UNIVERSIDAD DE GUAYAQUIL

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

MATERIA: ANALISIS INSTRUMENTAL
QUINTO SEMESTRE
2022 – 2023 CI I

Nombre: Curso: IQ-S-CO-5-2.

Lindao Quinde Dalia Belén 9 Docente: Ingeniera Augusta Jiménez Msc.

Rugel Cadena Fernando Vicente 9

Asignatura: Química Analítica
Zamora Soledispa David Daniel 9

Zuñiga Rodriguez Maria De Los Angeles 9 Fecha: 2-07-2022

TRABAJO GRUPAL

Haciendo uso de la biblioteca virtual de la universidad o mediante paginas

como redalyc, springer direct y otras adecuadas, seleccionar un artículo

referente al tema de espectroscopia de absorción atómica.

ESPECTROMETRÍA INFRARROJA

Tema 1:

Preparación y caracterización de compuestos de asociación entre el acetato,

propionato y butirato de rodio (II) con β - ciclodextrina.

Los carboxilatos de rodio (II) poseen una estructura dimérica en forma de jaula, con

un enlance metal-metal. Los grupos carboxilatos se ordenan en el centro metálico en

forma de puente bidentado, descubriendo un anillo de cinco miembros, y la posición

axial (L) de manera fácil se ocupa por bases de Lewis. Los carboxilatos de rodio (II)

forman parte de la segunda generación de complejos promisorios con metales de

transición que presentan actividad antitumoral. Estas características han impedido el uso

de estos compuestos en quimioterapia. Pretendiendo disminuir la toxicidad, aumentar la

actividad farmacológica y mejorar la solubilidad de estos complejos. Este tema se tiene

como objeto la preparación y caracterización de compuestos de inclusión de los

carboxilatos de rodio (II): acetato, propionato y butirato con β – ciclodextrina.

Figura 1: Estructura general de los carboxilatos de Rh (II) con dos posiciones (L)

Las ciclodextrinas (CD) son oligosa-cáridos cíclicos compuestas por unidades de

glucosa, obtenidas a partir de la degradación enzimática del almidón. Las CD más

frecuentes son a-CD, β -CD y y-CD, compuestas por 6,7 y 8 unidades de glucopiranosa

de manera correspondiente. Las CD presentan una estructura en forma de cono

truncado. Este tipo de estructura proporciona una cavidad hidrofóbica, que permite la

formación de compuestos de inclusión (CI) con una gran variedad de moléculas ya sea

en solución acuosa o en fase sólida. Cuando se forman estos compuestos de inclusión,

sus propiedades físico-químicas y biológicas de las moléculas pueden variar como, por

ejemplo, en el caso de los carboxilatos de radio (II).

 Figura 2: Estructura de las ciclodextrinas

Preparación de los compuestos de asociación con βCD

La composición química de los carboxilatos de Rh (II) acetato, propionato y butirato

fue comprobada por análisis elemental (CHN). Se recomienda la obtención de

compuestos diméricos de fórmula mínima Rh2C8H16Rh2C12H20O8 y Rh2C16H28O8, de

manera correspondiente.

Los compuestos de inclusión parcial y/o asociación preparada fueron disueltos

cantidades estequiométricas entre acetato, propionato y butirato de rodio (II) con βCD .

La solución resultante fue mantenida con una temperatura entre 40 y 50 ℃ bajo

presión, luego fue congelada en nitrógeno líquido y liofilizada hasta obtener un sólido

verde. Los sólidos fueron triturados de manera separada y luego mezclados hasta

obtener una disolución homogénea.

Preparación del compuesto de asociación entre el acetato de rodio (II) y βCD ,

[Rh2 (Ac)4 - βCD ]

Se disolvieron cantidades estequiométricas entre el Rh2 (Ac)4 y la βCD en 10 ml de

agua desionizada. La solución fue congelada usando nitrógeno líquido y liofilizada

hasta obtener un sólido verde claro.

 Para efectos de comparación, se prepararon por separado las mezclas mecánicas del

acetato, propionato y butirato de rodio (II) con la βCD . Se mezclaron cantidades

estequiométricas entre el carbosxilato de rodio (II) Y el rodio (II) con la βCD . Los

sólidos fueron triturados de manera separada y luego mezclados hasta obtener una

disolución sólida homogénea.

Resultados

Compuestos de asociación y/o inclusión entre los carboxilos de Rh (II) y βCD

El espectro de infrarrojos de la βCD presentan una banda ancha en 4.400 cm atribuida

a los estiramientos v(CH), involucrados en enlaces de hidrógenos. Las bandas en 2.900

y 1.640 cm fueron enfocados a los estiramientos v(CH) y al modo de deformación (δ )

del agua, de manera respectiva. Las bandas en torno a 1.320-1.400 cm fueron atribuidas

a la δ (CH ). Las bandas en 1.140 y 1.015 cm fueron destacados a los estiramientos

v(COC), y la banda en 1.065 cm fue atribuida a los estiramientos v (COH).

Tabla 1. Principales frecuencias de absorción observdas en los espectros de infrarrojos (cm -

1
) para βCD , Rh2(Ac)4, Rh2(Prop)4, Rh2(Ac)4, - βCD

Figura 3: Espectros de IR (pastilla de CsI) de los compuestos: a. βCD , b. Rh2(Ac)4, c. mezcla mecánica, d.
compuesto de asociación.
 El espectro de infrarrojo del compuesto de inclusión de asociación, mostró

afinamiento de las bandas en 3.400 cm-1 y 1.140-1.015 cm-1 atribuidas a los

estiramientos v (OH) y v (COC), correspondientemente, cuando fue comparado con el

espectro de la mezcla mecánica y βCD en torno de 1.640 cm-1 y 1.300-1.400 cm-1

atribuidas a las deformaciones δ (OH) y δ (CH) no fueron observadas. Cuando fueron

comparados los espectros del compuesto de asociación con los de la mezcla mecánica,

se demostró un afinamiento y disminución de la intensidad de las bandas en el

compuesto de asociación de los estiraminetos Vass (COO-) y Vs (COO-) del acetato de Rh

(II), atribuidos a las posibles formaciones de enlaces de hidrógeno entre estos grupos y

la βCD .

Los espectros de infrarrojos de la βCD , del Rh2 (Pro)4, de su compuesto de

asociación y su mezcla mecánica y los del Rh2 (But)4, su respectivo compuesto de

asociación como el de su mezcla mecánica, mostró comportamientos similares a los

descritos anteriormente para el acetato de Rh2 (Ac)4.

Las curvas TG y DTG de la βCD , mostraron 2 eventos térmicos bien definidos: el

primero corresponde a la salida de aproximadamente 7 moléculas de agua, con pérdida

de masa de aproximadamente 11%, entre 30 y 129 ℃ con un máximo en 79 ℃

Figura 4: Curvas de TG para el Rh2(Ac)4(a), para la mezcla mecánica (b), para el compuesto de
asociación (c) y para la βCD (d)

Figura 5: Curvas de DTG para la βCD , el Rh2(Ac)4, (acetato), la mezcla mecánica (MMA) y el compuesto
de inclusión (CAA).
 La curva TG de la βCD muestra estabilidad térmica hasta temperaturas de 300 ℃ . El

segundo evento térmico, entre 280 ℃ y 370 ℃ , con un máximo en 319 ℃ , asociado

con pérdida de masa de 81% aproximadamente, corresponde a la destrucción del anillo

glicosídico de la βCD , con la formación de residuos carbonizados. Estos mismos

fenómenos térmicos son también verificados en la curva DSC en 79 ℃ y 319 ℃ , como

eventos endotérmicos, debido a la pérdida de moléculas de agua con un

∆ H =−276,76 J / g y la rotura de la βCD con ∆ H =−418,69 J / g.

Figura 6: Curvas de DSC para la βCD , el Rh2(Ac)4(acetato), para la mezcla mecánica (MMA) y
el compuesto de asociación (CCA)

Se observa el descubrimiento térmico del acetato de Rh (II) en varios eventos: el

primero ocurre aproximadamente a la salida de 2 moléculas de agua y el segundo ocurre

entre 280 ℃ y 325 ℃ con un máximo en 283 ℃ aproximadamente, asociado con la

posible ruptura de la jaula, con pérdida de masa del 46%, produce rodio metálico,
seguida de una franja de estabilidad entre 350 ℃ y 500 ℃ . Luego se demostró una

ganancia de masa de 6,5% entre 500 y 580 ℃ . El total de perdida de masa fue de 53%,

recomendando la oxidación de Rh (0) a Rh2 O3 y como fuente de oxígeno para la

formación de estos compuestos el mismo acetato, coincidiendo con los datos

encontrados en la literatura. (Burgos & Sinisterra, 2010)

ESPECTROMETRÍA INFRARROJA

Evidencia del uso de las bibliotecas UG

TEMA 2: VALIDACIÓN Y USO DE ESPECTROSCOPÍA DE INFRARROJO

CERCANO (NIRS) PARA EL ESTUDIO DE LA ALIMENTACIÓN DE CIERVO

(Cervus elaphus) Y GAMO (Dama dama) EN ECOSISTEMAS

MEDITERRÁNEO.
 Se obtuvieron espectros de absorción en el NIRS de las muestras de heces

previamente liofilizadas y trituradas a un tamaño de partícula homogéneo. Los espectros

de infrarrojos se registraron con un espectrómetro de infrarrojo cercano FT-NIR Antaris

(MDS) de Nicolet equipado con un detector InGaAs.

Se aborda la aplicación de técnicas de espectroscopía de infrarrojo cercano, para el

estudio de indicadores de la calidad de la dieta del ciervo (Cervus elaphus hispanicus) y

el gamo (Dama dama) en ambiente mediterráneo. A continuación sigue una breve

introducción de las dos especies objeto de estudio, dando unas pinceladas históricas de

su distribución, características y estado actual, por todo ello, como complemento de las

técnicas tradicionales surge el uso, cada vez más extendido, de la espectroscopía de

reflectancia en el infrarrojo cercano (NIRS) basada en la aplicación de las matemáticas

a la química analítica (quimiométrica).

La concentración de azúcares reductores totales se calculó a partir de una recta patrón

realizada previamente con disoluciones de concentraciones conocida. El procedimiento

que se siguió consistió en medir la absorbancia de cinco puntos de la recta, los

correspondientes a 0,10; 0,20; 0,30; 0,40; 0,50 g/l, cada vez que se realizaba una serie

de medida.

A lo largo de los años, la determinación de la calidad nutricional de la dieta de

rumiantes silvestres ha sido uno de los aspectos más difíciles de abordar. El presente

estudio expone una herramienta diagnóstica con capacidad de evaluar la calidad

nutricional de la dieta de manera indirecta, rápida y precisa a través de las heces.

Desarrollando la puesta a punto y validación de un método de espectroscopía de

reflectancia en la región del infrarrojo cercano (NIRS), para determinar la calidad de la

dieta en cérvidos mediterráneos en fincas donde el aprovechamiento cinegético es el

principal recurso económico. Aportando información sobre los índices que informan
sobre la calidad de la dieta del ciervo (Cervus elaphus hispanicus) y gamos (Dama

dama) en su hábitat, estos índices son: el contenido de fibra ácido detergente (ADF) y

Composición de patrones a concentraciones de 0,10; 0,20; 0,30; 0,40; 0,50 g/l.

fibra neutro detergente (NDF), el contenido de lignina, el índice de carbono/nitrógeno

(C:N), la digestibilidad enzimática (EDOM) y de la pared celular (CWD), la cantidad de

celulosa y hemicelulosa, la cuantificación de azucares y por último, la composición

botánica de la dieta. El material utilizado fue el contenido ruminal y de heces

procedentes de 149 ciervos y 111 gamos abatidos durante cacerías a rececho y caza

selectiva en Sierra Morena de Jaén. Esta investigación combina procedimientos

laboratoriales de análisis químicos convencionales con procedimientos NIRS, los cuales

requieren análisis matemáticos y estadísticos complejos.

Conclusión

La calibración de un espectrofotómetro de reflectancia en el infrarrojo cercano (NIRS)

es caro, requiere mucho esfuerzo, tiempo y gran número de análisis. Además, esta

técnica ha de ser validada y estandarizada cada vez que se quiera utilizar en especies,

localidades o equipos diferentes (RUIZ, 2015)

Bibliografía

Burgos, A., & Sinisterra, R. (12 de noviembre de 2010). PREPARACIÓN Y

CARACTERIZACIÓN DE COMPUESTOS DE ASOCIACIÓN ENTRE EL

ACETATO, PROPIONATO Y BUTIRATO DE RODIO(II) CON ß-

CICLODEXTRINA. Revista Colombiana de Química - Scielo, 22. Obtenido de

http://www.scielo.org.co/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0120-

28042010000300010&lang=es

RUIZ, M. S. (24 de Julio de 2015). TESIS DOCTORAL. VALIDACIÓN Y USO DE

ESPECTROSCOPÍA. JAÉN.

Colombiana de Química - Scielo, 22. Obtenido de http://www.scielo.org.co/scielo.php?

script=sci_arttext&pid=S0120-28042010000300010&lang=es