarios para definir
la máxima pureza el gas y la concentración alcanzada por la solución rica en el absorbedor
y el máximo empobrecimiento alcanzado por la solución en la agotadora. Los datos de
equilibrio también son necesarios para establecer las fuerzas que rigen la transferencia de
masa, lo cual puede ser definido simplemente como la diferencia entre las condiciones de
equilibrio en uno y otro punto en un contactor.

Los datos equilibrio son presentados en una variedad de formas. Frecuentemente, las
solubilidades de gases en líquidos en el que ellos son retenidos solublemente se dan en
términos de la constante H de la ley de Henry

La Ley de Henry expresa simplemente que la solubilidad de un gas en un líquido es


directamente proporcional a su presión parcial en la fase de gas; eso es,

p A  Hx A ec. 6.1-1

Donde pA es la presión parcial de A en la fase gas, y x A es la concentración de A él la fase


líquida. La constante H tiene las unidades de presión por composición. Típicamente las
unidades son atmósferas para pA y fracción molar para xA. H es dependiente de la
temperatura pero relativamente independiente de la presión del sistema a niveles de presión
moderados para sistemas donde la ley de Henry aplica. Las constantes de la ley de Henry
para muchos gases y solventes están dadas en las tablas críticas (Critical tables). Ejemplos
de constantes de la ley de Henry para un número de gases comunes el agua pura están
dados en la figura 6.1-1. Un ejemplo de la aplicabilidad de la ley de Henry para un solvente
no acuoso está ilustrado en la figura 6.1-2. La linealidad de la curva de solubilidad para

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algunos gases en el solvente usado en el proceso Selexol (dimetil éter de polietilen glicol)
presenta la ley de Henry aplica para ese sistema sobre el rango de las presiones parciales
reportadas.

FIGURE 6.1-1 solubilidades de varios gases en agua expresada como recíproco de la


constante de la Ley de Henry. Válido para presiones de 5 atm (500 kPa) o menos. (From
Schmidt and List,11 copyright 1962. Reprinted with permission of Prentice-Hall, Inc., Englewood Cliffs, NJ.)

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FIGURE solubilidad 6.1-2 de gases en el solvente de Selexol.. (Data of Sweny and Valentine,12
excerpted by special permission from Chemical Engineering, September 7, 1970. Copyright 1970 by
McGraw-Hill, Inc., New York.) SI conversions: 1 psia = 6.895 x 103 N/m2; 1 scf/gal = 7.48 m3/m3; 700F =
21.2°C.

Ocasionalmente, el equilibrio vapor - líquido puede ser correlacionado por la ley de Raoult:

p A  PA x A ec. 6.1-2

donde pA en la presión parcial de A en la fase gas, PA es la presión de vapor del


componente puro A, y xA es la fracción mol de A en la fase líquida. La Ley de Raoult
expresa que un componente ejerce una presión de vapor sobre un líquido equivalente a su

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presión del vapor como materia pura a su vez por su fracción molar en el líquido. Esta
relación implica una solución ideal sin la interacción entre la materia disuelta y el solvente
y es rara vez directamente aplicable a sistemas que involucran operaciones de absorción u
desorción.

Usualmente, los datos equilibrio de hidrocarburos son presentados en forma de constante de


equilibrio:

yA
K ec. 6.1-3
xA

donde yA es la fracción molar de A la fase gas y xA en la fracción molar de A en la fase


líquida. Aunque, idealmente, los valores K se puedan derivar de presiones de vapor de
componente puro usando la Ley de Raoult, de hecho, K varía con la presión total del
sistema, con la temperatura, y con la composición. Afortunadamente, se han desarrollado
extensos gráficas y correlaciones para predecir valores de K para muchos componentes,
particularmente asociado con el gas natural e industrias de refinado del petróleo.

Datos de equilibrio gas - líquido están disponibles en la literatura en una forma u otro para
la mayoría de los gases y solventes comúnmente encontrados en la operación de absorción
desorción. En el Manual del Ingeniero Químicos de Perry13, es una fuente disponible y
rápida de datos para muchos sistemas usados comúnmente. Hildebrand y Scott 14 también
presentan datos de solubilidad para una gran variedad de gases. Kohl y Riesenfeld 2
presentan cartas o gráficas y datos de equilibrio de un gran número de solventes y gases que
son importantes en los procesos de purificación de gas. Datos de equilibrio de
hidrocarburos están disponibles en varias fuentes.
El “Gas Processors Suppliers' Association Engineering Data Book” 15 es particularmente
valioso con respecto a lo encontrado normalmente con respecto a hidrocarburos en el
procesamiento del gas natural. Datos extensos de hidrocarburos son dados también por
Edmister16.

Datos experimentales de equilibrio se han determinado para la mayoría de las operaciones


de absorción y desorción de importancia comercial. Sin embargo, muchos procesos
comerciales se consideran propiedad industrial (y/o patentes), y los datos experimentales no
siempre se publican en la literatura abierta. En el desarrollo de nuevos procesos la
adquisición de datos experimentales de equilibrio es generalmente el primer paso. Por
ejemplo, de Zawacki et. al.,17 en una tentativa para desarrollar el solvente ideal para limpiar
gas de la hidrogasificación de carbón, seleccionó más de 100 solventes y escogió 26 para el
estudio detallado.
Los datos experimentales del equilibrio se obtuvieron para estos solventes a 1100 psia (7.58
x 103 kPa) y 80 ºF (26.7 °C). Los resultados, se presentan en la Tabla 6.1-4 en términos de
constantes de equilibrio, son del interés porque ilustran la solubilidad de varios gases
frecuentemente de interés en procesos de absorción de gas en una gran variedad de
solventes. El autor finalmente seleccionó el dimetíl éter de tetraetilen glicol y N-formil
morfolina para el análisis económico detallado.

11
12
Generalmente, los procedimientos por computadora (simuladores) adecuados no están
disponibles para predecir los datos equilibrio para sistemas gas - líquido basados
enteramente en las propiedades fisicoquímicas de los componentes individuales. Sin
embargo, se han propuesto correlaciones que puede proporcionar valores aproximados para
sistemas sencillos. Osborne y Markovic,18 por ejemplo, presentan un nomograma que
relaciona las solubilidades de gases comunes en líquidos orgánicos con la tensión
superficial de líquido y el volumen molar.

Correlaciones excelentes se han desarrollado para interpolar y extrapolar una cantidad


mínima de datos experimentales para cubrir condiciones fuera del rango experimental.
Oliver5 presenta una revisión de correlaciones disponibles hasta 1966. Las correlaciones
relacionan generalmente sistemas con solubilidad física sin reacción química y, más
particularmente, a hidrocarburos y especies relacionadas con la industria del petróleo. Una
correlación, que intenta cubrir una gran variedad de hidrocarburos e hidrógeno, ha sido
desarrollada por Chao y Seader.19 Desgraciadamente, la correlación no aplica a materiales
polares ni con reaccion. Prausnitz y Chueh20 han desarrollado un procedimiento para
sistemas a presión alta y dan la lista de un programa completo para el cálculo por
computadora. Se proporcionan los parámetros para la mayoría de los componentes del gas
natural.

Los sistemas donde el gas absorbido reacciona con el solvente para producir un
componente que exhibe una presión de vapor significativa es bastante difícil de
correlacionar. Kent y Eisenberg21 han ideado un enfoque flexible para el caso de H2S y
CO2 en las alkanolamines. Predice la presión de vapor generándola por esta correlación y
compara con datos experimentalmente determinados es bastante favorable. El modelo de
Kent and Eisenberg es una ampliación del trabajo hecho por Danckwerts y McNeil 22 y se
basa en el desarrollo de correlaciones para una serie de nueve ecuaciones de equilibrio.
Estas ecuaciones describen (1) el equilibrio entre las moléculas de alkanolamine e iones en
la solución, (2) el equilibrio entre gas ácido en la fase gas y las moléculas de gas ácido
disueltas (como una constante de la Ley de Henry), y (3) los equilibrios entre H2S, CO2,
H2O, y los iones formados de estas especies en la solución acuosa. Kent y Eisenberg fueron
capaces de obtener una correlación usando los datos de la literatura para incisos (2) y (3) y
los valores entonces determinantes para (1) adaptando forzadamente datos experimentales
de equilibrio vapor - líquido disponibles.
El modelo encontrado iguala los datos experimentales disponibles extremadamente bien
como se indica en la figura 6.1-3, que es para el caso de la absorción H2S en 15.3 wt. %
MEA. Dado que este enfoque tiene una base teórica sana, debe ser aplicable a otros
sistemas que implican reacciones reversibles en la solución acuosa.

Un tratamiento comprensivo de la termodinámica de la absorción de gas ácido por


solventes reactivos es presentado por Astarita et. al. Estos autores discuten el enfoque
teórico a modelar tales sistemas y proporcionar datos de equilibrio de varios solutos y
solventes comercialmente importantes. Las figuras 6.1-4 y 6.1-5 muestran curvas de
equilibrio relativas para CO2 en cuatro solventes alcalinos diferentes a las condiciones
representadas de absorción y desorción, respectivamente.

13
FIGURE 6.1-3 Comparación de curvas calculadas para el equilibrio H2S la presión parcial
sobre 15.3 wt. % MEA con puntos de datos experimentales. (From Kent and Eisenberg,21
reproduced with permission from Hydrocarbon Processing, February 1976.) SI conversion: 1 mm Hg =
1.33x102 N/m2.

14
FIGURE 6.1-4 Presiones de equilibrio de CO2 sobre aminoalcohol acuoso y soluciones de
carbonato de potasio a condiciones elevadas de absorción ((40 ºC, 104 ºF). (From Astarita et
al.,23 copyright 1983. Reproduced with permission of John Wiley & Sons, New York.) SI conversion: 1 psia =
6.895 x 103 W/m2.

15
FIGURE 6.1-5 Presiones de equilibrio de CO2 sobre aminoalcohol acuoso y soluciones de
carbonato de potasio a condiciones de regeración (100 ºC, 212 °F). (From Astarita et al.,23
copyright 1983. Reproduced with permission of John Wiley & Sons, New York.) SI conversion: 1 psia =
6.895 X 103 N/m2.

16
Aunque los datos de equilibrio vapor - líquido representen los datos más críticos requeridos
para el diseño de absorbedoras y agotadoras, otros datos de propiedades físicas se necesitan
también. Las propiedades se requieren para ambos componentes involucrados el líquido y
el gaseoso y para varias concentraciones de gas absorbido en el líquido. Los datos que se
requieren generalmente para el diseño completo del sistema de absorción y desorción
incluyen los calores de solución o de reacción, el calor de vaporización del absorbente, las
capacidades caloríficas, las densidades, las viscosidades, las tensiones superficiales, y
difusividades. La presentación de datos o correlaciones para predecir los valores de estas
propiedades están más allá del alcance de este capítulo. En algunos casos, la mejor fuente
de tales datos es el fabricante del absorbente, particularmente si es un solvente orgánico o
reactantes tal como las alkanolamines. Kohl y Riesenfeld2 presentan datos de propiedades
físicas de muchos absorbentes usados en el proceso de purificación comercial de gas. El
Manual del Ingeniero Químico de Perry13 es una fuente buena de datos de propiedades
físicas generales y proporciona también información relativa para la estimación de datos
para los casos donde los valores experimentales no están disponibles. The Properties of
Gases and Liquids by Reid. et. al.24 es un texto entendido en la materia.

Balances de calor y materia

Una torre de absorción en contracorriente se presenta en la Figura 6.1-6. La torre puede


contener bandejas o empaque. Para propósitos de esta discusión preliminar, se asume que
un solo soluto se absorbe. Dado que las tasas de flujo molar de las corrientes de líquido y
gas, LM y GM, respectivamente, varían sobre la longitud de la torre debido a la ganancia de
la materia por el líquido y la pérdida de materia por el gas, es conveniente establecer el
balance de materia en parámetros de flujo que se puedan considerar constantes.

FIGURE 6.1-6 Esquema de balance de


materia para el contactor de
contracorriente.

17
Las tasas de flujo generalmente usados son el líquido libre de soluto, designado L’ M, y gas
(inerte) libre de soluto, G'M; sin embargo, otros parámetros de flujo pueden ser usados.
Kremser25 and Souders and Brown26 diseñan ecuaciones, por ejemplo, basadas en la tasa del
solvente agotado y la tasa de gas rica.

El uso de las tasas de flujo libre de soluto requieren un redefinición de los términos de
concentración para la fracción molar x y y a razones molares X y Y, donde las razones
molares son definidas por las ecuaciones

x y
X  y Y  ec. 6.1-4 y 6.1-5
1 x 1 y

Un balance de materia alrededor de la porción del domo de la torre entonces es:

G 'M (Y  Y2 )  L'M ( X  X 2 ) ec. 6.1-6

donde G’M = tasa de flujo del gas libre de soluto, lb-mol/h*ft2 (ó kmol/h*m2)
L’M = tasa de flujo de líquido libre de soluto, lb-mol/h*ft2 (ó kmol/h*m2)
x, y = fracción mol de soluto en la fase líquida y gas, respectivamente
X, Y= razón molar de soluto en la fase líquida y gas, respectivamente

Reareglando la ecuación (6.1-6) da

L'M
Y ( X  X 2 )  Y2 ec. 6.1-7
G 'M
L'M
la cuál es una línea recta con una pendiente de . Esta es referida como la línea de
G 'M
operación. Puede ser graficada rápidamente en papel con coordenadas rectangulares
colocando los valore X y Y correspondientes al domo y fondo de la columna, esto es, X 2,
Y2 (domo) y X1, Y1 (fondo) como se presenta en la figura 6.1-7a.

Frecuentemente, los gases y líquidos implicados en operaciones de absorción de gas están


bastante diluidos. Cuándo este es el caso, Y es aproximadamente igual a y y X es
aproximadamente igual a x. También, las tasas de flujo total de masa molar L M y GM son
aproximadamente iguales a la correspondiente tasa de flujo libre de soluto L’ M y G'M para
que la ecuación aproximada siguiente se puedan usar:

LM
y ( x  x2 )  y 2 ec. 6.1-8
GM

Esto simplifica magníficamente los cálculos subsiguientes puesto que las relaciones de
equilibrio vapor - líquido se presentan generalmente en los términos de fracciones molares
antes que en razones molares.

18
La curva del equilibrio puede ser graficada en el trazado así mismo como la línea de
operación usando coordenadas X y Y como se muestra en el Fig. 6.1-7 (o las fracciones
molares para el caso del sistema diluido). Típicamente, en el diseño de un absorbedor, la
curva del equilibrio es conocida y puede ser graficada. También conocido es la tasa de flujo
de gas alimentado G’M; la relación molar de soluto en el gas alimentado Y 1; la relación
molar del soluto (si hay alguno) en el solvente agotado X 2; y la relación molar de soluto
requerida para alcanzar la separación y finalmente las dimensiones de la torre.

FIGURE 6.1-7 Esquemas de líneas de operación - curvas de equilibrio: (a) absorción, (b)
absorción, y (c) desorción o agotamiento.

19
Refiriéndose a la Fig. 6.1-7a, dos de las posibles líneas de operación se han dibujado, junto
con la curva de equilibrio. Dado que la línea de operación representa las composiciones del
gas y líquido efectivo sobre la longitud de la torre, la distancia de la línea de operación a la
curva de equilibrio representa la fuerza impulsora para la absorción. Si la línea de
operación toca la curva de equilibrio en cualquier punto, ninguna fuerza impulsora existe y
se requeriría una columna infinitamente alta. Las razones molares de soluto en el líquido y
el gas en el domo de columna son conocidas, y estas fijan la terminación de la línea de
operación en X2, Y2.
La otra terminación de la línea de operación debe estar en la ordenada Y1, pero su pendiente
L'M/G'M se puede ser variada. Para la línea B, la pendiente de la línea de operación se ha
puesto para que toque la curva del equilibrio en Y 1, X1*, donde X1* representa la relación
molar en equilibrio de soluto en el solvente en Y1. Esto requeriría una columna
infinitamente alta y representaría una condición límite, eso es, la mínima relación
líquido/gas para la separación deseada.
La razón líquido/gas efectiva escogida debe ser algo más alta que el mínimo indicado por la
línea de operación B. Típicamente, son usadas razones L/G mayores que el mínimo de 20-
100% más altas. Los valores más bajos requieren menos solvente pero una columna más
alta, mientras las razones altas de L/G requieren una tasa alta del flujo de líquido con una
columna corta. Un análisis económico es necesario para definir el L/G óptimo con
precisión. La línea de operación A representa las condiciones de operación de una columna
típica.

Aunque generalmente la razón mínima de líquido/gas se pueda calcular basada en la


suposición de equilibrio en el fondo de la columna donde el gas y líquido tienen la
concentración más alta de soluto, este no es siempre el caso. Ocasionalmente, la curva de
equilibrio se construye de una manera tal que alcanza a tocar la línea de operación en algún
punto cerca del centro de la columna.
Tal caso se ilustra en el Fig. 6.1-7b con la línea de operación B otra vez representando la
razón mínima de L/G. Este tipo de relación entre la línea de operación y la curva de
equilibrio puede ser causada por los efectos del calor que alteran las condiciones del
equilibrio dentro de la columna.

El análisis gráfico de una columna de desorción se muestra en el Fig. 6.1-7c. En este caso,
la razón molar del soluto en la solución rica alimentada al domo de la desorbedora, X 2, y la
razón molar de la solución agotada requerida, X1, se conocen generalmente. La relación
molar de soluto en el gas que se agota, Y1 (a menudo 0), es conocida también, y es
necesario determinar la cantidad mínima de gas agotado (en otras palabras, L/G máximo)
eso logrará el agotamiento requerido. Así, la línea de operación B se dibuja de X 1, y se
pone en contacto con la curva de equilibrio extendiendo Y1 hasta X2.
El punto de cruce con X2 está es la composición del gas Y 2* que representa la máxima
concentración de soluto que se puede alcanzar en el gas agotado. Una línea de operación
verdadera, A, es entonces elegida para dar un valor más bajo para Y 2 y una fuerza
impulsora razonable sobre la longitud de la columna.

La ocurrencia de efectos del calor puede requerir que la curva del equilibrio sea modificada
para representar más exactamente las condiciones en todos los puntos en el contactor. El
mayor efecto del calor durante la absorción es el calor de solución (o de reacción) del

20
soluto en el solvente. El calor de la solución es normalmente exotérmico y tiene como
resultado un aumento en la temperatura del solvente en el punto donde ocurre la absorción.
La distribución final del calor liberado entre las corrientes de líquido y gas es determinada
ampliamente por las magnitudes relativas de las capacidades caloríficas completas de las
dos corrientes: LMCq y GMCp, donde LM es la tasa de flujo del líquido, G M es la tasa de flujo
del gas, Cq es la capacidad calorífica del líquido, y Cp son la capacidad calorífica del gas,
todo en unidades y medidas consistentes en el mismo punto en la columna.
Si LMCq es considerablemente más alto que GMCp en el domo de la columna, el líquido
entrante quitará el calor del gas ascendente por el intercambio de calor para que el gas salga
de la columna aproximadamente a la temperatura del solvente de alimentación.
En este caso, todo el calor liberado por absorción (reacción) será llevado fuera de la
columna como un aumento en la temperatura del solvente enriquecido. La corriente
entrante de gas será calentada por el solvente enriquecido de alta temperatura cerca del
fondo de la torre y que produce parte de la energía térmica que es devuelta a la torre y que
crea una protuberancia de la temperatura como se ilustra en la Fig. 6.1-8.
El perfil de temperaturas mostrado en la Fig. 6.1-8 es para una torre de bandejas verdadera
usada para absorber CO2 y H2S del gas natural usando una solución de monoetanolamina,
dietilén glicol, y agua. En este ejemplo, el cual es de Kohl and Riesenfeld, 2 LMCq/GMCp =
2.5; por lo tanto, en la cabeza de la torre, el gas de salida y la solución que entra están
esencialmente a la misma temperatura [107 ºF (41.7 ºC)], mientras que en el fondo, las dos
corrientes tienen las temperaturas extensamente diferentes [solución enriquecida 175 ºF
(79.4 ºC), gas alimentado 90 ºF (32.2 ºC)].

FIGURA 6.1-8 Perfiles de temperatura y composición para absorbedora empleando un


solvente reactivo para purificar un gas conteniendo altas concentraciones de H2S y CO2.

21
Igualmente, si la capacidad calorífica de la corriente de gas es significativamente más alta
que la del solvente, la mayor parte del calor de reacción saldrá de la columna con el gas.
Tal caso se ilustra en Fig. 6.1-9 que presenta una absorbedora para tratar natural de gas que
conteniendo un nivel relativamente bajo de gas ácido. Como resultado, una tasa baja de
flujo de solvente es requerido y LMCq/GMCp = 0.2. El solvente es enfriado por el gas ya que
fluye hacia abajo por la torre, dejándolo a una temperatura muy cercana a la del gas de
entrada. Todo el calor desarrollado en la columna es llevado como calor sensible en el gas
producto.

FIGURA 6.1-9 Perfiles de temperatura y composición para absorción empleando un


solvente reactivo para purificar un gas conteniendo bajas concentraciones de H2S y CO2.
(From Kohl and Riesenfeld,2 copyright 1985 by Gulf Publishing Co., Houston, TX. All rights reserved; used
with permission.)

Si LMCq y GMCp son aproximadamente iguales y es liberado calor en el absorbedor, ambos


productos gas y líquido saldrán de la torre a temperatura excedida con respecto a las
corrientes entrantes. En este caso, la distribución de calor entre las corrientes de líquido y
gas será determinada por la ubicación en la torre donde ocurre la liberación de calor y un
análisis detallado se requiere a determinar el perfil de temperaturas.

Los balances de calor completos con aproximaciones para la distribución del calor liberado
son útiles para corregir curvas de equilibrio y establecer las líneas de operación para el
diseño preliminar de las columnas de absorción o desorción. Sin embargo, métodos de
cálculo más sofisticados se requieren para el diseño definitivo de tales torres y

22
particularmente para casos que implican multicomponentes o sistemas con alto calor de
reacción. Tales técnicas se discuten en secciones subsiguientes.

CONTACTORES DE ETAPAS MULTIPLES

Número de etapas: Aproximación gráfica.

En una etapa ideal, el gas y el líquido entran en contacto íntimo, alcanzado el equilibrio y
entonces se separan. En la mayoría de las columnas de bandejas, donde el líquido fluye
horizontalmente a través de cada bandeja y el gas fluye verticalmente, las bandejas
individuales no son etapas ideales por dos razones: (1) el equilibrio completo no se alcanza
y (2) el gas contacta al líquido de diferentes composiciones en varios puntos de la bandeja.
No obstante, es conveniente considerar las bandejas como etapas potencialmente ideales y
definir una bandeja teórica o ideal como una donde la composición promedio del gas de
salida de la bandeja está en equilibrio con la composición promedio del líquido descargado
el plato o bandeja. La eficiencia de la bandeja entonces puede ser definida en términos de
que tan cerca las composiciones promedio del gas o líquido se aproximan al caso ideal.

La eficiencia de bandeja de Murphree para la fase vapor para la bandeja “n” se define como

yn  yn1
EMV  ec. 6.2-1
yn *  yn1

donde yn= fracción mol promedio del soluto en el gas de salida de la bandeja “n”
yn+1= fracción mol promedio del soluto en el gas de entrada a la bandeja “n”
yn*= fracción mol del soluto en el gas en equilibrio con el líquido saliente de la
bandeja “n”.

Una eficiencia similar puede ser definida para la fase líquida EML: sin embargo, la eficiencia
de la fase vapor es usada más ampliamente en los cálculos de diseño de columnas.

Si un absorbedor o agotadora a contracorriente se diseñan y en las cuales las bandejas son


etapas ideales, la composición del gas y liquido salientes de cada bandeja pueden ser
representadas por un punto en la curva de equilibrio. Esto permite que el número requerido
de bandejas teóricas sea determinado por un procedimiento gráfico sencillo.
La técnica es ilustrada con un ejemplo práctico mostrado en Fig. 6.2-1 que representa la
absorbedor de una planta de deshidratación de gas natural empleando trietilén glicol como
absorbente. Se debe notar que las bandejas se numeran de arriba hacia abajo, y la entrada y
salida de corrientes tienen diferentes subíndices a los usados en las discusiones previas de
balance de materia alrededor de la torre completa. La nomenclatura para cálculos de
columna de bandejas se muestra en la Fig. 6.2-2.

Algún conjunto de unidades consistentes se puede usar para definir las concentraciones de
soluto en las fases de líquido y gas; sin embargo, las mismas unidades se deben usar para
ambas líneas la de equilibrio y la de operación. Para propósitos de ejemplo ilustrativo, las

23
unidades de concentración comúnmente usadas en los EE.UU. en la industria del gas
natural serán empleadas. El gas alimentado se asume a ser saturado con agua en 90 ºF (32.2
°C) y 500 psia (3.47 x 103 kPa2) (en otras palabras, contiene 80 lbm H2O/106 scf de de gas).
Se desea producir un gas que contiene no más de 10 lbm H2O/10 6 scf [punto de rocío 28 °F
(-2.2 ºC)] usando absorbente de trietilén glicol que ha sido regenerado a una concentración
de 98.5% (0.0152 lbm H2O/lbm glicol) en una columna de destilación. Para fijar la parte
alta de la línea de operación, es necesario escoger una concentración rica deseada de la
solución (o la pendiente de la línea de operación). Para este caso, una tasa de circulación de
glicol de 4 gal/lbm de agua absorbida se escoge basada en la práctica industrial. Esto tiene
como resultado una concentración de agua del glicol descargado de 0.0428 lbm agua/lbm
glicol. La línea de operación entonces se dibuja entre los puntos (0.0152, 10) y (0.0428, 80)
y la curva de equilibrio para el sistema trietilén glicol – agua a 90 ºF (32.2 °C) y 500 psia
(3.447 x 103 kPa2) es trazada en la gráfica.

Comenzando por el punto superior de la línea de operación (las condiciones que


representan el fondo del absorbedor), dibujamos una línea vertical hasta que cruce la curva
de equilibrio. Este punto, marcado2*, representa una bandeja teórica en equilibrio del
líquido que sale en el fondo de la torre (y por lo tanto abandona la torre) con el gas que
sube de la bandeja. Una línea horizontal entonces se dibuja del punto 2* hasta que cruce
con la línea de operación y una segunda línea vertical se dibuja de este cruce regresando
hacia abajo hasta la curva de equilibrio. Se cruza la curva de equilibrio en el punto 1*
representando otra bandeja teórica. Dado que esta salida de gas en equilibrio de esta
bandeja esta más deshidratada que el necesario, el esquema indica que menos de dos
bandejas teóricas son necesarias.

La experiencia con absorbedoras de este tipo ha indicado que bandejas verdaderas tienen
una eficiencia de la fase de vapor de Murphree en la orden de 40%. Esto puede ser tomado
en cuenta dibujando una curva de pseudoequilibrio 40% de la distancia (verticalmente) de
la línea de operación a la curva de equilibrio y se siguen los pasos anteriores para
determinar las bandejas. Los resultados indican que seis bandejas verdaderas se requerirán.
Los efectos del calor, por supuesto, deben ser considerados al establecer la posición final de
la curva de equilibrio pero, en este caso, los efectos son insignificantes porque el volumen
grande de gas se lleva el calor de la reacción con sólo un aumento muy pequeño de
temperatura.

Un proceso idéntico se puede emplear para determinar el número teórico (y verdadero) de


bandejas para torres de agotamiento, excepto que la línea de operación este por debajo de la
curva de equilibrio para que el agotamiento ocurra, y el punto más alto de la línea de
operación represente la parte superior (cabeza, domo) de la agotadora. La razón para esta
reversión de la línea de operación es obvia cuando un sistema típico combinado de
absorbedor y desorbedor se considera. En tal sistema la solución rica del fondo de la
absorbedora llega a ser la alimentación en la parte superior torre agotadora mientras la
solución agotada del fondo de la torre agotadora es bombeada a la parte superior de la torre
absorbedora como solvente de alimentación agotado.

24
FIGURE 6.2-1 Determinación gráfica del número de bandejas para la columna
deshidratadora de gas empleando trietilén glicol.

25
Número de platos: Método analítico.

La técnica gráfica para estimar el número de bandejas se ilustra en la figura 6.1-1 y puede
ser usada aún si las líneas de operación y equilibrio son “curvas”. Para el caso especial
dónde son rectas, una solución analítica ha sido derivada por Kremser 1 y mejorada por
Souders y Brown2. Su ecuación se basa en el uso del factor de la absorción A que es
definido como

LM
A ec. 6.2-2
mGM

Donde A = factor de absorción


LM = flujo de líquido
GM = flujo de vapor
m = pendiente de la curva de equilibrio

26
El factor de absorción varía algo normalmente de bandeja a bandeja a causa de cambios
leves en las tres variables. Para propósitos de caracterizar la torre completa, Kremser y
Souders y Brown recomiendan definir A en términos de la tasa de flujo de la solución
agotada y la tasa de gas rica en soluto; eso es,

LMO
A ec. 6.2-3
mGM ( N 1)

La absorción fraccionada de cualquier componente por un absorbedor de N platos esta dada


por la ecuación siguiente, a menudo es referida como la ecuación de Kremser:

YN 1  Y1 A N 1  A
 ec. 6.2-4
YN 1  Y0* A N 1  1

donde Yo* es el valor de Y para el componente que estaría en el equilibrio con el valor de
Xo; eso es, Yo* = mXo. En la ecuación anterior, Y es expresada en términos de los moles de
un componente por mol de gas rico entrante.
Para una agotadora de N bandejas, la ecuación de Kremser será:

Xo  X N S N 1  S
 ec. 6.2-5
X o  X N* 1 S N 1  1

donde S es 1/A y X*N+1 es el valor de X para el componente el cual puede estar en equilibrio
con el valor de YN+1; esto es, X*N+1 = mYN+1.

Para el diseño de columnas en donde los requisitos de absorción se especifican pero el


número de bandejas es desconocido, la ecuación de Kremser puede ser convertida a la
forma

 Y  mX o 1 1
log  N 1 (1  )  
N  Y1  mX o A A ec. 6.2-6
log A

Para el caso especial de A=1, la ecuación se simplifica a

YN 1  Y1
N ec. 6.2-7
Y1  mX o

En la ecuación anterior, m = Y/X están en equilibrio. La ecuación también puede ser usada
con fracciones molares para corrientes de gas y líquido diluidas. En este caso, x y y se usan
en vez de X y Y y m es igual a la constante convencional de equilibrio, m = K = y/x en el
equilibrio. Para el caso de concentraciones de la fase líquida usadas comúnmente para
torres agotadoras, la Ec. (6.2-5) es:

27
 YN 1 
 Xo  m 
log  (1  A)  A
Y
 X N  N 1  ec. 6.2-8
N  m 
1
log
A

Para el caso especial de A=1 (o S=1), el número de bandejas teóricas para la fase líquida es:

Xo  X N
N ec. 6.2-9
X N  mYN 1

Las ecuaciones (6.2-6) y (6.2-8) son graficadas en el Fig. 6.2-3, que se puede usar para la
estimación rápida del número de bandejas teóricas requeridas para el manejo de gas diluido
y mezclas líquidas donde el factor de absorción o agotamiento es relativamente constante
sobre toda la columna.

28
Multicomponentes, sistemas no isotérmicos.

Generalmente, las técnicas para diseñar las absorbedoras y agotadoras para sistemas de
multicomponentes se han dirigido a la recuperación de hidrocarburos ligero de corrientes de
gas natural o de refinería usando torres de bandeja. Numerosos métodos cortos de cálculo
han sido desarrollados para obviar la necesidad de cálculos tediosos de bandeja por
bandeja; sin embargo, la importancia de estas técnicas ha disminuido algo a causa de (1) la
llegada de las pequeñas computadoras poderosas y (2) el uso de separaciones a baja
temperatura en vez de la absorción en aceite para recuperar hidrocarburos ligeros. Como
resultado de lo anterior, las técnicas de cálculo para absorbedores de multicomponentes
hidrocarburos se tratan brevemente en esta sección.

Una revisión excelente del diseño de absorbedores de hidrocarburos es presentada por Diab
y Maddox4. El enfoque más sencillo usa las ecuaciones de diseño desarrolladas por
Kremser y Souders y Brown y discutidas en la sección anterior para cada componente
individual en el sistema. La aplicación de este enfoque a la absorción de multicomponentes
es ilustrada por este ejemplo del GPSA Engineering Data Book5

Se desea de recuperar el 75% del propano (llamado componente clave) de una corriente de
gas de composición dada en la tabla 6.2-1 usando aceite para la absorción. El absorbedor es
equivalente a seis bandejas teóricas y opera a 1000 psig (7 x 10 3 kPa). Se asume que el
aceite entrante está completamente agotado de los componentes del gas rico y que el
absorbedor opera a una temperatura constante de 104 ºF (40 ºC). ¿Qué tasa circulación de
aceite se requerirá, y cual será la composición del gas residual de salida del absorbedor?

1.- Usando los mapas de equilibrio apropiados, obtiener los valores de K para cada
componente a 104 ºF (40 ºC) y 1000 psig (7 x 10 3 kPa). Valores obtenidos de GPSA
Engineering Data Book y se enlistan en la columna K de la tabla.

29
2.- Para 75% de absorción del propano, resuelva la Eq. (6.2-4) para A. Para simplificar el
cálculo se proporciona la Fig. 6.2-4. En la figura se localiza el valor de ordenada de 0.75
[desde (YN+1 – Y)/(YN+1 – 0) = 0.75 para el propano] y una línea es dibujada
horizontalmente hasta la curva que representa N = 6. El punto de cruce marca el factor
medio de absorción para la torre, en este caso 0.8. (Con solver de Excel es mas exacto)

3.- El factor de absorción y el valor K entonces se usan en eq. (6.2-3) para calcular la tasa
de aceite. Para 100 moles de gas rico, LM = 0.8 x 0.37 x 100 = 29.6 moles de aceite.

4.- Usando la tasa de flujo de aceite calculada en el Paso 3 y los valores de K de la tabla,
aplique la eq. (6.2-3) para calcular el factor de absorción para los componentes restantes.
Por ejemplo, para el metano A = 29.6/3.25 x 100 = 0.091.

5.- Usando los valores del factor de absorción determinados en el Paso 4, obtener los
valores para el factor (YN+1-Y1)/(YN+1-Y*0) referidos como B en la tabla.

6.- Calcule la razón molar de todos componentes en el gas de residuo. Por ejemplo, para el
metano (0.906-Y1)/(0.906-0) = 0.091; Y1= 0.8236

30
7.- Calcule los moles de cada componente en el aceite rico, . Para 100 mol de gas rico (o
29.6 mol de aceite alimentado (agotado), l = 100(YN+1-Y1+Y0 ). Para el metano, esto es
100(0.906-0.8236+0)

8.- Verifique la temperatura asumida de la columna [104 ºF (40 ºC) en el ejemplo] por un
balance de calor alrededor del absorbente. Si el desempeño calculado de la absorción tiene
como resultado una temperatura significativamente diferente a la que asumió
originalmente, es necesario revisar la suposición de la temperatura y repetir los cálculos
hasta que se alcance razonable ésta. Los datos de la base de diseño y resultados para este
cálculo simplificado de la absorción de multicomponentes para el caso de 104 ºF (40 ºC) se
rinden Tabla 6.2-1.

Una mejora sobre el enfoque de Kremser y Souders y Marrón fueron sugeridos por
Edmister6 que desarrolló la siguiente ecuación para definir un factor efectivo de la
absorción para la torre:

Ae  [ AN ( A1  1)  0.25]1 / 2  0.5 ec. 6.2-10

El enfoque de Edmister requiere el conocimiento de condiciones en las bandejas del domo


y fondo y el método de Horton y Franklin7 se sugiere para estimar estas condiciones.

Douglas8 analizó la ecuación de Kremser para determinar los límites de su aplicabilidad. El


presenta varias ecuaciones de diseño del absorbente que representan ambas técnicas
simplificadas de método corto y correlaciones más sofisticadas que cubre los absorbedores
así como los cambios de forma de la curva de equilibrio y los efectos de temperatura que
ocurren. Para análisis de casos muy aproximados que implican solventes puros y las
recuperaciones altas de soluto, así como también las suposiciones implícitas en la ecuación
de Kremser, Douglas sugiere que el número de bandejas teóricas puede ser estimado por el
uso de la ecuación sencilla

 YN  1 
N  6 log 2 ec. 6.2-11
 Y1 
Esta está basada en el uso de la regla de aproximación estimada (dedo) A=1.4

La ecuación de Kremser y sus varias formas modificadas consideran sólo el número de


platos teóricos, no el número de platos verdaderos en absorbedoras y agotadoras. Para los
casos donde la eficiencia de etapa de Murphree se conoce y es relativamente constante
sobre la longitud de la torre, una correlación propuesta por Nguyen 8 se puede usar para
estimar el número requerido de platos verdaderos NT como sigue:

ln[( yn 1   ) /( yn   )]
NT  ec. 6.2-12
ln  v

31
donde NT es el número total de platos verdaderos requeridos y v es un factor de absorción
modificado y definido por la ecuación

1
v  ec. 6.2-13
1  EMV (mGM / LM  1)

y  es definido como sigue:

y1  ( LM / mG M )(mx0  C
 ec. 6.2-14
LM / mGM  1
En la expresión anterior, C es una constante en la ecuación que define el equilibrio líquido -
gas. Se asume que existe una relación lineal entre x y y de la forma y* = mx + C, donde y*
es la concentración en equilibrio en el gas, m es la pendiente de la curva de equilibrio, y C
es la intercepción de y. Nguyen da el ejemplo siguiente del uso de estas ecuaciones.

Se desea desorber un soluto de una solución por contacto del líquido con un gas insoluble.
La solución entra en el domo del la desorbedor con 20 mol % de soluto A y sale con 2 mol
%. El gas que entra en el fondo de la torre esta libre de soluto. La pendiente de la línea de
operación es 1.1 y la línea de equilibrio está definida por la ecuación y = x + 0.02. Calcule
el número de platos verdaderos requeridos si la eficiencia de Murphree EMV= 0.80 (80%).

Los valores dados en la ecuación son yN+1 = 0, xN = 0.02, x0 = 0.20, m = 1, C = 0.02, y


L/G = 1.1. Así y1 puede ser calculada a base de un balance de materia alrededor de la torre:
y1 = (LM/GM)(x0-xN) + yN+1 = 1.1(0.2 - 0.02) + 0 = 0.198. El factor de absorción modificado
se calcula de la ec. (6.2-13):

1
v   1.08
1  0.8(1 / 1.1  1)

El factor  es calculado de la ec. (6.2-14):

0.198  1.1(0.20  0.02)


  0.44
1.1  1

El número de platos actuales requeridos es calculado de la ec. (6.2-12)

ln[(0  0.44) /(0.198  0.44)]


NT   8.0
ln(1.08)

Cuando EMV = 1, v = LM/mGM y la ecuación anterior pueden ser resuelta para el número de
platos teóricos, N, En este caso,

ln[(0  0.44) /(0.198  0.44)


N   6.3
ln(1.10)
y la eficiencia global de la columna es

32
N 6 .3
  0.79 (79%)
NT 8.0

Los métodos más precisos para calcular el desempeño de absorbedores y agotadoras se basa
en balances de materia y energía plato a plato, y estos son generalmente realizados por
computadora. Un método fue propuesto por Sujata. 10 Este método utiliza un balance de
materia total e individual por componentes a través de cada bandeja que se pueden ajustar
para verificar la corriente de alimentación o de salida en las bandejas. Un perfil de
temperaturas inicialmente es asumido y es empleado para la primer iteración y un conjunto
de “n” ecuaciones simultáneas de balance de calor se deben resolver para proporcionar una
corrección al perfil de temperaturas y tasas de flujo. El cálculo nuevo o recálculo de las
ecuaciones del balance de materia y correcciones al perfil de temperaturas conduce a una
solución de convergencia para la torre entera.

Diab y Maddox4 han comparado las soluciones a un problema de absorción típico de


hidrocarburo ligeros usando el método de Kremser, Edmister, y Sujata. El problema
implicó el diseño de una columna para recuperar 70% del propano de una corriente ligera
especificada de gas de hidrocarburo en 1000 psia (6.9 x 10 3 kPa) en una absorbedora
equivalente a seis bandejas teóricas. Los cálculos para el factor efectivo de absorción con la
técnica de Edmister fueron realizados usando un programa de computadora desarrollado
por Erbar y Maddox.11 Dos casos se corrieron para la aproximación de Edmister y Sujata
para comparar los resultados con un aceite de absorción con un rango de destilación corto y
un aceite de rango de destilación largo. El rango de ebullición del aceite llega a ser
frecuentemente más grande durante la operación a causa de la retención de una variedad de
hidrocarburos de peso molecular alto absorbidos por el gas. Los resultados se resumen en
Tabla 6.2-2 y muestran que el método riguroso de cálculo de plato a plato predice la
absorción del propano considerablemente más alta que el método de Edmister, que en
cambio predice más que el enfoque de Kremser (para el mismo aceite). Los resultados
muestran también que cambiando el aceite a una mezcla de rango de destilación más ancha
reduce la recuperación predicha significativamente. Para propósitos del ejemplo, se asumió
que ambos, el aceite agotado y el gas rico fueron enfriados a 0 ºF ( - 18 ºC) antes de entrar
la columna. Una sola temperatura de la columna se asume para el enfoque de Kremser
mientras los otros dos enfoques proporcionan datos de temperatura más detallados. Como
los datos en la tabla indican, los diferentes enfoques predicen los perfiles de temperatura
significativamente diferentes para la torre.

Los programas de computadora son usados por muchas compañías para manejar los
cálculos de diseño plato a plato para absorbedoras, agotadoras, y columnas de
fraccionamiento. Una variedad amplia de programas de cálculo se han puesto también
disponibles al mercado a honorarios razonables. La Corporación ChemShare, por ejemplo,
ofrecen un programa comprensible que maneja todos los balances de materia, energía,
entropía, y los cálculos de equilibrio de las absorbedoras y agotadoras. Las columnas
pueden tener hasta 8 corrientes de alimentación, 8 corrientes de producto, 8 calentadores
laterales, 8 inter-enfriadores, y hasta 300 bandejas teóricas. Varias opciones equilibrio están
disponibles y las correlaciones para la termodinámica y datos de propiedades físicas se

33
actualizan regularmente. Se requiere que el programa implique un procedimiento riguroso
de cálculo con técnicas especiales para proporcionar convergencia rápida.

CONTACTOR DIFERENCIAL

Coeficientes de transferencia de masa.

Para determinar el tamaño requerido de una unidad de absorción o agotamiento, es


necesario saber no sólo el equilibrio de solubilidad del soluto en el solvente y el balance de
materiales alrededor de la columna también se requiere la tasa a la cuál el soluto se
transfiere de una fase otra dentro de la torre. Esta tasa afecta directamente el volumen del
empaque necesario en una torre empacada, el grado de dispersión requerido en un contactor
de rocío, y (algo menos directamente) el número de bandejas requeridas en una torre de
bandeja. El último efecto ocurre como resultado de la influencia de la tasa de transferencia
de masa en la eficiencia de bandeja que se discute en una sección posterior. A causa de su
efecto directo en el diseño del empaque de la torre y la importancia de este tipo de
contactores en la absorción, ésta discusión de la transferencia de masa se apunta
principalmente en el caso de torres empacadas. Una revisión más detallada de la teoría de la
transferencia de masa se da en el Capítulo 2.

Muchos modelos se han propuesto explicar y poner en correlación la transferencia de masa.


Los mas extensamente aceptados son la teoría de película propuesto primeramente por
Whitman,1 el modelo de difusión (penetración) sugerido por Higbie, 2 la teoría de
renovación de superficie propuesta por Danckwerts3 como una mejora a la teoría de la
difusión, y a la teoría de la difusión de película de Toor y Marchello. 4 Aunque la teoría de
la película es admitida es en verdad una representación inexacta de condiciones en la
interfase líquido - gas, ha resultado una herramienta efectiva de correlación y se usa muy

34
extensamente para el diseño de equipos de absorción y desorción. La teoría de película es
ilustrada en el diagrama de la Fig. 6.3-1. Se basa en la premisa que el gas y el líquido están
en equilibrio en la interfase y delgadas películas se separan de la masa de la interfase
principal de las dos fases. Las masas principales de las fases de líquido y gas se asumen
estar bien mezcladas, mientras pequeños o ningún movimiento de líquido ocurre dentro de
las películas y el proceso de la difusión molecular llega a ser el mecanismo primario de la
transferencia de masa. Dos coeficientes de absorción se definen entonces como k l, la
cantidad de materia transferida por la película líquida por unidad de tiempo, por unidad de
área, y por unidad de fuerza impulsora en el líquido, y kG, la cantidad transferida por la
película de gas por unidad de tiempo, por unidad de área, por unidad fuerza impulsora de la
fase gas. Un balance de materia a través de la interfase da la relación sencilla siguiente:

N A  kG ( p  pi )  k L (ci  c) ec. 6.3-1

donde NA= cantidad del componente A transferido por unidad de tiempo, por unidad de
área.
p = presión parcial de A en la masa principal del gas.
pi = presión parcial de A en el gas en la interfase.
c = concentración de A en el cuerpo principal del líquido
c = concentración de A en el líquido en la interfase

La aplicación de esta ecuación para el diseño requiere de información de las


concentraciones en la interfase que rara vez se conoce. Como resultado, los datos de
absorción son frecuentemente correlacionados y puestos en términos de coeficientes
globales. Estos se basan en la fuerza impulsora total de masa principal de gas a la masa
principal del líquido. El coeficiente global KG y KL son definidos por la relación siguiente:
N A  K G ( p  p*)  K L (c * c) ec. 6.3-2

35
donde p*= presión parcial de A en equilibrio con una solución teniendo la composición de
la masa principal del líquido
c* = concentración en una solución en equilibrio con la masa principal del gas

Si existe una relación adecuada de equilibrio para relacionar las presiones parciales de la
fase gas y las concentraciones de la fase líquida, los coeficientes globales pueden
expresarse en términos de los coeficientes individuales de película. Para el caso donde Ley
de Henry aplica, se tienen las siguientes de relaciones:

1 1 H
  ec. 6.3-3
K G kG k L

1 1 1
  ec. 6.3-4
K L HkG k L

Cuándo el soluto es muy soluble, la constante H de la Ley de Henry es pequeña, haciendo


el término H/kL mucho más pequeño que l/kG para que 1/KG≈1/kG. En tal caso, la película
de gas representa la resistencia que controla, y los datos de transferencia de masa pueden
ser puestos correlacionados mejor en términos de K G. Lo inverso es verdadero con gases de
baja solubilidad; la película líquida controla y el KL es el coeficiente global preferido.

Verdaderamente, ni KG ni KL se pueden usar sólo para problemas prácticos de diseño


porque el área interfacial efectiva por unidad de volumen de contactor, “a”, no pueden ser
determinada prontamente. Como resultado, los productos K Ga o KLa son usados. Estos
términos combinados representan el coeficiente volumétrico, eso es, la cantidad transferida
por unidad de tiempo, por unidad de volumen de contactor, por unidad de fuerza impulsora.
Entonces las ecs. (6.3-3) y (6.3-4) pueden ser escritas

1 1 H
  ec. 6.3-5
K G a kG a k L a

1 1 1
  ec. 6.3-6
K L a HkG a k L a

Según King5 los siguientes criterios se deben reunir para que las ecs. (6.3-5) y (6.3-6) sean
válidas:

1. H debe ser constante; si no lo es, el valor de la pendiente de la curva de equilibrio a


un valor definido apropiadamente de concentración de la fase líquida se debe
emplear.
2. No debe haber resistencia significativa presente de esos que de otra manera están
representados por kGa y kLa.
3. Las condiciones hidrodinámicas para el caso en que las resistencias deberán ser
combinadas deben ser las mismas que para las mediciones de las resistencias
individuales de la fase. Semejantemente, las difusividades del soluto deben ser las

36
mismas. Estos factores son generalmente tomados en cuenta por las correlaciones
para kGa y kLa.
4. Las resistencias de transferencia de masa de las dos fases no deben actuar
recíprocamente; eso es, la magnitud de kL no debe depender de la magnitud del kG ni
viceversa.
5. La razón HkG/kL debe ser constante en todos puntos de la interfase.

A pesar de sus limitaciones, la adición de ecuaciones de resistencias [ecs[. (6.3-5) y (6.3-6)]


representa la mejor base disponible para establecer coeficientes completos de transferencia
de masa que se pueden usar para el diseño del equipo comercial.

Unidades de transferencia

La altura del empaque requerida para realizar una cantidad especifica de transferencia de
masa puede ser relacionada al coeficiente de transferencia de masa y al balance de materia
para el componente absorbido en cualquier punto en una torre. Refiriéndose a Fig. 6.3-2,
que representa una torre empacada de absorción, un balance de materia dentro de una
diferencial de altura de empaque, dz, produce:

dy y  yi
 d (GM y )  G 'M  kG aP dz ec. 6.3-7
(1  y ) 2
(1  y )iM

donde GM = masa velocidad molar del gas


G’M= masa velocidad molar del gas libre de soluto
kG = coeficiente de transferencia de masa de la fase gas
a = área interfacial efectiva por unidad de volumen de empaque
P = presión absoluta
y = fracción molar del soluto en la corriente principal del gas
yi = fracción molar del soluto en el gas en la interfase
(1-y)iM = media logarítmica de la fracción molar del gas inerte en la corriente principal
de gas y en el gas a la interfase
Z = Altura del empaque

37
La altura requerida de empaque para el cambio de composición del gas de y1 a y2 es

y1 (1  y )iM dy
Z  G 'M 
y2 kG aP (1  y ) 2 ( y  yi )
ec. 6.3-8

38
Puesto que kG es aproximadamente proporcional a la velocidad del gas G M, la razón
G'M/kGaP(1-y) es aproximadamente constante sobre la columna y puede ser removida de la
integral, dando:

y1 (1  y )
G 'M i M dy

kG aP(1  y ) y 2 (1  y )( y  yi )
Z ec. 6.3-9

La expresión enfrente de la integral tiene las unidades de longitud y es llamada de unidad


de altura de transferencia (HTU), para este caso, la altura de una unidad de transferencia de
la fase de gas, HG, la cual es definida como sigue:

GM
HG  ec. 6.3-10
kG aP

Similarmente, una unidad global de transferencia de masa es definida como:

GM
H OG  ec. 6.3-11
kG aP

La integral en la ec. (6.3-9) es adimensional e indica cuántas unidades de transferencia se


requieren para alcanzar la separación. Se llama número de unidades de transferencia de fase
gas, NG. Así,

y1 (1  y )iM dy
NG   ec. 6.3-12
y 2 (1  y )( y  y )
1

y para la unidad de transferencia global fase-gas,

y1 (1  y )iM dy
N OG  y 2 (1  y )( y  y*)
ec. 6.3-13

donde y* es el valor de “y” en el equilibrio con la masa principal de líquido.

Similarmente la ecuación puede ser desarrollada en términos de concentración del líquido.


Los resultados para el caso global del líquido son:

LM
H OL  ec. 6.3-14
K OL a M
y

x1 (1  x)iM dx
N OL   ec. 6.3-15
x 2 (1  x )( x *  x )

39
donde x* es el valor de “x” en equilibrio con la masa principal del gas.

En total casos, cuándo se usan expresiones sólidas, la misma altura total es calculada, esto
es, Z = HGNG; Z = HOGNOG; Z = HLNL; y Z = HOLNOL.

Relaciones idénticas se tienen para columnas de agotamiento. Las fuerzas impulsoras, y-y*
y x*-x, llegan a ser negativas, pero por lo tanto x 2>x1 y y2>y1 y el resultado es un valor
positivo para Z.

Las ecuaciones basadas en la resistencia global de transferencia de masa se usan más


prontamente para el diseño porque ellas no requieren del conocimiento de concentraciones
de la interfase. Donde están disponibles datos para H G y HL, la altura de una unidad HOG de
transferencia global de la fase de gas puede ser calculada por el uso de la ecuación:

(1  y )iM mGM (1  x)iM


H OG  HG  HL ec. 6.3-16
(1  y )* M LM (1  y )* M

donde (1-y)iM = la media logarítmica de la fracción molar del gas inerte en la corriente
principal de gas y en la interfase gas.
(1-y)*M = la media logarítmica de la fracción molar del gas inerte en la corriente
principal de gas y en equilibrio con la masa de líquido.

Ecuaciones simplificadas para las Unidades de transferencia

Las formas simplificadas de las ecuaciones anteriores han sido desarrolladas para permitir
más extensamente los cálculos de diseño. Las simplificaciones discutidas seguidamente se
basan suponiendo que se tienen las condiciones siguientes:

1. La curva de equilibrio es lineal sobre el rango de concentraciones en que se encuentran


(y por lo tanto los coeficientes globales se pueden usar).

2. La presión parcial del gas inerte es esencialmente constante sobre la longitud de la


columna.

3. Las concentraciones de soluto en las fases líquido y gas son lo suficientemente bajas que
la relación molar y las fracciones molares son aproximadamente iguales. Con estas
suposiciones, la altura de torre puede ser estimada por el uso de una de las ecuaciones
siguientes:

GM y1 dy
Z 
K G aP 
y2 y  y*
ec. 6.3-17
LM x1 dx
Z
M KLa x 2 x * x
ec. 6.3-18

40
Los cálculos se pueden basar en los coeficientes de transferencia de masa (K Ga yKLa) o en
los valores de HTU, donde HOG y HOL son definidos por las ecs. (6.3-11) y (6.3-14). Cuándo
es necesario estimar HOG de los valores de HG y HL, las suposiciones anteriores permiten
una simplificación de la ec. (6.3-16) a:

mGM
H OG  H G  HL ec. 6.3-19
LM

Si el coeficiente de transferencia de masa o acercamiento de HTU se usan para el diseño, el


valor de la integral, que es igual al número de unidades de transferencia requeridas, se debe
estimar. Puesto que la curva de equilibrio y la línea de operación se asumen ser lineales
sobre el rango de composiciones de la columna, es teóricamente correcto entonces usar una
promedio logarítmica de la fuerza impulsora. La integral entonces se reduce a:

y1  y2
N OG  ec. 6.3-20
( y  y*)M

Donde (y-y*)M es la media logarítmica de la fuerza impulsora global (y-y*) del domo al
fondo de la columna.

La ecuación es sencilla de usar pero requiere de un cálculo de la composición de salida de


del líquido y y*, ambos de la salida de la columna. Esto puede ser evitado por el uso de una
ecuación desarrollada por Colburn6 que incorpora la relación de equilibrio y* = mx y la
expresión de balance de materia LM(x1-x)= GM(y-y1) para eliminar la necesidad y*. Esta
ecuación es para la absorción:

 mGM  y1  mx2  mGM 


ln 1     
  LM  2 y  mx2  LM  ec. 6.3-21
N OG 
1  mGM / LM

y para agotamiento (basada en NOL)

 L  x  y / m  L 
ln 1  M  1 1   M 
 mGM  x2  y1 / m  mGM  ec. 6.3-22
N OL  
1  LM / mGM

En estas expresiones el término LM/mGM es llamado factor de absorción A, y su recíproco


es llamado factor de agotamiento S. Una solución gráfica a las ecs. (6.3-21) y (6.3-22) es
presentada en el Fig. 6.3-3.

41
42
Determinación Gráfica de las Unidades de Transferencia

El número de unidades de transferencia pueden ser calculadas por una técnica gráfica
desarrollada por Baker. El procedimiento se parece al que se usó para la determinación del
número de etapas en una columna de bandejas y que implica el trazo de la línea de
operación y de la curva de equilibrio en una gráfica con las composiciones del líquido y del
gas como coordenadas. La técnica se basa en la ec. (6.3-20) la cual indica que una unidad
de transferencia global de gas resulta cuando cambia la composición del gas igualando el
promedio global de la fuerza impulsora causando el cambio.

Refiriéndose a Fig. 6.3-4, se dibuja una línea en la parte media entre las líneas de operación
y de equilibrio como se muestra por medio de la línea punteada. Comenzando en el punto A
en la línea de operación, la línea se dibuja horizontalmente hacia la línea de equilibrio y se
extiende hasta señalar C tanto que AB = BC. Una línea vertical entonces se dibuja del
punto C a la línea de operación al punto marcado D. La etapa ACD representa una unidad
completa de transferencia de gas. En una manera semejante, las unidades adicionales de
transferencia son dadas hasta más allá de la composición de salida del gas para producir el
número total de unidades de transferencia, N OG requeridas. Si NOL se desea, la línea
punteada se dibujaría en medio camino horizontalmente entre la línea de operación y la
línea de equilibrio, y las etapas se construirían para que sus líneas verticales sean divididas
en segmentos iguales por la línea quebrada.

43
Corrección para la curva de operación y líneas de equilibrio

Las ecuaciones (6.3-21) y (6.3-22) no pueden ser usadas para sistemas en que las líneas de
operación y las líneas de equilibrio son curvas porque el factor de absorción variará de
punto a punto en la torre. Sin embargo, una solución aproximada puede ser determinada
encontrando los valores medios efectivos para “m” y para LM/GM y usando éstos en el
término del factor de absorción. Sherwood et al. encontraron valores promedios efectivos
aproximados basados en una evaluación de numerosos diseños hipotéticos de absorbedoras.
Se encontró que la razón de L M/GM podría ser puesta en correlación mejor como una
función de valores de la razón en cada extremo de la torre, la razón de la fracción molar de
soluto en el gas de entrada a su fracción molar en el gas de salida, y en su enfoque
fraccionario al equilibrio en el fondo de la torre. La correlación resultante, que es aplicable
sólo para casos en cuál LM/GM>1, es reproducido en la Fig. 6.3-5. La correlación para la
pendiente media efectiva se muestra en la Fig. 6.3-6.

En el procedimiento de diseño recomendado, los valores para (LM/GM)av y m ( = Mav) de


las Fig. 6.3-5 y 6.3-6 son usadas en la ec. (6.3-21) para dar un valor aproximado de N OG.
Puesto que la ecuación para NOG está basada en la suposición de soluciones muy diluidas,
una corrección adicional se puede hacer para justificar los errores introducidos por esta
suposición. Para los casos donde (1-y*)M pueden ser representados adecuadamente por un
medio aritmético, Wiegand11 ha mostrado que una corrección NOG se debe añadir al NOG
calculada por la ec. (6.3-21) como sigue:

1  1  y2 
N OG  ln  ec. 6.3-23
2  1  y1 

La ecuación final de diseño entonces es:

 1  y1  mav X 2  1 
ln 1     
  Aav  y 2  mav X 2  Aav  1  1  y2  ec. 6.3-24
N OG (corregido )   ln
1  1 / Aav 2  1  y1 

44
45
El concepto HETP

Para relacionar el desempeño de torres empacadas a bandejas, el desempeño del empaque


se define ocasionalmente en términos de la altura equivalente a un plato teórico (HETP). El
concepto de HTU es teóricamente más correcto para torres empacadas, en las cuales la
transferencia de masa es alcanzada por una acción diferencial mas bien que una serie de
etapas discretas. Sin embargo, algunos datos se presentan todavía como HETPs. Cuándo las
líneas de operación y equilibrio son rectas, los dos conceptos se pueden relacionar como
sigue:

H OG (mGM / LM )  1
 ec. 6.3-25
HETP ln(mGM / LM )

Para el caso especial donde las líneas de equilibrio y operación son paralelas, esto es,
mGM/LM = 1, los valores HETP y de HTU son iguales. La altura de la zona que empaque, Z,
se puede estimar usando HTU o los conceptos de HETP; eso es,

Z  ( H OG )( N OG )  ( HETP )( N ) ec. 6.3-26

Donde NOG es número global de unidades del gas y N es el número de platos teóricos.

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