GASES NOBLES!

Abundancia, extracción y usos!

Figura 18.2 Abundancias relativas de los gases

nobles (con exclusión de radón, cuya abundancia
es de 1 × 10 -12 ppb) en la atmósfera de la Tierra.
Los datos se representan gráficamente en una
escala logarítmica. Las unidades de abundancia
son partes por mil millones en volumen(1000000000
= 109).!
 Extracción!
•  He y Ar: Gases nobles más importantes en términos de producción
comercial.!

•  He: Se extrae del gas natural por licuefacción de otros gases presentes
(punto de ebullición más bajo de todos los elementos).!

•  Ne: Se extrae como subproducto al licuar el aire. !

•  Ar: Tiene casi el mismo punto de ebullición que el O2, los dos gases
permanecen juntos durante el fraccionamiento del aire líquido. El Ar
crudo se mezcla con H2 y se prende para eliminar el O2 en forma de
H2O.!

•  Kr y Xe: Normalmente se separan del O2 por absorción selectiva en

carbón.!
 #Usos del Helio!

!
Figura 18.3 Usos de helio en los EE.UU. en 2009. El consumo total de
"grado A" de helio en los EE.UU. en 2009 fue de 47 x 106 m3. [Datos:.
! Servicio Geológico de los Estados Unidos]!
 Usos de los Gases Nobles!

!
Compuestos de Xenón!
 FLUORUROS DE XENON!
!
O2 + PtF6 [O2+][ PtF6-]!
!
#Xe + 2 PtF6 [XeF+][ PtF6-] + PtF5!
!
! !
F F2!
2
Xe + F2 XeF2 XeF4 XeF6!

Neil Bartlett (1932 - 2008) fue un químico británico que se

especializó en flúor, y se hizo famoso por la creación de los
primeros compuestos de gases nobles. Enseñó química en la
Universidad de California, Berkeley, Estados Unidos.!
 Compuestos de Xenón!
•  XeF2: Por irradiación con luz UV, el Xe reacciona con el F2 a temparatura ambiente.
Catalizador HF.!

•  Se puede preparar por acción de una descarga eléctrica sobre una mezcla de Xe y
F2 o haciendo pasar estos gases a través de un tubo corto de Ni a 673 K.!

•  Este método da una mezcla de XeF2 y XeF4 y el rendimiento de XeF4 puede

optimizarse utilizando una relación 1:5.!

•  Con un catalizador de NiF2, la reacción transcurre a temperatura más baja e incluso

a 393 K puede formarse XeF6 en estas mismas condiciones.!

•  Para separarlos se necesita complejarlos. !

•  XeF2 # # # # # #[Xe2F3]+[AsF6] –!
•  XeF4 + AsF5 en exceso en BrF5 (l) ! #XeF4 !
•  XeF6 # # # # # # [Xe2F5]+[AsF6] –!

XeF6 #+ 2 NaF ! Na2[XeF8]!

 Compuestos de Xenón!

•  Todos los fluoruros subliman al vacío, y se descomponen con facilidad en

agua, XeF2 muy lentamente, XeF4 y XeF4 rápidamente. !

2 XeF2 + 2 H2O ! 2 Xe + 4 HF + O2!

6 XeF4 + 12 H2O ! 2 XeO3 + 4 Xe + 24 HF + 3 O2!

XeF6 + 3 H2O ! XeO3 + 6 HF !

#Los 3 fluoruros son agentes oxidantes y de fluoración potentes, siendo la

reactividad relativa XeF6 > XeF4 > XeF2!

3 XeF2 + S (HF Anhidro) ! 3 Xe + SF6!

5 XeF2 + 2 Ir (HF Anhidro) ! 5 Xe + 2 IrF5!

2 XeF6 + 3 SiO2 ! 2XeOF4 + SiF4 !

 Figura 18.4 Celdas Unidad (líneas amarillas) de (a) XeF2 y (b) b-KrF2 que
muestran los arreglos y la proximidad de las unidades moleculares. Código
de color: Xe, amarillo; Kr, rojo; F, verde.!
 Figura 18.5 Estructura de [Xe2F11] 2[NiF6] determinada por
difracción de rayos X [A. Jesih et al. (1989) Inorg. Chem., Vol.
28, p. 2911]. El entorno de cada centro de Xe es similar al que
tiene en el sólido [XeF6] 4 (18,3). Código de color: Xe, amarillo;
Ni, azul; F, verde.!
 !, - XeF6!
XeF6 #+ MF ! M[XeF7] ! M2[XeF8]!
M = Rb, Cs, NO!
!

Figura 18.6 (a) Estructura de [XeF7] –, determinada por difracción de

rayos X de la sal de cesio [A. Ellern et al. (1996) Angew. Chem. Int. Ed.
Engl., Vol. 35, p. 1123]; (b) disposición octaédrica con topes de los
átomos de F en [XeF7] –. Código de color: Xe, amarillo; F, verde.!
 Cloruros de Xenón!

•  XeCl2: Ha sido detectado por aislamiento en matriz. Se obtiene

condensando los productos de una descarga de microondas en
una mezcla de Cl2 y un exceso de Xe a 20 K.!

•  [XeCl]+: Se forma como la sal [Sb2F11]– por tratamiento de [XeF]+

[SbF6] – en HF/SbF5 anhidro con SbCl2. Se descompone a 298 K.!

[XeCl][[Sb2F11] ! Xe + Cl2 + [XeF][[Sb2F11] + 2 SbF5!

 Óxidos!
!

#XeO3: Hidrólisis de XeF4 y XeF6. El XeO3 sólido forma cristales incoloros y es

peligrosamente explosivo. Es débilmente ácido y su disolución acuosa es
prácticamente no conductora. Las reacciones con MOH ( M = K, Rb, Cs) producen
xenatos, que se desproporcionan lentamente en disolución.!

XeO3 + MOH ! M[HXeO4] !

2 [HXeO4] – + 2 OH – ! [XeO6] 4– + Xe + 2 H2O + O2!

# [XeO6] 4–: Oxidante fuerte y se reduce rápidamente en ácido acuoso!

# [XeO6] 4– + 3 H + ! [HXeO4] – + H2O + ½ O2!

#!

!
 Óxidos!
•  XeO4: Se prepara por adición lenta de H2SO4 concentrado a
Na4XeO6 o Ba2XeO6. Sólido muy explosivo de color amarillo
pálido, agente oxidante muy potente.!
 Oxofluoruros!

•  Se conocen oxofluoruros para Xe(IV), Xe(VI) y Xe(VII): XeOF2, XeOF4,

XeO2F2, XeO2F4 y XeO3F2.!
XeF6 + H2O ! XeOF4 + 4 HF!

XeOF4 + XeO3 ! 2 XeO2F2!

XeF6 + XeO4 ! XeOF4 + XeO3F2!

Otros compuestos de Xenón!

Figura 18.7 Estructura de (a) [Sb(OTeF5)6] – aniónico y (b)

el aducto SO2ClF de la [XeOTeF5] + catiónico en
[XeOTeF5] [Sb(OTeF5)6] • SO2ClF (determinado por
difracción de rayos X) [HPA Mercier et al. (2005) Inorg.
Chem., Vol. 44, p. 49]. Código de color: Xe y S, color
amarillo; O, color rojo; Cl y F, verde; Te, azul; Sb, plata.!
 !
Figura 18.8 Estructuras (difracción de rayos X) de (a) [(2,6-F2C5H3N)Xe(C6F5)]! en la sal [AsF6]! [HJ
Frohn et al. (1995) Z. Naturforsch., Teil B, vol. 50, p. 1799] y (b [(2,6-F2C6H3)Xe][BF4] [T. Gilles et al.
(1994) Acta Crystallogr., Secc. C, vol. 50, p. 411]. Código de color: Xe, amarillo; N, azul; B, azul; C, gris;
F, verde; H, blanco.!
Figura 18.9 Estructura de [F3AsAuXe][Sb2F11] (difracción de rayos X, 173 K) muestra el centro de Xe(0)
unido al Au(I) lineal y sólamente interacciones débiles catión --- anión; el contacto más corto se
muestra [I.-C. Hwang et al. (2003) Angew. Chem. Int. Ed., Vol. 42, p. 4392]. Código de color: Xe,
amarillo; Au, rojo; As, café; Sb, plata; F, verde.!
 Figura 18.10 La estructura de [BrOF2][AsF6]•2KrF2 (difracción de rayos X, 100 K) mostrando
interacciones Br • • •F entre las unidades estructurales [DS Brock et al. (2010) J. Am. Chem. Soc., Vol.
132, p. 3533]. Código de color: Kr, rojo; Br, oro; As, café; O, rojo; F, verde.!
 Compuestos de Kr y Rn!

•  KrF2: Sólido incoloro que descompone a > 250 K. Se prepara por

irradiación UV de una mezcla de Kr y F2 (4:1) a 77 K. Es dimórfico,
la fase de baja temperatura, !-KrF2 es isomorfa a XeF2. La
transición a la fase !- al !-KrF2 tiene lugar por debajo de 193 K.!

•  Menos estable que el XeF2, se hidroliza rápidamente en agua y se

disocia a Kr y F2 a 298 K.!

•  Agente fluorinante y oxidante potente: [KrF]+[AuF6]–!

•  El radón se oxida con fluoruros de halógeno (ClF, ClF3) a RnF2, no

volátil. Se reduce por H2 a 770 K e hidrolizado de manera análoga
al XeF2.!