1.

LOS POLICLOROBIFENILOS
1.1. CONCEPTO:

Los policlorobifenilos (PCB) o bifenilos policlorados (en inglés: polychlorinated

biphenyls) son una serie de compuestos organoclorados, que constituyen una familia de
209 congéneres, los cuales se forman mediante la cloración de diferentes posiciones del
bifenilo, 10 en total; que poseen una estructura química orgánica similar y que se
presentan en una variedad de formas que va desde líquidos grasos hasta sólidos cerosos.
Cada uno de los hidrógenos bencénicos puede ser sustituido por un átomo de cloro. Si
las posiciones 2,2’,6 y 6’ no tienen ningún cloro, los bifenilos se mantienen coplanares,
denominándose por tanto: PCB coplanares o no-orto, estos tienen importancia
medioambiental y analítica debido a su toxicidad.

 Su fórmula empírica es:

C12H10-nCln

Donde n puede variar entre 2 y 10, siendo mayoritarios los congéneres con 2 a 7
cloros. Por lo general estos compuestos son termoestables, no los ataca la luz y son
difícilmente biodegradables.

 Estructura química general de los PCBs:

El Policloruro de bifenilo (PCB) está considerado según el Programa de las Naciones

Unidas para el Medio Ambiente (PNUMA) como uno de los doce
contaminantes más nocivos fabricados por el ser humano. La legislación actual
limita el uso de estos compuestos. Su fabricación está prohibida
desde 1977 en Estados Unidos y desde 1983 en Alemania. Actualmente su uso está
prohibido en casi todo el mundo.

 Reacciónde Cloracion del Bifenilo:

 Bifenilo
Bifenilos
policlorados
 Eliminación del PCB:

Los PCB pueden ser eliminados mediante una reacción química simple que consiste
en tratarlos con sodio metálico: El sodio metálico actúa atrayendo a los aniones
cloruros formando finalmente cloruro sódico y la sustancia libre de PCB, esto
requiere de un catalizador que podría ser un compuesto orgánico y una determinada
temperatura para que la reacción se produzca.

FCl3
+ Na(s) + Nacl(g)

Bifenilos policlorados  Bifenilos

1.2. CARACTERÍSTICAS FISICOQUÍMICAS

Dependiendo del grado de cloración de la molécula

1.2.1. Datos fisicoquímicos

 Masa molecular relativa: 189-499 g/mol

 Densidad: 1.2-1.6 g/cm³

 Punto de ebullición: 320-420 °C

 Presión de vapor: 0.2-1.33•10-3 Pa

 Solubilidad: Ligeramente solubles en agua, muy liposolubles, se disuelven

en la mayoría de disolventes orgánicos.

1.2.2. Propiedades físicas

 Baja polaridad
 Baja volatilidad

 Elevada constante dieléctrica

 Alta viscosidad

 Alta estabilidad química y térmica

 Ininflamabilidad
1.3. CLASIFICACIONES.

Los PCBs se pueden englobar en tres tipos diferentes de clasificaciones:

 Numérica. Ballschmiter y Zell establecieron una clasificación para

identificar cada uno de los diferentes congéneres que comprenden a los
PCBs según el número y posición de los cloros, asignándoles un número del
1 al 209. Este sistema fue adoptado por la International Union of Pure and
Applied Chemists (IUPAC).
 No-orto, mono-orto y orto. Según la posición de los átomos de cloro en el
anillo bifenilo, podemos denominarles como no-orto, mono-orto y orto
bifenilos. Esta clasificación tiene su importancia cuando se estudia el nivel
de toxicidad. El anillo bifenilo con estructura espacial plana tiene más
tendencia a actuar como disruptor endocrino con un comportamiento similar
a las dioxinas. El grado de toxicidad es mayor para los no-orto que para los
orto, siendo doce los congéneres que presentan una toxicidad similar a la
molécula 2,3,7,8-tetraclorodibenzo-p-dioxina (2378-TCDD). Esto no
significa que los otros congéneres no sean tóxicos o no causen daño a la
salud, sino que su capacidad de actuar como disruptor endocrino es menor
(WHO, 2003).

Estructura química de los no-orto policlorobifenilos.

Los no-orto, no poseen ningún cloro en la posición orto y los mono-orto

(Figura siguiente) poseen un sólo cloro, lo que favorece la disposición
espacial plana de la molécula bifenilo.
 La existencia de más de un cloro en esta posición genera impedimentos
estéricos que obligan a la molécula de bifenilo a girar buscando una
situación espacial de mayor equilibrio.

 Grado de cloración. Las propiedades más importantes a nivel

medioambiental, así como su composición en mezclas industriales se
relaciona con el número de cloros que poseen las moléculas de los PCBs.

1.4. PROPIEDADES.

Las propiedades más importantes, en su aplicación industrial, son:

estabilidad química, constante dieléctrica baja, volatilidad a temperatura
ambiental baja, resistencia al fuego, solubilidad en agua baja y solubilidad en
solventes orgánicos alta.

A continuación se detallan algunas de las propiedades más importantes de

los PCBs.

 Estabilidad Química.

La estabilidad química y su resistencia a la degradación a elevadas

temperaturas les hacen ser considerados inertes. No sufren hidrólisis, ni
oxidación bajo condiciones típicamente encontradas en sistemas industriales.
Mientras que la estabilidad es importante en sus aplicaciones industriales,
también es una de las razones de su persistencia y distribución global incluso
después de tres décadas desde la prohibición de su fabricación.
También son resistentes a degradaciones químicas y biológicas en el medio
natural, siendo esta propiedad mayor cuanto más elevado es el grado de
cloración de los mismos.

 Solubilidad en agua.

Los PCBs son muy insolubles en agua. Sin embargo pueden mediante
mecanismos de transporte por lixiviación, ósmosis y movimiento de
partículas en los suelos incorporarse en cursos de aguas, tanto freáticas como
superficiales.

 Presión de vapor.

Esta propiedad está relacionada con la capacidad de evaporación. Su valor

depende de la temperatura ambiental; en estaciones cálidas la posibilidad de
evaporización de los PCBs será mayor que en las estaciones frías. La presión
de vapor es menor cuanto menor grado de cloración, por lo que los
congéneres con menor número de cloros tienen mayor capacidad de
transferirse a la atmósfera.

 Coeficiente de partición octanol-agua.

Esta propiedad está directamente relacionada con la bioacumulación, cuanto

mayor valor, mayor afinidad tendrá una sustancia para la adsorción en
compuestos apolares como las grasas animales o las sustancias orgánicas de
los suelos y sedimentos. Este coeficiente nos indica el reparto de una
sustancia entre líquidos no polares, tales como aceites y grasas y un líquido
polar como el agua. El valor del coeficiente de partición octanol-agua (log
Kow) mostrará esta tendencia (Tabla ). Valores altos indican una mayor
preferencia por retenerse en fases no polares, como la materia orgánica de
los bio-residuos y de los suelos (Leifer et al., 1983).

Se calcula como la concentración de una sustancia en octanol dividido por la

concentración en agua en condiciones de equilibrio usando iguales
volúmenes de octanol-agua. Una vez determinado puede usarse para predecir
otros parámetros, como la contante de adsorción y la capacidad de
bioacumulación en organismos. Así, su valor es importante para predecir
destinos medioambientales y velocidades de transporte.
 Capacidad de absorción en compuestos no polares según el coeficiente de
partición.

En el medioambiente esta propiedad se asocia con la capacidad de retención

de los PCBs por compuestos orgánicos del suelo, sedimentos y tejidos
biológicos.

1.5. USOS.

Debido a su gran estabilidad térmica biológica y química, así como por su elevada
constante dieléctrica, La primera síntesis de PCB fue realizada por Schmitt-Schulz
en Alemania en 1881, iniciándose su producción a nivel industrial por la empresa
Monsanto en 1929. El máximo de producción tuvo lugar a final de la década de 1970,
con unas 610.000 toneladas anuales estimadas. Como aislantes para equipos eléctricos
como transformadores, interruptores, condensadores y termostatos.

1. Transformadores eléctricos (sobre todo Askarel).

2. Condensadores de alta y baja tensión (sobre todo Askarel).

3. Electromagnetos, interruptores automáticos de media y alta tensión, reguladores

de tensión (sobre todo Askarel).

4. Motores eléctricos refrigerados con líquido.

5. Cables eléctricos con óleo fluidos aislantes.

6. Balastras de lámparas fluorescentes.

7. Sistemas hidráulicos y lubricantes en equipos de minas y barcos.

8. Plaguicidas, agroquímicos.
Los PCB pueden ser eliminados mediante una reacción química simple que
consiste en tratarlos con sodio metálico: El sodio metálico actúa atrayendo a los
aniones cloruros formando finalmente cloruro sódico y la sustancia libre de
PCB, esto requiere de un catalizador que podría ser un compuesto orgánico y
una determinada temperatura para que la reacción se produzca.

1.6. EFECTOS BIOLÓGICOS

Las principales vías de ingestión de PCB en los humanos son la inhalación y la comida,
sobre todo en alimentos propensos a estar contaminados como pescados y mariscos,
sobre todo en los productos hidrobiológicos ya que estos desechos poseen gran adhesión
en el agua y los animales orgánicos.

1.6.1. Inhalación: Debido a la baja presión de vapor de estos compuestos, sólo un

25% aproximadamente del total ingerido es por esta vía.

1.6.2. Cadena alimenticia: La entrada en la cadena alimenticia se da en el mar,

cuando el plancton puede asimilar PCB desde los sedimentos marinos. Como
ocurre con la mayoría de contaminantes, mediante el proceso de
bioamplificación o biomagnificación se va incrementando la concentración de
PCB a lo largo de la cadena alimenticia (plancton, marisco, pescado pequeño,
mamíferos marinos), y usualmente el hombre, al ser el último de la cadena, es
el que recibe mayores cantidades de PCB. Debido al origen marino, la principal
fuente de ingestión de PCB en la dieta humana es el pescado en general y
especialmente el expuesto a mayores concentraciones, el cual puede llegar a ser
el 4-5% del total.
1.6.3. Acumulación: Los PCB, una vez ingeridos, se acumulan principalmente en
tejidos ricos en lípidos, como puede ser el tejido adiposo, el cerebro, hígado,
etc. El grado de toxicidad de los PCB es directamente proporcional al grado de
cloración de la molécula, y dentro de esta escala los PCB coplanares son más
tóxicos que sus congéneres no coplanares, donde los PCB coplanares con
menos átomos de cloro (126 y 169) son más tóxicos que un congéner no
coplanar con 7 cloros (PCB 170).
1.6.4. Los síntomas
 En el Hombre: derivados de una intoxicación por PCB son náuseas,
vómitos, pérdida de peso, dolores en el bajo vientre, incremento de
secreciones oculares, ictericia, edemas, cansancio, pigmentación de las uñas,
 etc., además de efectos hepatotóxicos a medio y largo plazo. También se está
investigando su relación con trastornos del desarrollo en niños expuestos a
los PCB de forma prenatal, con la observación de coeficientes de
inteligencia menores frente a niños sometidos a menores niveles de PCB.
 En la fauna: los PCB pueden producir carcinogénesis (Conjunto de
fenómenos que determinan la aparición y desarrollo de un cáncer), y efectos
mutagénicos y teratogénicos (malformaciones del feto).
 En las plantas: los efectos se refieren principalmente a una disminución de
la velocidad de la división celular y la fijación de CO2 en algas, además de
una inhibición del crecimiento.

1.7. EFECTOS SOBRE LA SALUD

- Los PCB entran al organismo a través de los pulmones, el tracto gastrointestinal y la

piel. Por depender en mayor medida del pescado y de animales con cantidades elevadas
de tejido adiposo, las poblaciones más expuestas a los PCB son las próximas a las
regiones árticas. La acumulación de PCB en las personas ya nacidas les produce
erupciones cutáneas, pero en el caso de las personas aún no nacidas afecta directamente
al desarrollo del sistema nervioso y, como consecuencia, a la capacidad intelectual. En
EE.UU. y Canadá se ha estimado que el conjunto de población posterior a la difusión
masiva de PCB ha podido nacer con entre un 5% y un 7% de disminución intelectual
respecto a las generaciones anteriores, sobre todo en lo que afecta a la memoria. Los
sucesos de Japón y Taiwán (1968 y 1979 respectivamente) fueron los casos más graves
de intoxicación humana por PCBs.

- El PCB tiene efectos tóxicos en los animales. Afecta el sistema nervioso,

inmunológico, reproductivo y endocrinológico.

- Provoca una serie de efectos adversos para la salud humana como disfunciones
inmunitarias, neurológicas, alteraciones hormonales, del desarrollo, trastornos
neuroconductuales, etc., también están clasificados como posibles carcinógenos
humanos y tóxicos en la reproducción.

- Los trastornos inmunológicos que se producen por exposición al PCB se han estudiado
en los monos macacos de la India y en otros animales. Es importante observar que el
sistema inmunológico de estos monos y de los seres humanos es muy similar. Las
investigaciones revelaron que la exposición al PCB puede causar una gran cantidad de
efectos sobre el sistema, como una disminución del tamaño de la glándula timo en los
monos pequeños, una reducción de la defensa inmunológica y afecta en la creación de
anticuerpos. Cuando se debilita el sistema inmunológico, el individuo es más
 susceptible a contraer neumonía e infecciones virales. Si el sistema inmunológico está
afectado, el organismo está más expuesto a contraer cáncer. Estos trastornos también se
observaron eLos efectos sobre el sistema reproductivo se han estudiado en varios
animales, entre los que se encuentran los monos macacos de la India, las ratas y los
visones. Se encontraron varios trastornos en los animales que se analizaron. En primer
lugar, se redujo el peso de la cría al nacer y disminuyeron los índices de fecundación y
la tasa de natalidad. Los estudios también se llevaron a cabo en humanos, en especial en
mujeres que trabajaron en contacto con el PCB. En estos casos se observó una
disminución del peso al nacer y del tiempo de gestación.

- Los efectos del PCB sobre el sistema nervioso han sido estudiados en monos y en
otros animales. Los monos recién nacidos presentaron un déficit muy importante en el
desarrollo neurológico, incluyendo el reconocimiento visual, la capacidad de memoria a
corto plazo y las aptitudes para aprender e incorporar conocimientos. Estos estudios se
basaron los restos de PCB encontrados en la leche materna humana. Los resultados de
las investigaciones realizadas en los seres humanos han sido similares a los trastornos
encontrados en los monos. Estas semejanzas comprueban los trastornos que el PCB
puede causar en el comportamiento humano.

- Está demostrado que el PCB causa trastornos en el sistema endocrinológico.

Disminuye el nivel de la hormona tiroides, la cual es fundamental para el normal
crecimiento y desarrollo. Se ha demostrado que los roedores presentaron trastornos en la
audición. En estudios realizados en los Países Bajos y Japón, se ha relacionado la
contaminación con PCB con la disminución del nivel de la hormona tiroides.

- Otros efectos del PCB que no tienen relación con el cáncer, son las alteraciones
cutáneas y oculares encontradas en animales y seres humanos. También se encontró
toxicidad en el hígado de los roedores. El aumento de la presión arterial, los
triglicéridos y el colesterol también fueron relacionados con la contaminación con PCB
en seres humanos. n los humanos que consumieron aceite de arroz contaminado.

1.8. COMPORTAMIENTO MEDIOAMBIENTAL

El carácter más volátil de los PCB permite su paso desde el suelo a la atmósfera, donde
pueden volver otra vez al suelo o a la hidrosfera, o pasar a formar parte de la cadena
alimenticia por inhalación. Su estabilidad permite que se difundan grandes distancias
antes de ser asimilados o degradados.
 Hidrosfera: Los PCB pueden llegar a la hidrosfera por solubilizacíón de restos en
sedimentos, excreción de organismos marinos y por deposición húmeda o seca desde
la atmósfera.
 Atmósfera: Estos compuestos llegan a la atmósfera por evaporación desde el suelo
en zonas contaminadas, donde pueden adherirse a la superficie de aerosoles y
dispersarse o volver al suelo o a la hidrosfera. El grado de evaporación depende del
tipo de suelo y de su humedad, normalmente a suelo más seco se evaporan más
rápidamente.
 Suelo: Se acumulan en el humus debido a su carácter lipófilo, desde donde pueden
movilizarse con dificultad hacia la atmósfera o el agua. Su persistencia aumenta con
el grado de cloración.

Estos compuestos son muy estables, por lo que no son modificados químicamente
por la acción de ácidos ni bases fuertes. En la atmósfera, pueden ser atacados por
radicales hidroxilo dando lugar a compuestos de degradación, y si son irradiados con
UV (Radiación ultravioleta) de la longitud de onda adecuada pueden perder sus
cloros, aumentando su velocidad de degradación. Dentro de los productos de
descomposición tenemos compuestos oxigenados (alcoholes), productos de
desdoblamiento y cloro benzoatos. El final de la degradación es el HCl, el agua y el
CO2.

2. DIOXINAS
2.1. CONCEPTO
 Las dioxinas son contaminantes ambientales que pertenecen a la llamada «docena
sucia»: un grupo de productos químicos peligrosos que forman parte de los
llamados contaminantes orgánicos persistentes (COP). Las dioxinas son
preocupantes por su elevado potencial tóxico. La experimentación ha demostrado
que afectan a varios órganos y sistemas.
2.2. CARACTERÍSTICAS

2.3.

REFERENCIAS.

https://es.wikipedia.org/wiki/Bifenilos_policlorados

https://es.scribd.com/document/457120343/Tesis-PCBs-pdf
https://www.who.int/es/news-room/fact-sheets/detail/dioxins-and-their-effects-on-human-health