Tema 6. Cinética.

1. Se ha propuesto el siguiente mecanismo para la reacción 2 NO (g) + 2 H2 (g) → N2

(g) + 2 H2O (l):

2 NO → N2O2
N2O2 + H2 → N2O + H2O
N2O + H2 → N2 + H2O

Si la ecuación de velocidad observada es v = k [NO]2, determine:

a) ¿Cuál es la etapa determinante del proceso?
b) ¿Cuál es el orden global de la reacción?
c) ¿Existen especies intermedias? ¿Cuáles son?
d) ¿Coinciden el orden y la molecularidad en la etapa global?

Solución: a) La primera; b) 2; c) Sí, dos: N2O2 y N2O. d) No, orden global = 2,

molecularidad = 4.

2. Experimentalmente se determinó que la ley de velocidad para la reacción 2A + B →

Productos es v = k [B]2. Conteste razonadamente si las siguientes afirmaciones son
verdaderas o falsas.
a) La concentración de los productos aumenta conforme disminuye la concentración
de los reactivos.
b) El orden total de reacción es tres.
c) El orden de reacción siempre coincide con la molecularidad de la reacción.
d) De acuerdo con la ley de velocidad, el valor de la constante de velocidad es función
de la concentración inicial de B.

Solución: a) Verdadera, a medida que se consumen los reactivos aumenta la

concentración de productos; b) Falso, el orden global de la reacción es 2; c)
Falso, únicamente coinciden en las reacciones o procesos elementales; d)
Falso, la velocidad depende de la concentración de B pero la constante de
velocidad es independiente de las concentraciones de los reactivos.
3. Escriba las ecuaciones de velocidad para la reacción: 4 PH3 → P4 + 6 H2
Solución:

4. La reacción de descomposición del N2O5 viene dada por la siguiente ecuación:

2 N2O5 → 4 NO2 + O2

Sabiendo que para un valor inicial de [N2O5]o = 3,99 mol/L, la velocidad es de 6,81 x
10-5 mol/L·s, y que cuando se reduce la concentración a 0,99 mol/L, la velocidad
también lo hace hasta un valor de 1,69 x 10-5 mol/L·s. Determine el orden de esta
reacción y su ecuación de velocidad.

Solución: reacción de primer orden; v = k[N2O5]

5. Se encuentra que la ley de velocidad para la reacción entre el dióxido de nitrógeno y

el ozono: 2 NO2 (g) + O3 (g) → N2O5 (g) + O2 (g), es v = k [NO2] [O3]. De acuerdo
con esta ecuación, ¿se trata de una reacción elemental?

Solución: No, si fuese una reacción elemental su ley de velocidad sería:

v = k [NO2]2 [O3].

6. Calcule la energía de activación de una reacción para la cual la constante de

velocidad se duplica cuando la temperatura aumenta de 15 a 25ºC.
Dato: R = 8,31 J/K · mol.

Solución: 49 kJ/mol.

7. Sabiendo que la reacción de descomposición del N2O:

2 N2O → N2 + ½ O 2
Sigue una cinética de primer orden y que a 780ºC el valor de la constante de
velocidad es k = 3,4 s-1. Para una concentración inicial de N2O es 0,40 molL-1, calcule
su concentración transcurridos 0,4 s.

Solución: 0,10 molL-1.

8. Sabiendo que en la reacción de formación de amoníaco a partir de nitrógeno gas e
hidrógeno gas, el nitrógeno está reaccionando a una velocidad de 0,3 mol/L·min,
calcule la velocidad a la que se estará formando el amoníaco.

Solución: 0,6 mol / L·min.

9. Experimentalmente se encuentra que la ley de velocidad de una determinada reacción

es v = [A]2 [B]. Explique qué le pasa a la velocidad de la reacción cuando:
a) Se triplica la concentración de A.
b) Se reduce a la mitad la concentración de A.
c) Se duplica la concentración de B.

Solución: a) La velocidad de la reacción aumenta su valor 9 veces. b) La

velocidad de la reacción reduce su valor 4 veces. c) La velocidad de reacción se
duplica.

10. Un mecanismo posible para la descomposición de bromuro de nitrilo es:

NO2Br (g) → NO2 (g) + Br (g) Etapa lenta

NO2Br (g) + Br (g) → NO2 (g) + Br2 (g) Etapa rápida

a) Escriba la reacción global para la descomposición de bromuro de nitrilo.

b) Escriba la ley de velocidad de dicha reacción.

Solución: a) 2 NO2Br (g) → 2 NO2 (g) + Br2 (g). b) v = k [NO2Br].

11. Dada la siguiente reacción elemental: 2A + B → 3C; determine:

a) La ecuación de velocidad.
b) Las unidades de la velocidad y de la constante cinética.
c) ¿Cómo afecta a la velocidad un aumento de la temperatura a volumen constante?
d) ¿Cómo afecta a la velocidad un aumento del volumen a temperatura constante?

Solución: a) v = [A]2 [B]; b) v = mol/L·s; k = L2/mol2·s; c) Un aumento de la

temperatura a volumen constante provoca un aumento en la constante cinética
y por tanto, un aumento en la velocidad; d) Un aumento del volumen a
temperatura constante provoca una disminución del valor de las
concentraciones de A y B y por tanto, una disminución en la velocidad.
12. Experimentalmente se determinó que la reacción: 2A + B → C, sigue una cinética de
orden cero respecto de A y de orden 2 respecto de B. Conteste razonadamente si
serán verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:
a) La velocidad de desaparición de B es la mitad de la velocidad de formación de C.
b) La concentración de C aumenta a medida que disminuyen las concentraciones de
los reactivos A y B.
c) El valor de la constante de velocidad es función únicamente de la concentración
inicial de B.
d) El orden global de la reacción es 3.

Solución: a) Falso, la velocidad es la misma porque por cada mol de B que

desaparece se forma un mol de C. b) Verdadera, a medida que se consumen A y
B, se forma C y por tanto, aumenta su concentración; c) Falso, el valor de la
constante de velocidad no depende de la concentración de los reactivos, sí de
la temperatura; d) Falso, el orden global de la reacción es 2.

13. Determine las unidades de la constante de velocidad para:

a) Una reacción de primer orden.
b) Una reacción de segundo orden.
c) Una reacción de orden cero.

Solución: a) k = s-1; b) k = Lmol-1s-1; c) k = molL-1s-1;

14. ¿Cómo afectan a la velocidad de reacción los siguientes factores?

a) La temperatura.
b) La reducción del volumen del recipiente en una reacción en fase gaseosa.
c) La adición de un catalizador.

Solución: a) Al aumentar la temperatura aumentará la velocidad de reacción; b)

Una disminución del volumen provoca un aumento en la concentración de las
especies y, por tanto, aumentará la velocidad de reacción; c) La adición de un
catalizador provoca que aumente la velocidad de reacción.
15. Se han obtenido los siguientes datos para la reacción A + B → C a una determinada
temperatura:

Experiencia [A]0 (mol/L) [B]0 (mol/L) Velocidad inicial (mol / L · s)

1 0,2 0,2 8 x 10−3
2 0,6 0,2 24 x 10−3
3 0,2 0,4 32 x 10−3

Determina el orden de reacción respecto de A y B, la ecuación de velocidad y la

constante de velocidad (incluyendo sus unidades).

Solución: m = 1; n = 2; v = k · [A]· [B]2 ; k = 1 mol−2 · L2 · s−1.