MODELAMIENTO DE

SISTEMAS QUÍMICOS
SISTEMAS CON ECUACIONES
NO LINEALES

Rafael AMAYA-GÓMEZ
ChE, Math, MSc, PhD

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Contenido

• Introducción
• Sistemas Químicos no lineales en IQUI – Revisión de algunos casos
• Ejemplos de resolución iterativo
• Cuestionario Quizziz

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INTRODUCCIÓN

¿QUÉ ES UNA ECUACIÓN LINEAL? ¿QUÉ ES UNA ECUACIÓN NO LINEAL?

• Ecuación de primer orden Es un sistema cuyo comportamiento no se puede

describir a partir de la suma de sus variables.
• Sin interacciones entre variables
Están compuestas por:
𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏 I. Funciones polinómicas (𝑎𝑥 𝑛 + 𝑎𝑥 𝑛−1 + ⋯ ).
II. Funciones racionales ( 𝑥).
𝑎𝑥 + 𝑏𝑦 = 𝑐𝑥 + 𝑑𝑦
III. Funciones trigonométricas- sin 𝑥 , cos(𝑥).

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INTRODUCCIÓN
Los modelos usados en Ingeniería Química presentan una alta
NO LINEALIDAD.

EJEMPLOS:
1. Termodinámica: Ecuaciones de Estado.
2. Equilibrio de fases : Cálculo de coeficientes de actividad.
3. Fenómenos de transporte: Cálculo del coeficiente de
fricción.
4. Ingeniería de reacciones: Cinética LHHW (Langmuir-
Hinshelwood).
5. Procesos de Separación: Ecuación de Underwood.
6. Operaciones Unitarias: Cálculo de la LMTD en
intercambiadores.
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CASO – MECÁNICA DE FLUIDOS
CÁLCULO FACTOR DE FRICCIÓN TUBERÍAS
ECUACIÓN DE COLEBROOK

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 Por la ecuación de Bernoulli, entre dos puntos de referencia:
𝑃1 𝑉12 𝑃2 𝑉22
+ 𝑧1 + + ℎ𝑏 − ℎ𝐿 = + 𝑧2 +
𝛾 2𝑔 𝛾 2𝑔

ECUACIONES Donde:
• 𝑃1 y 𝑃2 son presiones en cada punto
FUNDAMENTALES • 𝑧1 𝑦 𝑧2 son alturas sobre un punto de referencia
• 𝑉1 y 𝑉2 son las velocidades
• ℎ𝑏 es la energía añadida por bombas y ℎ𝐿 son las pérdidas de fricción.

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ECUACIONES FUNDAMENTALES
• El valor de ℎ𝐿 se estima por Darcy-Wesibach Este factor depende del tipo de flujo (Laminar vs
por: turbulento), dependiendo del Reynolds (𝑅𝑒),
𝐿 𝑉2 rugosidad (𝜖):
ℎ𝐿 = 𝑓
𝐷 2𝑔 • Laminar:
64
𝑓=
𝑅𝑒
Donde:
• 𝐿 es la longitud de la tubería
• Turbulento (Colebrooke):
• 𝐷 es el diámetro interior
• 𝑔 es la gravedad 1 𝜖 2.51
• 𝑓 es el factor de fricción = −2 log +
𝒇 3.7𝐷 𝑅𝑒 𝒇

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FLUJO EN TUBERÍAS

(20)
Diagrama de
Moody

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EJEMPLO FLUJO TUBERÍAS
Considere un aceite con densidad 𝜌 = 950 𝑘𝑔/𝑚3 y velocidad 𝑉 = 2𝑒 −5 𝑚2 /𝑠 a través de una tubería
de 30 cm de diámetro y 100 m de longitud con una cabeza de pérdidas de 8m. La relación de rugosidad
𝜖
es 𝐷 = 0.0002. Encuentre la velocidad promedio y el caudal.

• Paso 1: Determine el factor de fricción en función de la velocidad:

• Paso 2: Velocidad en función de fricción:

• Paso 3: Determine el número de Reynolds

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EJEMPLO FLUJO TUBERÍAS
Considere un aceite con densidad 𝜌 = 950 𝑘𝑔/𝑚3 y velocidad 𝑉 = 2𝑒 −5 𝑚2 /𝑠 a través de una tubería
de 30 cm de diámetro y 100 m de longitud con una cabeza de pérdidas de 8m. La relación de rugosidad
𝜖
es 𝐷 = 0.0002. Encuentre la velocidad promedio y el caudal.

𝒇 𝟎.𝟓 Re 𝒇
𝟎. 𝟒𝟕𝟏
𝑽=
𝒇
0.014 5.8 87000 0.0195
0.0195 4.91 73700 0.0201
0.0201 4.84 72600 0.0201

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EJEMPLO COLEBROOKE
Considere una tubería de acero con un diámetro Inicio
de 0.1 m y con un Reynolds de 40000. Queremos
determinar el factor de fricción
𝜖, 𝑅𝑒, 𝐷

Tome 𝜆 = 4𝑓 𝜆𝑆𝑢𝑝

1 1
𝜆= 𝜆𝐶𝑎𝑙𝑐 = 2
2 𝜖 2.51
𝜖 2.51 4 log +
4 log 3.7𝐷 + 3.7𝐷 𝑅𝑒 𝝀𝑺𝒖𝒑
𝑅𝑒 𝝀
𝑁𝑂
Error
aceptable
𝑆𝐼

Fin 12
 EJEMPLO COLEBROOK

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CASO – TERMODINÁMICA
ECUACIONES DE ESTADO
EJEMPLO SRK

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 VOLÚMENES ESPECÍFICOS:
Especies puras y mezclas

DIFERENTES APROXIMACIONES:
VDW, PR, SRK
INTRODUCCIÓN
FUNDAMENTALES EN EL DISEÑO DE PLANTAS:
Dimensionamiento equipos y tuberías,
requerimientos energéticos.

ECUACIONES DE TERCER ORDEN

GAS IDEAL vs. GAS REAL
Gas ideal: Gas real:
Se rige bajo: Se rige bajo:

𝑃𝑉=𝑛𝑅𝑇 𝑃𝑉 =𝒁𝑛𝑅𝑇

Algunas suposiciones: • Puede haber situaciones donde no se

• Volumen del gas es despreciable pude despreciar el volumen
relativo al contenedor • Las moléculas interactúan (repulsión o
• Moléculas no interactúan atracción)
(Bajas presiones + alta temperatura)

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Modelo de Van der Waals
De la ecuación de gases ideales se tiene: Obteniendo:
𝑛𝑅𝑇 𝑎
𝑉= 𝑃+ 2 𝑉 − 𝑏 = 𝑅𝑇
𝑃 𝑉
• Factores de corrección por el volumen de las
partículas Donde:
27 𝑅 2 𝑇𝑐2 𝑅𝑇𝑐
𝑛𝑅𝑇 𝑛𝑅𝑇 𝑎= , 𝑏=
𝑉= + 𝑛𝑏 ⟹ (𝑉 − 𝑛𝑏) = 64 𝑃𝑐 8𝑃𝑐
𝑃 𝑃
El volumen molar se puede expresar como una
• Factor de corrección energía intermolecular: función cúbica:
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𝑅𝑇 2 𝑎 𝑎𝑏
2
𝑉 − 𝑏+ 𝑉 + 𝑉− =0
𝑛𝑅𝑇 𝑛 𝑃 𝑃 𝑃
𝑉= −𝑎
𝑃 𝑉
REDLICH-KWONG 𝑎 = 0.427480
𝑅2 𝑇𝑐2.5
𝑃𝑐
𝑅𝑇𝑐
𝑎 𝑏 = 0.086640
𝑃+ (𝑉 − 𝑏) = 𝑅𝑇 𝑃𝑐
𝑉 (𝑉 + 𝑏)𝑇1/2
𝑎
𝑅𝑇 0.5 − 𝑏𝑅𝑇 − 𝑃𝑏 2 𝑎𝑏
3
𝑉 − 2
𝑉 + 𝑇 𝑉− =0
𝑃 𝑃 𝑃𝑇 0.5

SOAVE REDLICH-KWONG
𝛼 = 1 + 𝑚 𝜔 1 − 𝑇𝑟0.5 2
𝑎𝛼
𝑃+ (𝑉 − 𝑏) = 𝑅𝑇
𝑉 (𝑉 + 𝑏 ) 𝑚 𝜔 = 0.48508 + 1.55171𝜔 − 0.15613𝜔2

2
3
𝑅𝑇 2
𝑎𝛼 − 𝑏𝑅𝑇 − 𝑃𝑏 𝑎𝛼𝑏
𝑉 − 𝑉 + 𝑉− =0
𝑃 𝑃 𝑃
 ESTIMACIÓN VOLUMEN MOLAR
Fórmula cúbica:
𝑥 3 + 𝑎𝑥 2 + 𝑏𝑥 + 𝑐 = 0
Estime:
𝑎2 2𝑎3 𝑎𝑏
𝑝=𝑏− , 𝑞= − +𝑐
3 27 3
Determine el determinante
𝑞 2 𝑝3
Δ= +
4 27
Si:
• Δ > 0 solo una solución real
• Δ = 0 Tres soluciones repetidas
• Δ < 0 Tres raíces distintas

Nasri & Binous (2007) Applications of the Soave-Redlich-Kwong Equation of State using
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Matehamtica
VOLUMEN CICLOHEXANO-
EJEMPLO SOLVER
 ROOTS (RAÍCES DE UN POLINOMIO)
r = roots(p)
Si:
𝑥 3 + 𝑎𝑥 2 + 𝑏𝑥 + 𝑐 = 0

1 𝑝 = [1, 𝑎, 𝑏, 𝑐]

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 FSOLVE
x = fsolve(fun, x0)
Función a resolver Inicialización

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CASO
EQUILIBRIO LÍQUIDO VAPOR
EJEMPLO LEY DE RAOULT

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 EQUILIBRIO
LÍQUIDO - VAPOR
No ocurre ningún cambio en las
propiedades macroscópicas, con
el tiempo.

Objetivo: Calcular las

temperaturas, presiones y
composiciones en donde las fases
se encuentran en equilibrio

https://chem.libretexts.org/Bookshelves/General_Chemistry/Book%3A_General_Chemistry_Sup
plement_(Eames)/Phases_and_Intermolecular_Forces/Vapor_Pressure
EQUILIBRIO 𝑦𝑖
LÍQUIDO - VAPOR 𝐾𝑖 ≡
𝑥𝑖

𝑃𝑖,𝑠𝑎𝑡 𝛾𝑖 𝑃𝑠𝑎𝑡 𝐻𝑖
𝐾𝑖 = 𝐾𝑖 = 𝐾𝑖 =
𝑃 𝑃 𝑃

𝐵
ln 𝑃𝑠𝑎𝑡 𝑘𝑃𝑎 = 𝐴 −
𝑇 ℃ +𝐶
EQUILIBRIO LÍQUIDO - VAPOR
Calculo coeficiente de actividad

Tomado de: Seader, J. D., E. J. Henley, Separation Process Principles, John Wiley & Sons, New York, 1998.
 Constantes de Antoine
Compuesto A B C
Acetonitrilo 14.2724 2945.47 224.00
Nitrometano 14.2043 2972.64 209.00

EJEMPLO El sistema binario acetonitrilo y nitrometano se ajusta

con la ley de Raoult. Hacer una gráfica Txy a presión
constante de 70 kPa.
ALGORITMO DE SOLUCIÓN

1. Función principal

2. Ecuación de Antoine f(T)

3. Ecuación de Raoult f(T,x)

𝑃1𝑠𝑎𝑡 𝑥1 + 𝑃2𝑠𝑎𝑡 𝑥2 = 𝑃
 Resolver:
EQUILIBRIO • 𝑃1𝑠𝑎𝑡 𝑥 + 𝑃2𝑠𝑎𝑡 1 − 𝑥 = 𝑃
• 𝑃 = 70 𝑘𝑃𝑎
LÍQUIDO - VAPOR • 𝑥 = [0,1]

Usamos:
• Ley de Antoine
• Ley de Raoult
• Presión saturación
• Depende de la temperatura
 EQUILIBRIO FUNCIÓN FZERO
LÍQUIDO - VAPOR
PREGUNTAS

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MODELAMIENTO DE
SISTEMAS QUÍMICOS
SISTEMAS CON ECUACIONES
NO LINEALES

Rafael AMAYA-GÓMEZ
ChE, Math, MSc, PhD

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