FISICOQUIMICA

PRIMERA LEY

CALOR
Cuando dos cuerpos que están a diferente temperatura se ponen en contacto térmico, se genera
un flujo de calor desde el cuerpo de mayor temperatura hacia el de menor temperatura.

El calor es energía en transito, fluye a través de la frontera de un sistema durante un cambio de

estado.

WBM
 FISICOQUIMICA

T1 T2

T1 Contacto Tèrmico
(Cambio de Estado)
(1) m1
c1 Cuando finaliza el flujo de calor?

Cuando la temperatura del

T2 Lingote y el agua se igualen
(2) Q
m2 Cuando se alcance el
c2 Equilibrio térmico. Te

Balance de energía: La energía que cede el lingote

es la energía que gana el agua
− Q2 = Q1 La energía se transfiere como calor

Q = mcT Equilibrio térmico

Ley Cero de la
m1c1T1 + m2 c2T2
- m1c1 (Te − T1 ) = m2c2 (Te − T2 ) Te = Termodinámica
m1c1 + m2 c2
WBM
 FISICOQUIMICA

Trabajo: F.d F m dW = Fdl F = ma dW = madl a=

dv
dt
mv2
v2 W=
2
mv mv
2
−
2
1 c =
dv
dW = m dl
dt
v=
dl
dt
dW = mvdv  dW = m v1
vdv 2 2 2

W =  c 2 −  c1 W =  c
m
Q,W

Energía Energía
Alrededores Sistema

 a s Energía
Energía
Alrededores Sistema
m

 a s
u =  s + a
Q,W
WBM
 FISICOQUIMICA
Ejercicio: Un recipiente aislado térmicamente está dividido en dos compartimientos, en uno de ellos
hay dos moles de un gas 1 a 1,5 atm y 30 ºC; en el otro compartimiento hay 3.5 moles de un gas 2
a 2,5 atm y 30ºC. Se quita la separación y los gases se mezclan. Calcular la presión final del la
mezcla.

Gas 1 Gas 2
Gas 1 Gas 2
n1 T1 PF 1 V n2 T1 PF 2 V
n1 T1 P1 V1 n2 T1 P2 V2
V = V1 + V2

atm.l atm.l
n RT (2mol )(0.082 )303 .15 K (3.5 mol )(0.082 )303 .15 K
V1 = 1 1 V1 = K .mol = 33.14l V2 = K .mol = 34.80 l
P1 1.5atm 2.5 atm
Una vez se quita la separación, cada gas sufre una expansión isotérmica

PV = C P1V1 = PF1V V1 33.14 l PF = PF1 + PF 2

PF1 = P1 PF1 = 1.5atm = 0.732 atm
V 67.94 l

34.80 l PF = 2.013 atm

P2V2 = PF 2V
V
PF 2 = P2 2 PF 2 = 2.5atm = 1.281 atm
V 67.94 l WBM
 FISICOQUIMICA
Ejercicio: Un recipiente aislado térmicamente está dividido en dos compartimientos, en uno de ellos
hay dos moles de un gas 1 a 1,5 atm y 30 ºC; en el otro compartimiento hay 3.5 moles de un gas 2
a 3.08 atm y 100ºC. Se quita la separación y los gases se mezclan. Calcular la presión final del la
mezcla.

Gas 1 Gas 2
Gas 1 Gas 2 n1 PF 1 V
T2 T1 n2 PF 2 V
n1 T1 P1 V1 n2 T2 P2 V2
Te V = V1 + V2

Una vez se quita la separación, cada gas sufre una expansión, durante la mezcla el gas 2 le transfiere
energía en forma de calor al gas 1, hasta alcanzar el equilibrio térmico a Te.

m c T + m2 c2T2 ncT +n c T c2 = c1 nT +n T PF1 =

n1RTe
Te = 1 1 1 Te = 1 1 1 2 2 2 Te = 1 1 2 2
m1c1 + m2 c2 n1c1 + n2c2 n1 + n2 V

(2mol )(303.15 K ) + (3.5mol )(373.15 K ) n2 RTe PF = PF1 + PF 2

Te = = 347.7 K PF 2 =
(2 + 3.5) mol V PF = 2.308 atm
atm.l atm.l
(2mol )0.082 347 .7 K (3.5mol ) 0.082 347 .7 K
PF 1 = K .mol = 0.839 atm P = K .mol = 1.469 atm
67.94 l F2
 FISICOQUIMICA pop
F mg
Trabajo de Expansión (1 Etapa) Pop = =
g A A
z2
Pop A = mg
d = z2 − z2 z Wexp = Pop Az

z1 Az = V2 − V1

Wexp = Pop (V2 − V1 )

F = peso = mg
Wexp = PopV
P1  Pop Pop cost P2 = Pop
W = Fd

W = mg( z2 − z1 )

W = mgz2 − mgz1
 p = mgz

W =  p 2 −  p1
Wexp = Pop (V2 − V1 )
W =  p
WBM
Trabajo de Expansión (2 Etapas) FISICOQUIMICA

P a ,V
1

Wexp1e

a
P1  Pop1
P a = Pop1 Wexp1e = Pop1 (Va − V1 )

pop

Pa

Wexpe = Pop (V2 − Va ) WBM

P a  Pop P2 = Pop
Trabajo de Expansión (n Etapas)
FISICOQUIMICA

Pop V2
Pop − dp  dW =  ( pop − dp)dV
V1
dp P1  Pop − dp
V2
El gas se expande  dW =  pdV V1

dV
P1 = Pop − dp V2
W =  pdV
P1 = Pop dW = ( Pop − dp)dV
V1

n etapas en equilibrio
Proceso Reversible P2 = Pop
V2
W =  pdV
V1 V2 nRT
W =  pdV P=
V1 V

dV
W = nRT 
V2
nRT
W =
V2
dV V1 V
V1 V

V2 P1
V2 W = nRT ln W = nRT ln
W =  pdV V1 P2
V1

WBM
 FISICOQUIMICA

Trabajo de compresión en 1 etapa

Wexp = PopV

Pop= p1 Ef

Pop  p2

Ei
p2

Wcomp = Pop (V1 − V2 )

Pop = p1
WBM
 FISICOQUIMICA
Trabajo de compresión en 2 etapa
Wexp = PopV
Popc1

p2
Pop c1 = pa

a Wcomp1 = Pop (Va − V2 )

pop = p1
Wcomp = Pop (V2 − Va )
Wcomp1 = Pop (Va − V2 )

P2
a
WBM
Trabajo de Comprensión (n Etapas)
FISICOQUIMICA

Pop V1
Pop + dp  dW =  ( pop + dp)dV
V2
dp Pop + dp P2
V1
El gas se comprime  dW =  pdV V2

dV
P = Pop + dp V1
W =  pdV
dW = ( Pop + dp)dV P1 = Pop V2

n etapas en equilibrio
Proceso Reversible
V1
W =  pdV
V2 V1 nRT
W =  pdV P=
V2 V

dV
W = nRT 
V1
nRT
W =
V1
dV V2 V
V2 V

V1 P2
W = nRT ln W = nRT ln
1 V2 P1
2

WBM
 FISICOQUIMICA

Ejercicio: Calcular el trabajo realizado cuando 1 mol de un gas ideal se expande A 300 K Y 10 atm de la
siguiente manera:
a) El gas se expande en una etapa contra una presión de Oposición constante de 1 atm. Calcular el
trabajo realizado por el gas y señalar el trabajo en un gráfico (P vs V)T

Wexp = PopV Wexp = Pop (V2 − V1 )

Wexp = PopV atm.l

(1mol )(0.082 )300 K
V2 = K .mol = 24.6l
1atm
nRT
V=
P atm.l
(1mol )(0.082 )300 K
V1 = K .mol = 2.46l
10 atm
Wexp = 1 atm(24.6 − 2.461 )l = 22.14 atm.l

atm.l J
R = 0.082 = 8.3144
K .mol K .mol
8.3144 J
0.082 atm.l = 8.3144 J 1 atm .l = = 101.4 J
0.082
101.4 J Wexp = 2245 J Wexp = Pop (V2 − V1 )
Wexp = 22.14 atm.l
atm.l WBM
 FISICOQUIMICA
Ejercicio: Calcular el trabajo realizado cuando 1 mol de un gas ideal se expande desde 300 K y 10
atm de la siguiente manera:
b) En dos etapas, en la primera contra una presión de oposición de 5 atm; en la segunda contra
una presión de oposición de 1 atm. Calcular el trabajo realizado por el gas y señalar el trabajo en
un gráfico (P vs V)T

Wexp = PopV Wexp1e = Pop1 (V − V1 )

atm.l
(1mol )(0.082 )300 K
V= K .mol = 4.92l
10 atm

Wexp1e = 5atm(4.92 − 2.46)l

= 12.3 atm.l
P1  Pop1 Wexp1e = 12.3 atm.l x
101 .4 J
= 1247 .2 J
P a = Pop1 = 5 atm atm.l
P1 = 10 atm Pop1 = 5atm
pop
Wexp2e = Pop2 (V2 − V )
P1
101 .4 J
Wexp2e = 1atm(24.6 − 4.62)l x
atm.l
Pa Wexp2e = 1995 .6 J
2
Wexp = Wexp1e + Wexp2e
Pa  Pop2
Wexp = 1247.2 + 1995 .6 = 3242 .8 J
Pa = 5 atm Pop2 = 1atm P2 = Pop2 = 1 atm WBM
 FISICOQUIMICA
Ejercicio: Calcular el trabajo realizado cuando 1 mol de un gas ideal se expande desde 300 K y 10
atm de la siguiente manera:
c) En tres etapas, en la primera contra una presión de oposición de 5 atm; en la segunda contra
una presión de oposición de 2 atm, en la tercera contra una presión de oposición de 1 atm Calcular
el trabajo realizado por el gas y señalar el trabajo en un gráfico (P vs V)T

Wexp1e = Pop1 (V − V1 ) = 1246.5 J

Wexp = PopV Wexp1e = Pop2 (Vb − V ) = 1495.8 J
Wexp3e = Pop2 (V2 − Vb ) = 1246 .5 J
Wexp = Wexp1e + Wexp2e + Wexp3e = 3988 .8 J

c) Expansión en 9 etapas, reduciendo la presión de oposición en 1 atm en cada etapa sucesiva 8,7,6
5,4,3,2,1 atm.

Wexp1e = Pop1V = 246.2 J Wexp6e = Pop6 V = 498.4 J

Wexp2e = Pop2 V = 312.0 J Wexp7e = Pop7 V = 630.0 J

Wexp3e = Pop3V = 275.5 J Wexp8e = Pop8V = 830.7 J

Wexp4e = Pop4 V = 358.6 J Wexp1e = Pop9 V = 1246 .0 J 9
Wexp = Wi = 4805 .7 J
Wexp5e = Pop5V = 415.3 J i =1
WBM
 FISICOQUIMICA

Ejercicio: Calcular el trabajo realizado cuando 1 mol de un gas ideal se expande desde 300 K y 10 atm de
la siguiente manera: Reversiblemente hasta una presión final de 1 atm.
V2
W =  pdV
V2 dV
nRT
W =
nRT = V1 V
V1
V1 P= dV W nRT
V V2 V

V
W = nRT ln 2
V1
atm.l 24.6l
W = 1mol x0.082 300 K x ln = 56.6436 atm.l
K .mol 2.46l
101.4 J
W = 56.6436 atm.l x = 5743 .7 J
W =  pdV
V2
atm.l
V1

Taller 2: Ejercicio: Calcular el trabajo realizado sobre el gas cuando 1 mol de un gas ideal se comprime desde
300 K y 1 atm de la siguiente manera:
a) El gas se comprime en una etapa con una presión de oposición constante de 10 atm. Calcular el trabajo
realizado sobre el gas y señalar el trabajo en un gráfico (P vs V)T
b) Compresión en dos etapas, en la primera con una presión de oposición de 5 atm; en la segunda con una
presión de oposición de 10 atm. Calcular el trabajo realizado sobre el gas y señalar el trabajo en un gráfico (P vs V)T
c) Compresión en tres etapas: en la primera con una presión de 3 atm; en la segunda con una presión de
oposición de 5 atm y en tercera con una presión de oposición de 10 atm. Calcular el trabajo realizado sobre el gas y
señalar el trabajo en un gráfico (P vs V)T
d) Compresión reversible hasta una presión de 10 atm. Señalar el trabajo en un gráfico (P vs V) T
WBM
 FISICOQUÍMICA

WCompresión
U = Q  W
Q+ S Q−
dU = dQ − dW

WExpansión dW = PopdV

dU = dQ − PopdV
WBM
 FISICOQUÍMICA

U = U (T ,V )  U   U 
dU =   dT +   dV
 T V  V T

dT dQV
dQV CV =
dT

dQV  dU 
dU = dQV CV = = 
dU = dQV − PopdV dT  dT V

 U 
dU = Cv dT +   dV
 V T
WBM
 FISICOQUÍMICA

dU = dQ − PoposdV
Pop
Presión Constante Pop
dQP = dU + PopdV dT
dQP
Pop = P1 = P2 = P
dQP = dU + PdV Estado i
P1 Estado f
V1 P2

dQP = d (U + PV ) T1 V2
U1 T2
U2

H = U + PV dQP = dH
WBM
 FISICOQUÍMICA

H = f (T , P)  H   H 
dH =   dT +   dP
 T  P  P T

dQP  H 
dH = dQP CP = = 
dT  T  P

 H 
dH = CP dT +   dP
 P T
CP CP
cP = cP =
m n

cP = f (T ) cP = a + bT + CT −2 WBM
 FISICOQUÍMICA

Capacidades Caloríficas a Presión constante

en función de la Temperatura

Elemento Cp (J/ grado.mol) Temperatura K

Al (s) 20.7 + 12.4 x 10-3 T 298 – Tm

Al (l) 29.3 Tm – 1273
Au (s) 23.7 + 5.19 x 10-3 T 298 – Tm
Au (l) 29.3 Tm – 1600
Cu (s) 22.6 + 6.28 + x 10-3 T 298 – Tm
Cu (l) 31.4 Tm – 1600
Fe (s,α) 17.5 + 24.8 x 10-3 T 273 – 1033
Fe (s,β) 38 1033 – 1181
Fe (s,γ) 7.70 + 19.5 x 10-3 T 1181 – 1674
Fe (s,δ) 43.9 1674 – Tm
Fe (l) 41.8 Tm – 1873
Pb (s) 23.6 + 9.75 x 10-3 T 298 – Tm
Pb (l) 32.4 – 3.1 x 10-3 T Tm – 1200
C (s, diam) 9.12 + 13.2 x 10-3 T - 6.19 x 10-3 T-2 298 – 1200
C (s,grafito) 17.2 + 4.27 x 10-3 T – 8.79 x 10-3 T-2 298 – 2300
O2 (g) 30.0 + 4.18 x 10-3 T – 1.7 x 105 x T-2 298 – 3000
WBM
 FISICOQUÍMICA

Capacidades Caloríficas a Presión constante en función de la Temperatura

WBM
 FISICOQUÍMICA
Relación entre Cp y Cv dT
dQV
H = U + PV dH = dU + VdP + PdV
 H   U  Pop
dH = CP dT +   dP dU = CV dT +   dV
 P T  V T Pop
dT
 H   U 
dH = CP dT +   dP = CV dT +   dV + VdP + PdV dQP
 P T  V T
P Constante:
Estado i Est
 U  P1
dH = CP dT = CV dT +   dV + PdV V1
ado
 V T T1
f
P2
U1
 U   V   V 
V2
CP − CV =     + P  T2
 V T  T  P  T  P U2

 V 
P  Trabajo PdV por grado de temperatura
 T  P
 U   V 
CP − CV = ( P +   ) 
 V T  T  P  U   V  Energía para vencer las fuerzas de Atracción
    y mantener separadas las Moléculas por
 V T  T  P grado de temperatura.
 Relación entre Cp y Cv FISICOQUÍMICA

 U   V  (1)  U 
CP − CV = ( P +   ) 
Gas ideal:   =0
 V T  T  P  V T
Experimento de Joule

vacío
Pop = 0

V V V V

W = PopV V = 2V − V Pop = 0 W =0 Expansión libre

 U 
T cons tan te dT = 0 dU = dQ − dW dU = 0 dU = CV dT +   dV
 V T
 U  dV  0  U 
  dV = 0   =0 Para un gas ideal la energía interna U no
 V T  V T depende del volumen
CP − CV = nR
 V  nRT  V  nR CP − CV = P
nR
Gas (1) CP − CV = P  V=   =
_ _
CV − CP = R
ideal:  T  P P  T  P P P
 FISICOQUÍMICA

Procesos a Presión Constante

TRANSICIONES DE FASE

H = QP REACCIONES QUÍMICAS

TRANSICIONES DE FASE

Sólido 1 Sólido 3 Líquido Gas

Sólido 2
WBM
 FISICOQUÍMICA
H Calentamiento de una Sustancia Pura a Presión Constante

Calor Sensible

H S1,T2 Q1 S1 TT

H S1,T1
Q1 = H1 = ms1  cP dT
T1
S1

T1 TT T WBM
 FISICOQUÍMICA
H Calentamiento de una Sustancia Pura a Presión Constante

Qp
Cp =
Calor Latente
T
Calor Sensible Tm = k....T = 0....C p  
H S2 ,TT S2
Q2
Q2 = H 2 = mS1  H TT
H S1,T2 Q1 S1
TT
H S1,T1 Q1 = H1 = ms1  cP dT
S1 T1

T1 TT T WBM
 FISICOQUÍMICA
H Calentamiento de una Sustancia Pura a Presión Constante

H V,Tb Calor Latente

Q6 V
Q6 = H 6 = mL  H Vap
H L,Tb
Q5 L
TB
Q5 = H 5 = ml  cP dT
Tm

H L,TT Q4 L
Q4 = H 4 = mS2  H f

H S 2 ,Tm S2
Q3 Tm
Q3 = H 3 = ms2  cP dT
TT

H S2 ,TT S2
Q2
Q2 = H 2 = mS1  H TT
H S1,T2 Q1 S1 TT
H S1,T1
Q1 = H1 = ms1  cP dT
T1
S1

T1 TT Tm Tb T WBM
 FISICOQUÍMICA

H Calentamiento de una Sustancia Pura a Presión Constante

H V,T2 V
Q7
T2
Calor Sensible Q7 = H 7 = mV 
Tm
c p dT
H V,Tb
Q6 V
Q6 = H 6 = mL  H Vap
H L,Tb
Q5 L
TB
Q5 = H 5 = ml  cP dT
Tm
Calor Latente
H L,TT Q4 L
Q4 = H 4 = mS2  H f

H S 2 ,Tm S2
Q3 Tm
Q3 = H 3 = ms2  cP dT
TT

H S2 ,TT S2
Q2
Q2 = H 2 = mS1  H TT
H S1,T2 Q1 S1 TT
H S1,T1 Q1 = H1 = ms1  cP dT
T1
S1

T1 TT Tm Tb T2 T WBM
 FISICOQUÍMICA

H Calentamiento de una Sustancia Pura a Presión Constante

H V,T2 V
Q7
T2
Calor Sensible Q7 = H 7 = mV 
Tm
c p dT
H V,Tb
Q6 V
Q6 = H 6 = mL  H Vap
H L,Tb
Q5 L
TB
Q5 = H 5 = ml  cP dT
Tm
Calor Latente
H L,TT Q4 L
Q4 = H 4 = mS2  H f

H S 2 ,Tm S2
Q3 Tm
Q3 = H 3 = ms2  cP dT
TT

H S2 ,TT S2
Q2
Q2 = H 2 = mS1  H TT
H S1,T2 Q1 S1 TT
H S1,T1 Q1 = H1 = ms1  cP dT
T1
S1

T1 TT Tm Tb T2 T WBM
 FISICOQUÍMICA

H Calentamiento de una Sustancia Pura a Presión Constante

H V,T2 V
Q7
T2
Calor Sensible Q7 = H 7 = mV 
Tm
c p dT
H V,Tb
Q6 V
Q6 = H 6 = mL  H Vap
H L,Tb
Q5 L
TB
Q5 = H 5 = ml  cP dT
Tm
Calor Latente
H L,TT Q4 L
Q4 = H 4 = mS2  H f

H S 2 ,Tm S2
Q3 Tm
Q3 = H 3 = ms2  cP dT
TT

H S2 ,TT S2
Q2
Q2 = H 2 = mS1  H TT
H S1,T2 Q1 S1 TT
H S1,T1 Q1 = H1 = ms1  cP dT
T1
S1

T1 TT Tm Tb T2 T WBM
 FISICOQUÍMICA
Ejercicio: 1650 gramos de una aleación a 1200° C y 250 gramos de agua líquida a 30 ° C se introducen
en un frasco aislado. la presión permanece a 1 atm todo el tiempo. Cp(H2O, l) = 4.18 J/ g K, Cp(H2O,g) =
1.86 J/ g K, y Hvap = 2257 J/g a 100 °C En un gráfico Entalpía Temperatura a presión constante
muestre el proceso..¿ Cuál es la temperatura final del sistema? En qué fases y en que cantidad está
presente el agua? . Durante el enfriamiento de la aleación ésta no presenta transformaciones de fase.
C p = 0.54 J / g.K )

WBM
 FISICOQUÍMICA

−
H -Qalc

(6)
(5)

(4)
(3)
(2)

(1)

T1
30 º C
T2 T3
100 º C
T6 T3
1200 º C
T

C p = 0.54 J / g.K ) WBM

FISICOQUÍMICA

WBM
FISICOQUÍMICA

WBM
 FISICOQUÍMICA
Balance de Energía

EU = E s + E alr = 0 E alr = 0 Sistema Aislado E U = E s = 0 E s = E alec + E agua = 0

E agua = − E alec U agua = −U alec Sistema Cerrado

Q agua = −Q alec − Q alec = Q agua

t f = 100 º C
Asumimos que el estado final del sistema es el punto 4: x masa de evaporada
m − x mada de agua lìquida

−  m1c1 (t f − ti  alec =
 m2 c2 (100 − t1 ) + xH evap  agua

− 1650 g.0.54 J / gK (100 − 1200 )º C alec =  250 g.4.18 J / g º C (100 − 30)º C + x.2257 J / g  agua

x = 401.8g x = 401.8 g  250 g t f 100 º C

x = 0 Estado final (3), t f = 100º C Toda sigue lìquida

x0 Estado final (2), t f 100º C, no se evapora agua
0 x 250 g Estado final (4), t f = 100º C, parte del se evapora agua
x = 250 g Estado final (5), t f = 100º C, Toda el agua se evapora
x 250 g Estado final (6), t f 100º C, Toda el agua se evapora y el vapor se sobrecalienta
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 FISICOQUÍMICA
Nuevo Balance de Energía

El estado final del sistema es el punto 6:

−  m1c1 (t f − ti  alec =  m2c2 (100 − t1 ) + m2 H evap + m2cvapor (t f − 100) agua

− 1650 g .0.54 J / gK (t f − 1200 )º C  alec =

 250 g .4.18 J / g º C (100 − 30)º C + 250 g .2257 J / g + 250 g1.86 J / g º C (t f − 100 )º C  agua

t f = 297.4 º C

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 FISICOQUÍMICA

Ejercicio A: 1370 gramos de una aleación a 1180° C y 410 gramos de agua líquida a 30 ° C se
introducen en un frasco aislado. la presión permanece a 1 atm todo el tiempo. Cp(H2O, l) = 4.18 J/ g K,
Cp(H2O,g) = 1.86 J/ g K, y Hvap = 2257 J/g a 100 °C En un gráfico Entalpía Temperatura a presión
constante muestre el proceso..¿ Cuál es la temperatura final del sistema? En qué fases y en que
cantidad está presente el agua? . Durante el enfriamiento de la aleación ésta no presenta
transformaciones de fase.
C p = 0.42 J / g.K )

Ejercicio B: 1250 gramos de una aleación a 1150° C y 930 gramos de agua líquida a 35 ° C se
introducen en un frasco aislado. la presión permanece a 1 atm todo el tiempo. Cp(H2O, l) = 4.18 J/ g K,
Cp(H2O,g) = 1.86 J/ g K, y Hvap = 2257 J/g a 100 °C En un gráfico Entalpía Temperatura a presión
constante muestre el proceso..¿ Cuál es la temperatura final del sistema? En qué fases y en que
cantidad está presente el agua? . Durante el enfriamiento de la aleación ésta no presenta
transformaciones de fase. C p = 0.385 J / g.K )

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