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EntalpayEntropaS Trigo1
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Sebastián Trigo
Universidad de La Frontera
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All content following this page was uploaded by Sebastián Trigo on 06 August 2019.
proceso. A estos sistemas se les llama abiertos (Smith et al., 2007). Ahora, si consideramos un
(Smith et al., 2007). proceso a presión constante (𝑃𝑃2 = 𝑃𝑃1 = 𝑃𝑃) tenemos:
En ese caso, todo intercambio de energía entre un 𝑈𝑈2 − 𝑈𝑈1 = 𝑄𝑄 − 𝑃𝑃(𝑉𝑉2 − 𝑉𝑉1 ) (3.4)
sistema cerrado y sus alrededores equivaldrá a la
energía neta transferida hacia o desde ellos en forma De la ecuación (3.4), despejando el Q tenemos:
de calor (Q) o trabajo (W) (Smith et al., 2007). Por
lo tanto, el tercer término de la ecuación (3.1) se 𝑄𝑄 = (𝑈𝑈2 − 𝑈𝑈1 ) + 𝑃𝑃(𝑉𝑉2 − 𝑉𝑉1 )
puede sustituir por:
Y reordenando:
∆𝐸𝐸𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 = −𝑄𝑄 − 𝑊𝑊
𝑄𝑄 = (𝑃𝑃𝑃𝑃2 + 𝑈𝑈2 ) − (𝑃𝑃𝑃𝑃1 + 𝑈𝑈1 )
Por otra parte, la energía total del sistema incluye
varias clases de energía tales como la energía El calor y el trabajo no son funciones de estado, ya
cinética, potencial y la interna. Sin embargo, en la que su valor depende del tipo de transformación que
mayor parte de los casos, los sistemas cerrados se experimenta un sistema desde su estado inicial a su
someten a procesos en donde varía únicamente la estado final (Averill y Eldredge, 2006), pero U, P y
energía interna del sistema (Chang, 2000). V sí lo son. Por lo que, la aparición del grupo U +
Finalmente, considerando lo anterior en la ecuación PV, tanto aquí como en otras aplicaciones, sugiere la
(3.1), tenemos que la primera ley de la definición conveniente de una nueva propiedad
termodinámica se puede expresar matemáticamente termodinámica (Smith et al., 2007). De esta forma,
como: surge el concepto de entalpía. Su definición
matemática esta descrita por:
∆𝑈𝑈 = 𝑄𝑄 + 𝑊𝑊 (3.2)
𝐻𝐻 = 𝑈𝑈 + 𝑃𝑃𝑃𝑃
𝜕𝜕𝜕𝜕 = 𝜕𝜕𝜕𝜕 + 𝜕𝜕𝜕𝜕 (3.3)
Donde H, U, P y V corresponden a entalpia, energía
Donde la ecuación (3.2) es aplicada a los procesos interna, presión y volumen del sistema,
que involucran cambios finitos en la energía interna respectivamente. Además, aquellos parámetros son
del sistema. Mientras que para cambios funciones de estado, por lo que la H definida por la
infinitesimales se considera la ecuación (3.3). ecuación anterior es también es una función de
estado (Smith et al., 2007). Dentro del Sistema
3.2. Entalpía Internacional de Unidades, la entalpía se mide
habitualmente en julios (Daněk, 2006).
Sabemos que el trabajo de un proceso
mecánicamente reversible en un sistema cerrado está Ahora, reemplazando la entalpía en la ecuación (3.4)
dado por: reordenada nos queda finalmente:
𝜕𝜕𝜕𝜕 = −𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃
∆𝐻𝐻 = 𝐻𝐻2 − 𝐻𝐻1 = (𝑃𝑃𝑃𝑃2 + 𝑈𝑈2 ) − (𝑃𝑃𝑃𝑃1 + 𝑈𝑈1 ) = 𝑄𝑄
Si reemplazamos la expresión de trabajo en la
ecuación (3.3), y considerando un cambio finito de ∆𝐻𝐻 = 𝑄𝑄
energía, obtendremos lo siguiente: Hay que tener presente que, al igual que en muchas
otras funciones termodinámicas, los valores
∆𝑈𝑈 = ∆𝑄𝑄 − 𝑃𝑃∆𝑉𝑉 absolutos de entalpía no son medibles, más bien solo
se pueden obtener cambios de esta (Iwase, 2014).
Hasta aquí tenemos un balance de energía general
para un fluido homogéneo en un sistema cerrado que
experimenta un proceso mecánicamente reversible
Universidad de La Frontera
Facultad de Ingeniería y Ciencias
Departamento de Ingeniería Química