PROPUESTA DE EJERCICIOS DE CINÉTICA QUÍMICA

1. Considere la reacción química A+B→C+D, para la que su energía de activación es igual a 20 kJ

mol-1. Responda razonadamente a las siguientes cuestiones sabiendo que la energía de
activación para la correspondiente reacción inversa es de 50 kJ mol-1.
a) Represente un diagrama entálpico indicando: la energía de los reactivos, la de los productos
y la del complejo activado (o estado de transición). Las energías de activación de la reacción
directa (Ead) y de la inversa (Eai). La entalpía de la reacción (ΔH).

b) ¿Presentará la reacción directa mayor o menor velocidad que la reacción inversa? Justifique
la respuesta.

La reacción directa presentará menor velocidad que la inversa debido a que a mayor energía de
−Ea
activación, menor es la constante de velocidad (K = Ae ⁄RT ), y por tanto menor es la velocidad.

c) ¿Qué relación existe entre las energías de activación de las reacciones directa e inversa con
la entalpía de la reacción directa? Calcule la entalpía de la reacción directa.

La entalpía de la reacción directa es la energía de activación directa menos energía de activación

inversa: ∆H = Ead − Eai = 20 – 50 = – 30 kJ/mol.

d) ¿Implica la reacción inversa absorción o liberación de energía? Justifique su respuesta y

calcule la variación de entalpía implicada.

La reacción inversa implica liberación de energía porque la variación de entalpía es positiva.

∆H = Eai − Ead = 50 − 20 = 30 kJ/mol

e) Represente en el diagrama entálpico y explique cómo influiría la presencia de un catalizador

positivo.

Un catalizador positivo disminuiría la energía de activación para así aumentar la velocidad de la

reacción, siguiendo la reacción la línea discontinua.
2. Justifique la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones, respecto de la adición de un
catalizador positivo a un medio de reacción:
a) La energía de activación disminuye.

Verdadero, ya que la presencia de un catalizador acelera el mecanismo de la reacción, lo que implica

−Ea⁄
un aumento de velocidad, y por tanto un aumento de la constante de velocidad (K = Ae RT ), y si
la constante de velocidad aumenta, la energía de activación disminuye.

b) La constante de velocidad de la reacción disminuye.

Falso, un catalizador aumenta la velocidad, y por tanto su constante porque son directamente
proporcionales, v = K [A]α ∙ [B]β .

c) La velocidad de la reacción aumenta.

Verdadero, los catalizadores se añaden para acelerar el mecanismo de una reacción, y por tanto
aumentar su velocidad.

d) El orden de reacción no varía.

Verdadero, el orden de la reacción no varía pues solo depende de las concentraciones y estas no se
ven afectadas por la velocidad de la reacción.

e) La entalpía de la reacción aumenta.

Falso, la entalpía de la reacción no varía pues es un factor termodinámico al margen de la cinética.

f) El catalizador no altera la espontaneidad de la reacción.

Verdadero, la espontaneidad de la reacción no varía porque es un factor termodinámico que no están

relacionados con la cinética química.

g) El equilibrio de la reacción se desplaza hacia la formación de productos.

Verdadero, porque aumenta la velocidad, de manera que los reactivos pasan a productos en un
tiempo más reducido.

h) El catalizador ha de ser repuesto cada cierto tiempo ya que se consume.

Falso, el catalizador no se consume y la reacción lo devuelve junto con los productos.

3. Indique y explique los factores (o algunos de los factores) que afectan a la velocidad de una
reacción química.

La energía de activación, al disminuir esta, aumenta la velocidad.

La temperatura, al aumentar esta también aumenta la velocidad.

La concentración de los reactivos, a mayor concentración, mayor velocidad.

La adición de un catalizador, aumenta la velocidad.

La naturaleza química del proceso, si la reacción conlleva una reorganización de enlaces covalentes,
la velocidad disminuye.

El estado físico de los reactivos, con reactivos líquidos y gaseosos, la temperatura es mayor.
4. Para la reacción química en fase gaseosa: 2 NO + 2 H2 → N2 + 2 H2O, se sabe que la velocidad
de reacción viene dada por la expresión v = k [NO]2[H2]
a) Escriba la expresión de velocidad en términos de desaparición de los reactivos y de aparición
de los productos.

−1 ∆[NO] −1 ∆[H2 ] ∆[N2 ] 1 ∆[H2 O]

v= ∙ = ∙ =∙ = ∙
2 ∆t 2 ∆t ∆t 2 ∆t

b) ¿Qué relación existe entre la velocidad de aparición de nitrógeno y la de desaparición de

monóxido de nitrógeno?

−1 ∆[NO] ∆[N2 ]
∙ =
2 ∆t ∆t

La velocidad de desaparición del monóxido de nitrógeno es el doble que la de aparición del nitrógeno
debido al coeficiente estequiométrico.

c) Indique a qué corresponde el símbolo k en la expresión de la velocidad, cuál es su significado

químico, e indique sus unidades.

El símbolo k es una constante de proporcionalidad, llamada constante de velocidad. Formalmente,

es el valor de la velocidad cuando las concentraciones son uno.

Su significado químico es que es específica para cada reacción química y depende de la temperatura.

Sus unidades depende de las unidades de la velocidad, que se mide en m/l·s (concentración entre
tiempo) y de las unidades de la concentración (m/l), pero estas varían dependiendo del orden de la
reacción.

d) Indique razonadamente cual será el orden de reacción respecto de cada reactivo.

El orden de la reacción respecto al monóxido de nitrógeno es dos, debido a que la concentración de

este reactivo está elevada a dos en la ecuación cinética. El orden con respecto al hidrógeno es uno,
por el mismo motivo.

e) Indique razonadamente el orden global de la reacción.

El orden global de la reacción es la suma de los órdenes parciales, en este caso son dos y uno, luego
el orden global de la reacción es 3.

f) Justifique qué sería más efectivo para aumentar la velocidad de la reacción duplicar la
concentración de NO o la de H2.

Son igual de efectivas ambas modificaciones, buen ambos reactivos tienen el mismo coeficiente
estequiométrico.

g) Justifique la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones respecto a la reacción

anterior:
1) La velocidad de formación de N2 coincide con la velocidad de desaparición de H2.

Falso. Según la ecuación de la velocidad en términos de desaparición de reactivos y aparición de

productos, la velocidad de aparición del nitrógeno es la mitad que la de aparición del hidrógeno.

−1 ∆[H2 ] ∆[N2 ]
∙ =∙
2 ∆t ∆t
 2) La velocidad de la reacción solo depende de la concentración de NO.

Falso. La velocidad de la reacción depende de la concentración de todos los reactivos, en este caso
son el NO y el H2.

3) El orden global de la reacción es 3.

Verdad. El orden global de la reacción es 3 porque es la suma de los órdenes parciales: dos y uno.

4) La constante de velocidad no depende de la temperatura porque la reacción tiene lugar

en fase gaseosa.

Falso. La constante de velocidad siempre depende de la temperatura.

−𝐸𝑎⁄
𝐾 =𝐴𝑒 𝑅𝑇

5. Justifique la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones:

a) El orden de una reacción no elemental depende de los coeficientes estequiométricos de los
reactivos.

Falso. El orden de una reacción no elemental depende de los coeficientes estequiométricos de los
reactivos de la etapa lenta de la reacción.

b) Las unidades de la velocidad de una reacción dependen del orden total de la reacción.

Falso. Las unidades de la velocidad siempre son las mismas, 𝑚𝑜𝑙⁄𝑙 ∙ 𝑠 (concentración entre tiempo),
independientemente del orden de la reacción.

c) Las unidades de la constante de velocidad de una reacción dependen del orden total de la
reacción.

Verdadero, las unidades de la constante de velocidad dependen del orden total de la reacción ya
𝑣
que: K = [A]α ∙[B]β, y por tanto 𝛼 𝑦 𝛽 determinan sus unidades.

d) El valor de la ΔH de una reacción química está directamente relacionado con su energía de

activación.

Verdadero. La variación de entalpía es la energía de activación directa menos la inversa.

e) La velocidad de una reacción es constante durante todo el transcurso de la reacción.

Falso. Conforme la concentración de los reactivos disminuye, menor es la velocidad.

f) Sean tres reacciones químicas nombradas como A, B y C cuyas energías de activación valen
300, 400 y 500 kJ, respectivamente. La reacción C presentará mayor velocidad de reacción.

Falso. A mayor energía de activación menor velocidad. Siendo C la que mayor presenta, será la más
lenta.

g) Una forma de aumentar la velocidad de la reacción química A + B → C + D, podría ser: sin

modificar el volumen del sistema, aumentar la masa de los productos.

Verdadero. Al aumentar la masa a volumen constante se aumenta la concentración de los reactivos,

y según la ecuación cinética, v = K [A]α ∙ [B]β , a mayor concentración, mayor velocidad.
6. De la reacción química en fase gas: 2 NO + O2 → 2 NO2, se sabe que es de segundo orden
respecto de NO y de primer orden respecto del oxígeno.
a) Escriba la ecuación de velocidad.

v = k [NO]2 [O2 ]

b) Justifique en qué unidades se pueden expresar la velocidad y la constante de velocidad.

Las unidades de la velocidad siempre son 𝑚𝑜𝑙⁄𝑙 ∙ 𝑠 y las de la constante de velocidad dependen del
𝑣 𝑚𝑜𝑙⁄ 𝑙2
𝑙∙𝑠
orden de la reacción. 𝐾 = = =
[NO]2 [O2 ] (𝑚𝑜𝑙⁄𝑙 )3 𝑚𝑜𝑙 2 ∙𝑠

c) Supongamos que duplicamos el volumen del medio de reacción sin variar las masas
absolutas de NO y O2. Indique en qué proporción variaría la velocidad de la reacción.

Si duplicamos el volumen del medio de la reacción estamos disminuyendo a la mitad la concentración

de los reactivos. Si disminuye la concentración de los reactivos, disminuye la velocidad, luego esta
se reduce a la mitad.

7. Una reacción química transcurre a través de dos etapas elementales:

NO2Cl (g) → NO2 (g) + Cl (g) lenta

NO2Cl (g) + Cl (g) → NO2 (g) + Cl2 (g) rápida

a) Escriba la ecuación global.

NO2Cl (g) + NO2Cl (g) + Cl (g) → NO2 (g) + Cl (g) + NO2 (g) + Cl2 (g)

2NO2Cl (g) + Cl (g) → 2NO2 (g) + Cl (g) + Cl2 (g)

2NO2Cl (g) → 2NO2 (g) + Cl2 (g)

b) Indique la molecularidad de la etapa determinante de la velocidad.

La etapa determinante es la lenta y su molecularidad es 1.

c) Deduzca la ecuación de velocidad.

v = K [NO2 Cl]

d) Indique el orden de la reacción global.

El orden de la reacción global es 1.

e) Justifique si existen compuestos intermedios en el mecanismo propuesto.

Sí, existen, es el Cl (g), ya que forma parte de las etapas de la reacción pero no se aprecia en la
reacción global.

8. La ecuación de velocidad para la reacción 2 N2O5 (g) → 4 NO2 (g) + O2 (g) es v=k[N2O5]. Justifique
cuál de los siguientes mecanismos es compatible con la reacción:
a. Dos etapas elementales:

N2O5 (g) → NO2 (g) + NO3 (g)

N2O5 (g) + NO3 (g) → 3 NO2 (g) + O2 (g)

 2 N2O5 (g) + NO3 (g) → NO3 (g) + 4 NO2 (g) + O2 (g)

2 N2O5 (g) → + 4 NO2 (g) + O2 (g)

b. Tres etapas elementales:

N2O5 (g) + N2O5 (g) → 2 NO2 (g) + 3 NO3 (g)

NO2 (g) + NO3 (g) → NO (g) + O2 (g) + NO2 (g)

NO (g) + NO3 (g) → 2 NO2 (g)

N2O5 (g) + N2O5 (g) + NO2 (g) + NO3 (g) + NO (g) + NO3 (g) → 2 NO2 (g) + 3 NO3 (g) + NO (g) + O2
(g) + NO2 (g) + 2 NO2 (g)

2 N2O5 (g) + NO2 (g) + 2 NO3 (g) + NO (g) → 4 NO2 (g) + 3 NO3 (g) + NO (g) + O2 (g) + NO2 (g)

2 N2O5 (g) → 4 NO2 (g) + NO3 (g) + O2 (g)

El mecanismo compatible es el A) pues la reacción global de esas dos etapas coincide con la del
enunciado del ejercicio.

9. La reacción exotérmica 2 N2O5(g) → 4 NO2(g) + O2(g) tiene como ecuación de velocidad

v=k[N2O5] y sucede en dos etapas según el mecanismo:

1ª etapa: N2O5(g) → NO2(g) + NO3(g)

2ª etapa: N2O5(g) + NO3(g) → 3NO2(g) + O2(g)

a) Justifique cuál de las dos etapas es la lenta.

La etapa lenta es la primera, pues su ecuación de la velocidad coincide con la global: v=K[N2O5]

b) Indique justificadamente la molecularidad de la etapa determinante.

La molecularidad de la etapa determinante, que es la etapa lenta, es 1 porque solo tiene una molécula
en los reactivos.

c) Justifique el orden de la reacción global.

El orden de la reacción global es uno, pues coincide con la molecularidad de la etapa determinante
(la etapa lenta).

d) Deduzca las unidades de la constante de la velocidad de la reacción global.

𝑣 𝑚𝑜𝑙⁄
v = K [N2 O5 ] → K = = 𝑙 ∙ 𝑠 = 𝑠 −1
[N2 O5 ] 𝑚𝑜𝑙⁄
𝑙

10. Explique la diferencia entre los términos:

a) Velocidad de reacción y constante de velocidad.

La velocidad de reacción es la concentración de reactivo que se consume en un segundo y la

constante de velocidad es la velocidad de reacción cuando la concentración de los reactivos es un
mol/l.

b) Ecuación de velocidad y constante de velocidad.

La ecuación de la velocidad es una ecuación que relaciona la velocidad de la reacción y la

concentración de los reactivos y la constate de velocidad es la constante de proporcionalidad que
hay entre la velocidad y la concentración de los reactivos.

c) Reacción elemental y mecanismo de reacción.

Una reacción elemental es una reacción que se desarrolla en una etapa; en cambio un mecanismo
de reacción engloba las diferentes etapas de una reacción no elemental.

d) Molecularidad y orden de reacción.

La molecularidad es el número de moléculas que hay en los reactivos de cualquier reacción y el

orden de reacción coincide con la molecularidad cuando se trata de una reacción elemental, pero no
cuando es una reacción no elemental.

11. Conteste a las siguientes cuestiones:

a) ¿Qué relación existe entre la energía de activación de una reacción y su velocidad?

A mayor energía de activación menor velocidad, porque a mayor energía de activación menor
−Ea⁄
constante de velocidad (K = Ae RT ), y a menor constante de velocidad, menor velocidad.

b) ¿Qué significa que una reacción química es no elemental?

Una reacción química no elemental es la suma de varias reacciones elementales.

c) Si la reacción A + B → C es un proceso elemental, indique el orden de dicha reacción y su

molecularidad.

La molecularidad es el número de moléculas en los reactivos, en este caso dos.

Los órdenes parciales de una reacción elemental coinciden con los coeficientes estequiométricos y
como en este caso son uno y uno, el orden total es dos.

d) Sea la reacción química A → G. Si su velocidad se incrementó en un factor de 8 al doblar la

concentración del reactivo. ¿Cuál es el orden de la reacción?

𝑣 = 𝑘 [𝐴]𝛼 1 1
𝛼 } = 𝛼 ; 2𝛼 = 8; 𝛼 = log 2 8 = 3
8𝑣 = 𝑘 [2𝐴] 8 2

El orden de la reacción es 3.

12. Justifique los siguientes hechos:

a) El ácido clorhídrico concentrado ataca al mármol con mayor velocidad que el diluido.

El ácido clorhídrico concentrado tiene mayor concentración que el diluido, luego al reaccionar con el
mármol, la velocidad de la primera reacción será mayor, pues: v = K [A]α ∙ [B]β

b) Las luciérnagas lucen con más intensidad en las noches calurosas que en las frías.

La luz que emiten las luciérnagas es energía fruto de una reacción exotérmica, y a mayor
−Ea
temperatura, mayor constante de velocidad K = Ae ⁄RT, y por tanto mayor velocidad, v = K [A]α ∙
[B]β , luego más intensidad lumínica.

c) Se ha observado que la presencia de enzimas en un detergente comercial acelera el efecto

limpiador de dicho detergente.

Las enzimas son catalizadores de la reacción que disminuyen la energía de activación y por tanto
aumentan la velocidad de la reacción, acelerando así el efecto del detergente.