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Tema 7. Equilibrio químico.

1. Razone si son verdades o falsas las siguientes afirmaciones:


a) Es lo mismo un proceso rápido que un proceso espontáneo.
b) Un proceso exotérmico es siempre espontáneo.
c) Un proceso que se produce con desprendimiento de calor y disminución del
desorden termodinámicos, siempre es espontáneo.
d) Las reacciones con ∆H positivo y ∆S positivo nunca pueden ser espontáneas.

Solución: a) Falso, un proceso espontáneo es aquel que ocurre de manera


natural en un determinado sentido, pero puede ser rápido o lento; b) Falso,
también dependerá del valor de la variación de la entropía y la temperatura; c)
Falso, sólo será espontáneo a bajas temperaturas: d) Falso, serán espontáneas
a altas temperaturas.

2. Razone si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:


a) En una reacción química, ∆G nunca puede ser 0.
b) El valor de ∆G es independiente de la temperatura.
c) Si ∆G > 0, la reacción no es espontánea.
d) Si ∆G < 0, la reacción es muy rápida.

Solución: a) Falso, cuando una reacción está en equilibrio, ∆G = 0; b) Falso, el


valor de ∆G depende de la temperatura de acuerdo a la siguiente ecuación: ∆G =
∆H - T∆S; c) Verdadero; d) Falso, si ∆G < 0 la reacción será espontánea, pero
podrá ser rápida o lenta.

3. Predice el signo del valor de la entropía para los siguientes procesos:


a) 2 CO (g) + O2 (g) 2 CO2 (g)
b) CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + H2O (l)
c) H2O (l) H2O (g)

Solución: a) ∆S < 0 porque disminuye el número de moléculas gaseosas; b) ∆S <


0 porque disminuye el número de moléculas gaseosas; c) ∆S > 0, el desorden en
los gases es mayor que en los líquidos.
4. Dada la siguiente reacción:

2 CH3OH (l) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 4 H2O (g) ∆H0 = -1552,8 kJ

Determine si el proceso será espontáneo en condiciones estándar (1 atm y 25ºC).


Datos: S0 (CH3OH (l), 298K) = 126,8 J/Kmol; S0 (CO2 (g), 298K) = 213,7 J/Kmol; S0 (O2
(g), 298K) = 205,0 J/Kmol; S0 (H2O (l), 298K) = 70,0 J/Kmol;

Solución: ∆G = -1504,76 kJ/mol (∆G < 0), por lo tanto, el proceso sí será
espontáneo a esa temperatura.

5. Para una reacción en fase gaseosa se sabe que la variación de la entalpía es negativa
y que la variación de la entropía es positivo a temperatura ambiente. Determine:
a) Si la reacción será exotérmica o endortérmica.
b) Si la reacción es espontánea o no espontánea a temperatura ambiente.
c) Si la reacción es rápida o lenta.

Solución: a) ∆H < 0, reacción exotérmica; b) ∆H < 0 y ∆S > 0, la reacción será


espontánea a cualquier temperatura; c) Con estos datos no podemos saber si la
reacción será rápida o lenta. Necesitamos conocer la constante de velocidad

6. Clasifique los siguientes equilibrios como homogéneos o heterogéneos y escriba la


expresión de la constante de equilibrio Kc para cada uno de ellos:
a) Ca(OH)2 (ac) + CO2 (g) CaCO3 (s) + H2O (l)
b) H2CO3 (ac) H+ (ac) + HCO3- (ac)
c) 2 KNO3 (s) 2 KNO2 (s) + O2 (g)

Solución: a) heterogéneo, Kc = 1/[CO2]; b) homogéneo, Kc = [H+][HCO3-]/[H2CO3];


c) heterogéneo, Kc = [O2].

7. Escriba las expresiones de Kc y Kp para el siguiente equilibrio heterogéneo:

NiO (s) + CO (g) Ni (s) + CO2 (g)

Solución: Kc = [CO2]/[CO]; Kp = PCO2/PCO.


8. El valor de Kp para la reacción de formación de metanol a partir de hidrógeno y
monóxido de carbono a 425ºC es 9,14x10-2. Calcule el valor de Kc a esa misma
temperatura. Dato: R = 0,0821 atm·L/mol·K.

Solución: Kc = 3x102.

9. El valor de Kc para una determinada reacción a 375ºC es igual a 47,5. Si el cociente


de reacción en un determinado momento y a esa misma temperatura es 15,4 ¿estará
en equilibrio dicha mezcla? En caso negativo, indique hacia donde se desplazará la
reacción para alcanzar el equilibrio.

Solución: No, no estará en equilibrio. La reacción se desplazará hacia la


derecha, hacia la formación de productos para aumentar de este modo el valor
de Qc.

10. ¿Cómo afectará un aumento de presión al estado de equilibrio de la reacción de


formación de amoníaco a partir de nitrógeno e hidrógeno molecular?

Solución: un aumento de presión desplazará el equilibrio en el sentido en el que


disminuya el número de moles de especies gaseosas, es decir, hacia la derecha.

11. Indique como afecta cada uno de los siguientes cambios en la concentración de H2
para el siguiente equilibrio:

H2 (g) + CO2 (g) CO (g) + H2O (g) ∆H > 0


a) Adición de CO2.
b) Adición de H2O.
c) Adición de un catalizador.
d) Aumento de la temperatura.
e) Disminución del volumen.

Solución: a) disminuye; b) aumenta; c) no cambia; d) disminuye; e) no cambia.


12. Señale para cuales de las siguientes reacciones, un aumento de la presión favorece
la formación de los reactivos:
a) Cl2 (g) 2 Cl (g) b) 2 O3 (g) 3 O2 (g)
c) 2 NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g) d) N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)

Solución: a) y b).

13. En un recipiente de 3 L se introducen 0,04 moles de SO3 a 900 K. Una vez alcanzado
el equilibrio se encuentra que hay presentes 0,028 moles de SO3. Para la reacción:

2 SO3 (g) 2 SO2 (g) + O2 (g)

Calcule el valor de Kc y Kp a 900 K.

Solución: Kc = 3,95 x 10-4; Kp = 0,029.

14. Sabiendo que la constante de equilibrio Kc de la reacción: N2O4 (g) 2 NO2 (g),
a 45ºC tiene un valor de 0,671, calcule la concentración de cada una de las especies
en equilibrio cuando se llena un recipiente con 10 atmósferas de N2O4 a 45ºC. Dato: R
= 0,0821 atm·L/mol·K

Solución: [N2O4] = 0,20 mol/L; [NO2] = 0,36 mol/L.

15. En un matraz de 5 L se introducen 2 moles de PCl5 (g) y 1 mol de PCl3 (g).


Transcurrido un determinado periodo de tiempo se establece el siguiente equilibrio:

PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)

Sabiendo que Kc = 0,042 (250ºC), calcule las concentraciones de cada sustancia en el


equilibrio a esa temperatura.

Solución: [PCl5] = 0,344 mol/L; [PCl3] = 0,256 mol/L; [Cl2] = 0,056 mol/L.

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