UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

CURSO
PI 318 ABC
INDUSTRIA DE
PROCESOS QUÍMICOS
CAPÍTULO 4
ANODIZADO DEL
ALUMINIO
Prof. W Reátegui
PROCESOS ELECTROQUÍMICOS :
• PROCESOS CATODICOS
• PROCESOS ANODICOS
¿Qué es el anodizado?
 ESPESOR DEL OXIDO

* Oxido de aluminio Al203 natural : (0.02 a 0.04 micrones ).

El objetivo es :

Mediante un proceso de oxidación anódica obtener películas

de óxido :20/30 micrones .

También es posible obtener espesores de : 100 a 200

micrones
 PROPIEDADES DE LA ALUMINA
Propiedades mecánicas

Dureza, Knoop 1700 - 2200

Dureza ,Vickers 1365 - 2085
Dureza, Mohs 8-9

Propiedades térmicas

Calor de fusión 1092.6 J/g

Capacidad calorífica 0.85 J/g.ºC
Conductividad térmica 306.3 Watt/m.K
Punto de fusión 2054 ºC
Punto de ebullición 3000 ºC
ELECTROLITOS PARA ANODIZADO DEL ALUMINIO

*En ácido sulfúrico.

*Acido crómico.
*En ácido nítrico
*Acido acético.
*Acido fosfórico.
*Acido oxálico
 ETAPAS DEL PROCESO

TRATAMIENTO
MECANICO

DESENGRASE

ANODIZADO

SELLADO COLOREADO

SELLADO
 DESCRIPCION DEL PROCESO

• TRATAMIENTO MECANICO

• DESENGRASE POR INMERSION:

* ALCALINOS
* ACIDOS
* ULTRASONIDO
• “Oxidación Anódica” más conocida
como anodizado .
• La naturaleza del
electrólito…Reacciones anódicas :

• Electrólitos:
* Que no tienen acción disolvente sobre la
capa de óxido, “capa barrera”.
* Que tienen una acción disolvente sobre la
capa de óxido desarrollan películas de
óxido poroso “Acido sulfúrico”.
 PELICULA BARRERA :
Soluciones acuosas de boratos, tartratos, citratos y
fosfatos en un rango de (pH 6 - 7).
El crecimiento del óxido : Es lineal con el voltaje .
El voltaje máximo : Voltaje de ruptura.
Cuando se alcanza este valor :
* Recalentamientos locales.
* Agrietamiento de la película.
FORMACION DE L A CAPA BARRERA : VOLTAJE - TIEMPO

Vr
Capa Barrera (Al 2 O 3 )

ALUMINIO
FENÓMENO ELECTROLITICO : PROCESO ANÓDICO

ANODO(+)
Al 2 O 3

A O 2-
OH -
L
Al 3+
U
M ELECTROLITO
I H20
N
I
O
 FORMACION DE PELICULAS POROSAS

• Las películas porosas : Electrólito /acción

sobre óxido /disolución /porosidad en la
interfase óxido-electrolito.
• Electrolitos : Acido sulfúrico, ácido crómico
,ácido oxálico …
• Características del la película :
* Espesores de varios micrones .
*Propiedades de resistencia a la abrasión
*Resistencia a la corrosión ,
• La celda es hexagonal con un poro central.
• Las dimensiones de la celda y del poro
dependen de :
* Las condiciones del proceso .
* Tipo de ácido .
* Composición del electrólito.
* Temperatura del proceso.
* Voltaje
* Agitación
ESTRUCTURA IDEALIZADA DEL PORO DE OXIDO DE ALUMINIO

PORO

CELDA


 CARACTERISTICAS DE LA CELDA POROSA

Tamaño de la celda

Diámetro del poro

Espesor de la pared
de la celda

Capa barrera

Aluminio
ALUMINA POROSA : (600-1000)x10 6 poros /cm 2

Al 2 O 3
 CARACTERISTICAS DE LA CELDA:

Diámetro de celda (D ) : 50 a 300 Å

Diámetro del poro (d) : 1/2 a 1/3 D
Espesor de la película :
5/10/ 20-30/100-200 /1200 micrones
 FORMACION DEL OXIDO DE ALUMINIO

*La película esta formada principalmente por

alúmina : Al203.
*Las películas gruesas se forman en : ácido
sulfúrico y en ácido crómico.
*La porosidad representa un 45 % del volumen .
*Inicialmente ,el espesor de la película aumenta
rápidamente, pero decrece con el tiempo.
*La densidad de los poros : 6- 8x10^9 poros/cm^2
*Diámetro de los poros : 50-100 A.
 FORMACION DEL PORO

A
L
U
M
I
N
I
O
 El comportamiento del voltaje –tiempo presenta
tres zonas :
* La zona- I representa la capa barrera formada
durante el proceso.
* La zona- II corresponde al desarrollo de la
capa porosa , la reducción de voltaje que se
observa es consecuencia de una disminución de
la resistencia del óxido debido a los poros que
se van formando .
* zona – III corresponde al equilibrio dinámico o
estado estacionario donde la formación del
óxido es equivalente a la disolución del óxido
en la base de los poros .
 VOLTAJE -TIEMPO
FORMACION DE UNA CAPA POROSADE ALUMINA
En el electrólito (solución de ácido sulfúrico ) hay
presencia de iones aluminio Al 3+.Esto se debe :

•A la disolución química del óxido : interfase óxido

electrólito.

*A la salida directa de los iones Al 3+, hacia el

electrólito contribución mayoritaria y .

*La disolución química del óxido en la base del

poro debido a la acción del campo eléctrico,
siendo un proceso muy lento.
 ELECTROLITO : CONDICIONES DE TRABAJO

*Solución de Acido Sulfúrico :180-200 g/lt

*Densidad de corriente : 1.5 Amp/dm^2
*Voltaje : 11-15 v
*Temperatura : 18-20 ºC
*Agitación : Es imprescindible
*Velocidad de oxidación : 0.35 micras/min
 POROSIDAD

Electrólito Temp( ºC) FEM(V) (Poros/cm 2) x10 9

Acido sulfúrico 15 % peso 10 15 77

20 51
30 28
Acido crómico 3 % peso 49 20 22
40 8
60 4
Acido oxálico 2 % peso 24 20 36
40 12
60 6
 POROSIDAD-VOLTAJE

ACIDO SULFURICO 15 % , 10 ºC
(Poros / cm 2) x

80
60
10 9

40
20
0
10 15 20 25 30
Voltios
 ANODIZADO DEL ALUMINO ALEADO
Tiempo: 1Hr
50
Espesor(m icras)

40
30
20
10
0
0 1 2 3 4
Amp/dm2

Al-4%Cu-0.9%Mg-0.6%Mn Al-1%Mg-1%Si
99.5% Al Al-5%Mg
 VELOCIDAD DE CRECIMIENTO DE LA PELICULA
DE OXIDO

20
Masa ( m g/cm 2 )

15

10
5

0
0 30 60 90 120

Tiempo (min)

5 % H2SO4 20 % H2S04
 INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA EN EL
CRECIMIENTO DEL OXIDO

2.5
Masa ( m g/cm 2)

2
1.5
1
0.5
0
0 10 20 30 40 50 60
TEMP( º C)
 FORMACION DEL OXIDO DE ALUMINIO

* Reacción Global:

2 Al  3H 2 0  Al2 03  3H 2

* En la interfase metal / óxido

3(OH )   3O 2   3H 

2 Al  3O 2   Al 2O3  6e 
*En la interfase óxido/electrólito:
3 
2 Al  3H 2 0  Al2 03  6H
*Formación de la película porosa:
3 
2 Al  2 Al  6e
*Evolución del hidrógeno:
 
6 H  6e  3H 2
PROCESO DE SELLADO :
Agua desionizada : 95-100 º C
Formación de la bohemita
Tiempo : 2 a 3 min/micra

Al 2 03  3H 2 0  2 Al 00H * H 2 0
Al 2 03  H 2 0  Al 2 03 * H 2 0
 TIEMPO -% SELLADO PARA UN ESPESOR DE 10 micras
Temperatura : 100ºC

100
%Sellado

80
60
40
20
0
0 5 10 15 20 25 30

Tiempo (min)

Agua destilada Acetato Ni/Co

 TEMPERATURA DE FIJADO-%SELLADO

100
Agua destilada pH
80 5.5-6.5
% Sellado

Acetato Ni/Co,pH 5.5

60

40 Agua potable pH 5.5

20
Agua potable pH 7.5
0
40 50 60 70 80 90 100

Temp (º C)
 PROCESO DE COLOREADO

• Las teorías acerca del coloreado son sumamente complejas

debido al tipo de relaciones que se establecen entre el colorante y
el óxido de aluminio, es probable que sean de naturaleza eléctrica
,física y química .
• Según la teoría mecánica , los poros absorben y retienen al
colorante.
• La teoría química de la coloración explica la acción del colorante
mediante la formación de una sal ácida entre el colorante y el óxido,
cuya fijación depende principalmente de su resistencia frente a la
descomposición hidrolítica.
• La teoría de la solución sólida considera que el colorante es
capturado o extraído de una solución acuosa por los poros de una
manera similar a la forma como algunas sustancias son extraídas
de una solución por la acción de un solvente.
• La teoría eléctrica relaciona la coloración del óxido de aluminio
con las interacciones entre las cargas eléctricas de partículas
coloidales y el catión aluminio(Al 3+).
 COLOREADO POR INMERSION : COLORACION ORGANICA

• Concentración del colorante: 4-5 g/l

• pH : 5 – 6.6
• Temperatura : 50-60 ºC
• Tiempo : 10-30 min (2 min/micra)
• Consumo del colorante: 15 -20 mg/dm^2
***********************
• SALES :Ferrocianuro férrico (AZUL),
Dicromato de plomo (AMARILLO)
 FACTORES A CONSIDERAR EN UN PROCESO DE COLORACION

• La calidad de una coloración depende de las siguientes

características :
• solidez a la luz del colorante.
• resistencia al calor del colorante.
• resistencia al lavado con jabón.
• resistencia al agua fría y caliente.
• toxicidad del colorante.
• calidad del aluminio/ calidad del óxido de aluminio.
• calidad del agua .
• temperatura
• pH
• concentración
• tiempo de exposición
• calidad del sellado .
PROBETA ANODIZADA
COLOREADO
 DUREZA(VICKERS)-TIEMPO

300
Dureza ( Vickers )

250
200
150
100
50
0
30 40 50 60 70

Tiempo ( min)
 VENTAJAS DEL ANODIZADO

• Amplia variedad de colores-decoración.

• Durabilidad
• Protección frente a la corrosión.
• Resistencia frente al desgaste.
 APLICACIONES

• Industria Automotriz.
• Industria Metal Mecánica.
• Arquitectura-Decoración de interiores y
exteriores de los edificios.
• Industria sanitaria.
• Industria de los cosméticos.
• Industria farmacéutica.
• Industria Aeronáutica.
• Industria aeroespacial.
PARTE EXPERIMENTAL
LABORATORIO 23 A
RECTIFICADOR DE CORRIENTE CONTINUA
0-20 amp / 0-25 vol
PARTE EXPERIMENTAL
APLICACIONES EN LA ARQUITECTURA
INDUSTRIA DE LA AVIACION
INDUSTRIA DE LA AVIACION
Estación Espacial Internacional
(EEI)/ ó International Space Station
(ISS) .
La mayor parte de la nave está
cubierta por una manta aislante
ligeramente coloreada; otras
superficies están pintadas de blanco
o hechas de aluminio anodizado.
Estación Espacial Internacional
Con la intención de comunicarse con
otras civilizaciones que puedan existir
en el espacio exterior, tanto las
Sondas :
"Pionner 10", "Pionner 11“
y los Voyager I, Voyager II.
llevan una placa de aluminio con oro
anodizado, de 15 x 22 cm. y 1,2 mm
(1200 micras) de espesor….
 TRABAJOS DE TESIS

• SINTESIS DE ALGUN COLORANTE PARA EL

ANODIZADO DEL ALUMINIO.
• ANODIZADO DEL TITANIO .
• ANODIZADO DEL ALUMINIO EN ACIDO CROMICO.
• ANODIZADO DEL ALUMINIO EN MEZCLA DE ACIDOS.
• ANODIZADO DEL COBRE.
• ANODIZADO DEL MAGNESIO.
• ANODIZADO DEL ACERO
 ELECTROLISIS DEL AGUA
Cátodo(-): Semirreacción de reducción

4H3O+ + 4e- --> 2H2 + 4 H2O

Ánodo(+): Semirreacción de oxidación

4OH- --> O2 + 2H2O + 4e-

Sumando ambas reacciones :
4H3O+ + 4OH- --> O2 + 6H2O + 2H2

Equlibrio iónico del agua:

8H2O --> 4H3O+ + 4OH-

La reacción global :
8H2O --> O2 + 6H2O + 2H2
2H2O --> O2 + 2H2
COLORACION : ALIZARINA, pK1=11.7
COLORACION : ECUACION DE HENDERSON-HASSELBACH
AIZARINA : AH-H

AH  H  AH   H  , K 1

K1 
( AH ) H 
 

AH  H 
H   K
  AH  H 
1
( AH ) 

 Log H    Log ( K

)  Log
 AH  H
1
 
( AH ) 

pH  pK1  Log
( AH )  

AH  H
pH  pK1  Log
Base.Conjugada
 Acido

x1   1.995x10 2 , pH  10
c  x1 
x 2   1.995x106 , pH  6
c  x2 

x3   1.995x1010 , pH  2
c  x3 
x1  x 2  x3
 COLORACION ELECTROLITICA
Para este tratamiento se utilizan óxidos
metálicos, que se fijan en las porosidades
de la capa de óxido y son muy resistentes a
la luz y al calor.