SESION 4 : FASES Y DIAGRAMAS DE FASES

Objetivos del aprendizaje:

Identificar y aplicar los diagramas de fase en la interpretación de los materiales que se muestran
en las fases termodinámicas.
4.1. INTRODUCCIÓN
Los diagramas de fase nos indican que fases serán estables para cada temperatura y composición.
En este capítulo abordaremos fundamentalmente los diagramas de fase binarios es decir los
formados por dos componentes. Estos diagramas son una herramienta muy importante ya que nos
servirá como guía o mapa para poder encontrar la microestructura que debería existir para una
composición dada y a una temperatura determinada. Estaremos hablando siempre de
termodinámica, y por tanto de la tendencia a formarse las fases siempre que le confiera el
suficiente tiempo. En el tema siguiente, cuando tratemos los tratamientos térmicos, ya podremos
relacionarlo con la el tiempo que necesitará una cierta transformación para producirse por tanto
introduciremos la cinética y veremos con qué rapidez se formará una cierta microestructura para
una temperatura o velocidad de enfriamiento dadas, o la velocidad de enfriamiento requerida para
conseguir la microestructura deseada. Antes de nada, vamos a necesitar definir algunos términos
que usaremos durante este y los siguientes capítulos, y que a veces se usan de forma inadecuada.
4.2 DEFINICIONES Y CONCEPTOS BASICOS
o Fase: Una fase se define como un cuerpo de materia microscópicamente homogénea.
Tiene la misma estructura en cualquier punto y está separada de otra fase por una
superficie llamada interfase.
Los tres estados de la materia (sólido, líquido y gaseoso) son fases separadas y distintas.
Un sólido puede ser monofásico y estar formado, sin embargo, por un agregado de
cristales de diferentes orientaciones. Los cristales individuales se llaman granos y las
separaciones entre ellos, límites de grano. La mayoría de los metales sólidos presentan
dos o más fases que complican la estructura, pero, que, a su vez, le dan muchas
propiedades útiles e interesantes. El hierro, el acero y el hierro fundido son ejemplos
típicos de sólidos polifásicos o alotrópicos.
 o Soluciones sólidas: Cuando se combinan metales puros para formar aleaciones, pueden
resultar estructuras cristalinas con ciertas composiciones y estables a ciertas
temperaturas, que forman fases diferentes.
Finalmente, debe indicarse que una solución sólida (un cristal que contiene dos o más
tipos de átomos en la misma red) satisface la definición de fase.
Las soluciones sólidas pueden ser: sustitucionales o intersticiales.
Las soluciones sólidas sustitucionales: se forman cuando los átomos del solvente y del
soluto tienen tamaños y estructura electrónica similares. Como ejemplo tenemos al latón
que es una aleación de Cu y Zn. Así cuando el Zn es añadido al Cu los átomos de Zn
remplazan a los de Cu dentro de la red de caras centradas hasta llegar a un máximo
cercano al 40% de los átomos de Cu.
Soluciones sólidas intersticiales: se forman cuando átomos pequeños pueden ser
ubicados en los intersticios que quedan entre los átomos grandes. Un ejemplo es el
Carbono en el Fe. En el hierro cúbico de caras centradas, estructura estable a temperaturas
superiores a 910ºC, existen huecos relativamente grandes en el centro de la celdilla
unitaria. El carbono por ser un átomo pequeño puede moverse hasta ese hueco para
producir una solución sólida de carbono en hierro. Cuando el hierro tiene una estructura
cúbica de cuerpo centrado, a bajas temperaturas, los intersticios entre los átomos de Fe
llegan a ser muy pequeños y, la solubilidad del carbono en el hierro de cuerpo centrado
es relativamente pequeña.
o Compuestos intermetálicos: Cuando se sobrepasa la solubilidad de un elemento disuelto
(intersticiales), se produce una fase intermedia. Estos compuestos tales como el Fe3C
tienen dureza y punto de fusión elevados y su utilidad se manifiesta en los aceros
cementados.
o Componente: Cada uno de los elementos (o compuestos) que forman parte un sistema.
Por ejemplo, en el sistema Fe-Ni los componentes serían el hierro y el níquel, y la
composición de una determinada aleación de este sistema, sería la cantidad de hierro y
níquel que contiene. Otro ejemplo podría ser el sistema Al2O3-SiO2 cuyos componentes
serían Al2O3 y SiO2, muy usado en diseño de cerámicas y vidrios.
o Microconstituyente: fase o mezcla de fases que se han formado a una temperatura
determinada. Por ejemplo, el eutéctico que se forma en la aleación Pb-Sn a 183ºC, como
veremos más adelante.
Composición: es la cantidad de cada componente que contiene una fase, un
microconstituyente o una aleación.
4.3. SOLUBILIDAD LIMITE
Para muchos sistemas de aleación y a una temperatura específica, existe un máximo concentración
de átomos de soluto que pueden disolverse en el solvente para formar una solución; esto se llama
límite de solubilidad. La adición de soluto en exceso de esta solución es el límite de capacidad
que da como resultado la formación de otra solución sólida o compuesto que tiene una
composición claramente diferente. Para ilustrar este concepto, considere el azúcar en agua, a
medida que se agrega azúcar al agua, forma una solución o jarabe. A medida que se introduce
más azúcar, la solución se vuelve más concentrado, hasta que se alcance el límite de solubilidad,
o la solución se sature con azúcar. En este momento la solución no es capaz de disolver más
azúcar, y otras adiciones simplemente se asientan en el fondo del contenedor. Así, el sistema
ahora consta de dos sustancias separadas: una solución líquida de jarabe de azúcar y agua y
cristales sólidos de azúcar sin disolver.
Este límite de solubilidad del azúcar en agua depende de la temperatura del agua.

Figura 1 a) El cobre y el níquel líquidos son completamente solubles entre sí. b) Las aleaciones sólidas de cobre-
níquel muestran una solubilidad sólida completa, en la cual los átomos de cobre y níquel ocupan sitios de red
aleatorios. c) En las aleaciones de cobre-zinc que contienen más de 30% de Zn, se forma una segunda fase debido a
la solubilidad limitada del zinc en cobre.

4.3.1 Condiciones de la solubilidad sólida ilimitada

Se deben satisfacerse ciertas condiciones, las cuales, conocidas como reglas de Hume-Rothery,
son las siguientes:
a. Factor tamaño: Los átomos o iones deben ser de tamaño similar, con no más de 15 % de
diferencia entre sus radios atómicos, para minimizar la deformación de red (es decir,
minimizar, a un nivel atómico, las desviaciones ocasionadas en el espaciado interatómico).
b. Estructura cristalina: Los materiales deben poseer la misma estructura cristalina; de lo
contrario, existe un punto en el que ocurre una transición de una fase a una segunda fase con
una estructura diferente.
c. Valencia: Los iones deben tener la misma valencia; en caso contrario, la diferencia entre los
electrones de valencia promueve la formación de compuestos en vez de soluciones.
d. Electronegatividad: Los átomos deben tener aproximadamente la misma
electronegatividad, esto es, similar afinidad con los electrones. Si las electronegatividades
difieren de forma significativa, se forman compuestos, como cuando los iones sodio y cloruro
se combinan para formar cloruro de sodio.

4.4 FASES
La fase puede definirse como una porción homogénea de un sistema que tiene características
físicas uniformes. Características químicas y químicas. Todo material puro se considera una fase;
así también lo es toda solución sólida, líquida y gaseosa. Por ejemplo, el azúcar-agua la solución
de jarabe que acabamos de mencionar es una fase, y el azúcar sólido es otra. Cada uno tiene
diferentes propiedades físicas (una es un líquido, la otra es un sólido); además, cada uno es
diferente químicamente (es decir, tiene una composición química diferente).
4.5 MICROESTRUCTURA
Muchas veces, las propiedades físicas y, en particular, el comportamiento mecánico de un
material depende de la microestructura. La microestructura está sujeta a observación
microscópica, utilizando microscopios ópticos o electrónicos. En las aleaciones metálicas, la
microestructura se caracteriza por el número de fases presentes, sus proporciones y la manera en
que se distribuye el arreglo. La microestructura de una aleación depende de variables tales como
los elementos de aleación presentes, sus concentraciones y el tratamiento térmico de la aleación
(es decir, la temperatura, el tiempo de calentamiento a la temperatura y la velocidad de
enfriamiento para temperatura ambiente).
4.6 EQUILIBRIOS DE FASE
El equilibrio es otro concepto esencial que se describe mejor en términos de una cantidad
termodinámica llamada energía libre. En resumen, la energía libre es función de la energía interna
de un sistema, y también de la aleatoriedad o desorden de los átomos o moléculas (o entropía).
Un sistema está en equilibrio si su energía libre es mínima bajo alguna combinación específica de
temperatura, presión y composición.
En un sentido macroscópico, esto significa que las características del sistema no cambian con el
tiempo, sino que persisten indefinidamente; es decir, el sistema es estable. Un cambio en la
temperatura, presión y/o composición de un sistema en equilibrio resultará en un aumento en la
energía libre y en un posible cambio espontáneo a otro estado por lo que la energía libre se reduce
El término equilibrio de fase, usado a menudo en el contexto de esta discusión, se refiere al
equilibrio cuando se aplica a sistemas en los que puede existir más de una fase.
El equilibrio de fase se refleja en una constancia con el tiempo en las características de fase de un
sistema.
4.7 DIAGRAMA DE FASES
Diagrama en el que se muestran las fases estables en función de dos variables, normalmente la
composición y la temperatura. Se construyen para enfriamientos muy lentos, por lo tanto, nos
indicará las fases de equilibrio cuando se somete a una aleación del diagrama de fases a un
enfriamiento muy lento. Si se realiza un enfriamiento rápido, puede ser necesario recurrir a otra
serie de diagramas en que aparecen fases de no equilibrio, es decir fases metaestables, cuya
tendencia a formar las fases estables para lo que se requerirá un cierto tiempo.
 → Grados de libertad de un sistema
son el número de variables independientes de este sistema. Por poner un ejemplo, si tenemos un
metal puro en estado líquido, a presión atmosférica, tiene un grado de libertad ya que puedo variar
la temperatura en la zona líquida. Si ese mismo metal lo quiero a la temperatura de fusión, ya no
tengo ningún grado de libertad, ya que es un valor fijo.

→ Regla de las fases de Gibbs,

es la regla que relaciona las distintas variables. En su expresión general es
F+L=C+2
donde F es el número de fases, L los grados de libertad, C el número de componentes.
El 2 viene limitar las variables a 2, que serían presión y temperatura. En el caso de que fijásemos
por ejemplo la presión a la presión atmosférica, que es muy habitual nos quedaría como: F + L =
C+1
4.7.1 DIAGRAMAS DE FASE: UN COMPONENTE
Un diagrama de fase, también a menudo denominado diagrama de equilibrio. Ahora, hay tres
parámetros externos controlables que afectarán la estructura de la fase, temperatura, presión y
composición. Los diagramas de fase se construyen cuando los parámetros de varias
combinaciones de estos se trazan uno contra el otro.
Quizás el tipo de diagrama de fase más simple y fácil de entender es que para un sistema de un
componente, en el que la composición se mantiene constante (es decir, el diagrama de fase es para
una sustancia pura); esto significa que la presión y la temperatura son las variables. Este diagrama
de fase de un componente (o diagrama de fase unitario) a veces también llamado diagrama de
presión-temperatura (o P-T) se representa como un gráfico bidimensional de presión (eje de
ordenadas o vertical) versus temperatura (abscisa o eje horizontal). La mayoría de las veces, el
eje de presión se escala logarítmicamente.
 Liquido
Presi
(agua)
ón
(at
m)

Temperatura (°C)

Figura 2 Diagrama de fase de presión-temperatura para el agua (H2O). Los puntos de intersección de la línea
horizontal discontinua a 1 atm de presión con el límite de fase sólido-líquido (punto 2) corresponde al punto de
fusión a esta presión (T=0 °C ). De manera similar, el punto 3, la intersección con el límite líquido-vapor, representa
el punto de ebullición (T=100 °C)

4.7.2 Diagramas de fase binaria

Otro tipo de diagrama de fase extremadamente común es aquel en el que la temperatura y la
composición son parámetros variables y la presión se mantiene constante normalmente a 1 atm.
Aquí veremos las aleaciones binarias, aquellas que contienen dos componentes. Se puede
demostrar una explicación de los principios que gobiernan y la interpretación de los diagramas de
fase utilizando aleaciones binarias, aunque la mayoría de las aleaciones contienen más de dos
componentes.
Los diagramas de fase binarios son mapas que representan las relaciones entre la temperatura y
las composiciones y cantidades de fases en equilibrio, que influyen en la microestructura de una
aleación. Muchas microestructuras se desarrollan a partir de la fase de cambio, los cambios que
ocurren cuando se altera la temperatura (normalmente al enfriarse). Esto puede implicar la
transición de una fase a otra, o la aparición o desaparición de una fase. Los diagramas de fase
binarios son útiles para predecir las transformaciones de fase y las microestructuras resultantes,
que pueden tener un carácter de equilibrio o no equilibrio.
4.7.2.1 Sistemas Isomorfos Binarios
El tipo de diagrama de fase binario más fácil de entender e interpretar es el tipo que se caracteriza
por el sistema de cobre-níquel (figura 15).
La temperatura se grafica a lo largo de la ordenada, y la abscisa representa la composición de la
aleación, en porcentaje en peso (abajo) y porcentaje atómico (arriba) de níquel.
La composición varía desde 0 % en peso de Ni (100 % en peso de Cu) en el extremo horizontal
izquierdo hasta 100 % en peso de Ni (0 % en peso de Cu) en el extremo derecho.
En el diagrama aparecen tres regiones o campos de fase diferentes, un campo alfa (α), un campo
líquido (L) y un campo de dos fases. Cada región está definida por la fase o fases que existen en
el rango de temperaturas y composiciones delimitadas por las líneas límite de fase.
El líquido L es una solución líquida homogénea compuesta de cobre y níquel.
La fase α es una solución sólida de sustitución que consta de átomos de Cu y Ni, y tiene una
estructura cristalina FCC. A temperaturas por debajo de aproximadamente el cobre y el níquel
son mutuamente solubles entre sí en estado sólido para todas las composiciones. Esta solubilidad
completa se explica por el hecho de que tanto el Cu como el Ni tienen la misma estructura
cristalina (FCC), radios atómicos y electronegatividades casi idénticos y valencias similares. El
sistema de cobre-níquel se denomina isomorfo debido a esta completa solubilidad en líquido y
sólido de los dos componentes.

Figura 3. (a) El diagrama de fase de cobre-níquel. (b) Una porción del diagrama de fase de cobre-níquel para el cual
las composiciones y cantidades de fase se determinan en el punto B. (Adaptado de Phase Diagrams of Binary Nickel
Alloys, P. Nash, Editor, 1991. Reimpreso con permiso de ASM International, Materials Parque, OH.)1496T. Esquema
extraído del Callister, Jr (2016)
Para las aleaciones metálicas, las soluciones sólidas se designan comúnmente con letras griegas
minúsculas (α, β, , etc.)

Figura 4. Diagramas de fases de equilibrio de los sistemas de NiO-MgO. Se muestran las temperaturas de liquidus y
solidus de una aleación de Cu-40% Ni. (Basada en Introduction to Phase Equilibria, de C. G. Bergeron y S. H. Risbud,
American Ceramic Society, 1984.) esquema adaptado de Askenland D. (2016)

Ejemplo:
Sistema isomorfo de NiO-MgO
1. A partir del diagrama de fases del sistema binario NiO-MgO, describa una composición que
puede fundirse a 2600°C pero que no se funda cuando se coloque en servicio a 2300°C.
Solución:

El material debe tener una temperatura de liquidus por debajo de 2600°C, pero una temperatura
de solidus por encima de 2300°C. El diagrama de fases de NiO-MgO [fi gura 10-8b)] permite
elegir
la composición apropiada.
Para identifi car una composición con una temperatura de liquidus por debajo de 2600°C debe
haber menos de 60% de MgO molar en el refractario. Para identificar una composición con una
temperatura de solidus por encima de 2300°C, debe estar presente por lo menos 50% de MgO
molar. En consecuencia, se puede utilizar cualquier composición entre 50 y 60% de MgO molar.
2. Determine la composición de cada fase en una aleación de Cu-40% Ni a 1300°C, 1270°C,
1250°C y 1200°C
La línea vertical a 40% de Ni representa la composición general de la aleación:
o 1300°C: Sólo hay líquido, que debe contener 40% de Ni, la composición general de la
aleación.
o 1270°C: Se presentan dos fases. Se traza una línea horizontal dentro del campo  + L .
El punto extremo del liquidus, el cual está en contacto con la región líquida, está a 37%
de Ni. El punto extremo del solidus, el cual está en contacto con la región α, está a 50%
de Ni. Por lo tanto, el líquido contiene 37% de Ni y el sólido 50% de Ni.
o 1250°C: De nuevo se presentan dos fases. La línea de interconexión trazada a esta
temperatura muestra que el líquido contiene 32% de Ni y el sólido 45% de Ni.
o 1200°C: Sólo se presenta el sólido α, que debe contener 40% de Ni.
Cantidad de cada Fase
Las cantidades se expresan como porcentaje en peso (%p). Las cantidades absolutas de las
distintas fases se expresan en unidades de masa o peso (gramos, kilogramos, libras, etc.)
Regla de la palanca
Para calcular las cantidades del líquido y el sólido, se construye una palanca sobre la línea de
interconexión, con los puntos de la composición inicial de la aleación. la regla de la palanca puede
escribirse como:

brazo opuesto de la palanca

% de la fase = 100
longitud total de la linea de intercepción

Se puede aplicar la regla de la palanca en cualquier región de dos fases de un diagrama de fases
binario.
La regla de la palanca se emplea para calcular la fracción relativa o porcentaje de una fase en una
mezcla de dos fases.
La deducción de la regla de la palanca se fundamenta en dos expresiones de conservación de la
masa:
En primer lugar, tratándose de una aleación bifásica, la suma de las fracciones de las fases
presentes debe ser la unidad:

X + XL = 1

En segundo lugar, las masas de los componentes (Cu y Ni) deben coincidir con la masa total de
la aleación
X  C + X L C L = C 0

Las soluciones simultáneas de estas dos ecuaciones conducen a la expresión de la regla de la

palanca para esta situación particular

C − C0
XL =
C − CL

C0 − CL
X =
C − CL
En algunas ocasiones se desea expresar la composición como porcentaje atómico (%at) en vez de
porcentaje en peso (%p). En el caso de una aleación de Cu-Ni, donde M Cu y M Ni son los pesos
moleculares, las siguientes ecuaciones ofrecen ejemplos para realizar estas conversiones:

 % p Ni 
 M Ni 
% at Ni =   100
 % p % p Cu 

Ni
+ 
 M Ni M Cu 

 % at Ni M Ni 
%p =    100
Ni  M Ni + % at
Ni
 % at Cu M Cu 

Ejemplo:
1. Una aleación de cobre níquel contiene 47% en peso de Cu y 53% en peso de Ni y está a
1300 °C. Utilizando la Fig. responda las siguientes cuestiones: a) ¿Cuál es el porcentaje
en peso de cobre en las fases sólida y Liquida a esta temperatura? B) ¿Qué porcentaje en
peso de la aleación es líquida y que porcentaje es sólida?
Solución:

a) De la figura a 1300°C, la intersección de la línea de enlace con el liquidus da 55% en

peso de Cu en la fase líquida y su intersección con el solidus ofrece 42% en peso de la
fase sólida.
b) De la figura y utilizando la regla de la palanca a 1300 °C sobre la línea de enlace,
w 0 = 53 %Ni, w L = 45 %Ni, w S = 58%

Fracción en peso de la fase Liquida ( X L ) :

 w S − w 0 58 − 53 5
XL = = = = 0.38
w S − w L 58 − 45 13
% en peso de la fase liquida = 0.38  100 = 38%

Fracción en peso de la fase Sólida ( XS )

w 0 − w L 53 − 45 8
XS = = = = 0.62
w S − w L 58 − 45 13
% en peso de la fase sólida = 0.62  100 = 62%

También se puede obtener mediante la siguiente relación:

X + XL = 1
X = 1 − XL
X  = 1 − 0.38 = 0.62
multiplicando por 100 al resultado
% en peso en la fase solida =0.62  100 = 62 %

Sistemas Eutecticos Binarios

Otro tipo de diagrama de fase común y relativamente simple encontrado para aleaciones binarias
se muestra en la Figura 17 para el sistema cobre-plata; esto se conoce como diagrama de fase
eutéctica binaria. Varias características de este diagrama de fase son importantes y dignas de
mención. Primero, se encuentran tres regiones monofásicas en el diagrama: ,  y L (liquido) .
La fase  y liquido La fase es una solución sólida rica en cobre; tiene plata como componente
soluto y una estructura cristalina FCC. La solución sólida en dos fases también tiene una
estructura FCC, pero el cobre es el soluto. El cobre puro y la plata pura también se consideran
fases α y β, respectivamente.

Figura 5
Se produce una reacción importante para una aleación de composición a medida que cambia la
temperatura al pasar por esta reacción que se puede escribir de la siguiente manera:

 ( C E ) +  ( C  E )
enfriamiento
L(CE ) calentamiento

PREGUNTAS Y PROBLEMAS
1. ¿A qué se refiere el término “fase”?
2. ¿Cuáles son las distintas fases del agua?
3. Se sabe que el hielo existe en distintos polimorfos. ¿Son éstos distintas fases del agua?
4. ¿Qué es un diagrama de fases?
5. ¿Cuál es la diferencia entre la solubilidad sólida limitada e ilimitada?
6. ¿Qué es un diagrama de fases binario y qué información nos brinda? ¿Qué significa el
término “diagrama de fases de equilibrio” con base en la termodinámica?
7. Considere el diagrama de fase agua-azúcar de la figura 14.
a. ¿Cuánta azúcar se disolverá en 1000 g de agua a 80 °C (176 °F )?
b. Si la solución líquida saturada del inciso (a) se enfría a 20 °C ( 68°F), parte del
azúcar precipitará como un sólido. ¿Cuál será la composición de la solución
líquida saturada (en % en peso de azúcar) a 20 °C?
c. ¿Cuánto del azúcar sólido tendrá la solución al enfriarse?
8. ¿Cuál es la máxima solubilidad de Pb en Sn? (b) de Sn en Pb?
9. Aquí se dan las temperaturas solidus y liquidus para el sistema cobre-oro. Construya el
diagrama de fase para este sistema y rotule cada región.

Composición ( %w t Au )
Solidus Liquidus
Temperatura °C Temperatura °C
0 1085 1085
20 1019 1042
40 972 996
60 934 946
80 911 911
90 928 942
95 974 984
100 1064 1064
a) Interprete que tipo de Diagramas de Fase es (Sistemas Binarios Isomorfos) (Sistemas
eutécticos binarios)
b) Interprete el diagrama de fases si tiene, (Diagramas de equilibrio que tienen fases o
compuestos intermedios)
10. Determine la temperatura de liquidus, la temperatura de solidus y el intervalo de
solidificación de las siguientes composiciones cerámicas de NiO-MgO: a) NiO-30 %mol
de MgO; b) NiO-45 %mol de MgO; c) NiO-60 %mol de MgO, y d ) NiO-85 %mol de
MgO.
11. Calcule el porcentaje de líquido y el porcentaje de sólido para el diagrama Ag-Pd que se
muestra en la figura a 1 200°C y 70% en peso Ag. Considere WL= 74 por Ag y Ws =
64 sen Ag.

12. Considere una aleación, cuya composición promedio contienen 60% de antimonio.
Comenzando a 550 °C y a intervalos de 50 °C, hasta 300 °C, suponiendo que prevalecen
condiciones de equilibrio, determine: (a) Las fases presentes (b) La composición y
cantidad de cada fase.