Solución Taller GvsT y GvsP

Los siguientes datos corresponden a propiedades termodinámicas de un compuesto puro a 298K y 1 bar
(100kPa). Considere gas ideal.

Propiedad Líquido Vapor

𝜇 1200 J/mol 4800 J/mol
𝑉 1.9 × 10−5 m3 /mol 𝑅𝑇/𝑃
𝑆 28.1 J/mol K 80.3 J/mol K

1. ¿Cuál o cuáles fases son estables a 1 bar y 400 K?

Primero, calculamos el potencial químico (igual a la energía libre de Gibbs) para cada fase a 400K.
Se asume que las entropías son constantes en este rango de temperatura.

Gas:
𝑔 𝑔 J
𝜇(400K, 1 bar) = 𝜇(298K, 1 bar) − 𝑆 𝑔 (400 K − 298 K) = −3390.6
mol
Líquido:
𝑙 𝑙
J
𝜇(400K, 1 bar) = 𝜇(298K, 1 bar) − 𝑆 𝑙 (400 K − 298 K) = −1666.2
mol
La fase gaseosa es la fase estable a esas condiciones ya que su energía libre de Gibbs es menro que
la del líquido.

2. ¿Cuál es la presión de vapor a 350 K?

Según el criterio de equilibrio de fases,

𝑙 𝑔
𝜇(𝑇,𝑃 𝑣𝑎𝑝 ) = 𝜇(𝑇,𝑃 𝑣𝑎𝑝 )

En primer lugar, se debe realizar una corrección por temperatura a los valores de potencial de
referencia, asumiendo que la entropía no depende de la temperatura:

𝑙 𝑙 𝑙
J
𝜇(350 K,1 bar) = 𝜇(298 K,1 bar) − 𝑆 (350 K − 298 K) = −261.2
mol
𝑔 𝑔 J
𝜇(350 K,1 bar) = 𝜇(298 K,1 bar) − 𝑆 𝑔 (350 K − 298 K) = 624.4
mol
Ahora se plantea la corrección por presión y se igualan potenciales para hallar el intercepto:

𝑔 𝑃𝑣𝑎𝑝
𝜇𝑙(350 K,1 bar) + 𝑉 𝑙 (𝑃𝑣𝑎𝑝 − 100000 Pa) = 𝜇(350 K,1 bar) + 𝑅 × 350K ln ( )
100000 Pa

Debido a que el volumen del líquido es muy pequeño en comparación al del gas, este se puede
despreciar 𝑉 𝑙 ≈ 0. Luego, resolvemos para la presión de vapor.

J J
−261.2 mol − 624.4 mol
𝑣𝑎𝑝
𝑃 = 1bar × exp [ ] = 0.74 bar
J
8.314 mol K ∗ 350 K
3. ¿Cuál es la temperatura de ebullición a 4 bar?

Según el criterio de equilibrio de fases,

𝑔
𝜇𝑙(𝑇 𝑒𝑏,𝑃) = 𝜇(𝑇 𝑒𝑏,𝑃)

En primer lugar, se debe realizar una corrección por presión para obtener los valores de referencia a 4
bar. Asumiendo que el volumen del líquido es constante con respecto a la presión y que el gas es ideal:

J
𝜇𝑙(298 K,4 bar) = 𝜇(298
𝑙 𝑙
K,1 bar) + 𝑉 (400000 Pa − 100000 Pa) = 1205.7
mol
𝑔 𝑔 4 bar J
𝜇(298 K,4 bar) = 𝜇(298 K,1 bar) + 𝑅 × 298 K ln ( ) = 8234.6
1 bar mol

Ahora se plantea la corrección por temperatura y se igualan potenciales para hallar el intercepto:
𝑙 𝑙 𝑒𝑏 𝑔
𝜇(298 K,4 bar) + −𝑆 (𝑇 − 298 K) = 𝜇(298 K,4 bar) − 𝑆 𝑔 (𝑇 𝑒𝑏 − 298 K)

𝑇 𝑒𝑏 = 432.7 𝐾